專利名稱：聚亞烷基多硫化物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及聚亞烷基多硫化物，它們的制備方法，用途，含此物質(zhì)的橡膠組合物，它們的用途，含有該聚亞烷基多硫化物的橡膠硫化劑，某些含有該聚亞烷基多硫化物的模制組合物，由這些組合物制造的模制品，模制品的制造方法，以及模制組合物的用途。
聚硫橡膠主要用作密封材料。例如，固體類可以加工成密封圈，而液體類用作膠合組分。如DE-A 675 401中所述，聚硫橡膠通常用堿金屬多硫化物、多硫化鋁或堿土金屬多硫化物與亞烷基二氯化物通過(guò)除鹽反應(yīng)制備。在制備過(guò)程中產(chǎn)生大量的鹽是本方法的一個(gè)缺點(diǎn)。
US 2,206,641描述了一個(gè)二氯甲烷與Na2S2在水溶液中反應(yīng)制備亞甲基聚硫化物的方法。
若將加入有超出其溶解限度的量的作為硫化劑的S8硫的生膠，長(zhǎng)時(shí)間儲(chǔ)藏，在正常的儲(chǔ)藏溫度下，溶解度很低的S8硫，在橡膠混合物的表面結(jié)晶出來(lái)。為避免此種稱為“滲出”的現(xiàn)象的發(fā)生，在橡膠工業(yè)中通常用聚合的μ硫代替S8硫作硫化劑。然而，μ硫長(zhǎng)時(shí)間儲(chǔ)存不穩(wěn)定，即使是在室溫下，也會(huì)分解為S8硫。
為解決儲(chǔ)藏問(wèn)題，人們?cè)鴩L試過(guò)很多實(shí)驗(yàn)來(lái)發(fā)展以硫共聚物為基礎(chǔ)的橡膠硫化劑。它們是硫與烯烴或烯烴混合物的共聚物，尤其是與二聚環(huán)戊二烯和苯乙烯的共聚物。此類由硫與一種烯烴在140到160℃、一種堿催化劑存在的情況下反應(yīng)得到的橡膠硫化劑，在US4,739,036，US4,740,559和US2,989,513中有記載。
根據(jù)上述提到的出版物得到的產(chǎn)品有介于聚硫和S8硫之間的產(chǎn)品的特性，因此并不比聚硫有任何改進(jìn)。特別是，產(chǎn)品中可溶性S8的比例高，這樣使?jié)B出行為比用μ硫差。
本發(fā)明的一個(gè)目的是尋找一種制備聚硫橡膠的方法并避免生產(chǎn)出傳統(tǒng)方法中的鹽產(chǎn)品。本發(fā)明的另外一個(gè)目的是提供一種以有良好的滲出行為的硫共聚物為基礎(chǔ)的硫化劑，用于硫化橡膠混合物。
我們發(fā)現(xiàn)通過(guò)用含有式I所示的鏈的聚亞烷基多硫化物可以達(dá)到這個(gè)目的。 其中R和R’相同或者不同，為氫或含有1到4個(gè)碳原子的烷基或COR”，其中R”為氫或含有1到4個(gè)碳原子的烷基，X為一個(gè)平均值從2到20的數(shù)字，并且n為大于10的一個(gè)數(shù)字。
本發(fā)明的聚亞烷基多硫化物含有分子式I所示的鏈，并且更適合基本上由分子式I所示的鏈組成?；旧嫌煞肿邮絀所示的鏈組成的聚亞烷基多硫化物是那些分子式Ia所示的重復(fù)單元占主導(dǎo)地位，例如含量至少90％，并且更適合只含有分子式Ia所示的重復(fù)單元的化合物。 其中x’為一個(gè)整數(shù)，其數(shù)值在各重復(fù)單元中可以不相同，且其平均值為x。本發(fā)明的聚亞烷基多硫化物還含有端基。可能存在的端基包括SH，OH和H。
R和R’相同或者不同，為氫、含有1到4個(gè)碳原子的烷基，例如甲基、乙基、正丁基、異丁基、仲丁基或叔丁基，或COR”，其中R”為氫或一個(gè)上述的烷基。
x為一個(gè)平均值從2到20的數(shù)字，較適合從2到5，更好是4，n為一個(gè)大于10的數(shù)字。本發(fā)明的聚亞烷基多硫化物可以是低分子量的也可以是高分子量的。低分子量聚亞烷基多硫化物的例子為n＝從10到50，高分子量聚亞烷基多硫化物的例子為n＞50的那些聚亞烷基多硫化物。x較適宜有較窄分布，即在一種聚亞烷基多硫化物中例如x為一個(gè)平均值為4的數(shù)字，則在＞80％的式Ia所示的重復(fù)單元中x’為4，并且在＜20％的式Ia所示的重復(fù)單元中，x’為3或個(gè)別的為5。
所有的基團(tuán)R和R’可以相同，或在鏈中變化。所有的R和R’都相同更適合。
本發(fā)明的聚亞烷基多硫化物可以用羰基化合物和單質(zhì)硫及硫化氫在一種堿催化劑存在的情況下共聚制備。本發(fā)明因此還提供了一個(gè)制備聚亞烷基多硫化物的方法，此方法由至少一種分子式II所示的羰基化合物 其中R和R’如上述定義，與硫和硫化氫在一種堿催化劑存在的情況下按方程式 反應(yīng)制備。
合適的羰基化合物為醛類R-CHO，其中R較適合為H，CH3，C2H5，正-或異-C3H7，或正、異、仲或叔-C4H9。其它適合的羰基化合物為酮類R-CO-R’，其中R和R’可以相同也可以不同，較適合為CH3，C2H5，或n-或iso-C3H7，其它適合的羰基化合物為乙二醛類R-CO-CO-R”，其中R和R’可以相同也可以不同，較適合為H，CH3，C2H5，或正-或異-C3H7。
尤其適合的羰基化合物為甲醛，尤其是甲醛水溶液，和乙醛。
可以用一種分子式II所示的羰基化合物或分子式II所示的兩種或多種不同的羰基化合物的混合物反應(yīng)。更合適用一種羰基化合物反應(yīng)。
可通過(guò)選擇羰基化合物單質(zhì)硫的摩爾比來(lái)定x的值。通常以硫原子為基礎(chǔ)的摩爾比為從1∶1到1∶19，較適合為1∶2到1∶6，更好為大約1∶3。例如，摩爾比是1∶3時(shí)，得到的聚亞烷基多硫化物中x約為4。此反應(yīng)的化學(xué)計(jì)量配比中x-1個(gè)硫原子來(lái)自單質(zhì)硫(S8)，一個(gè)硫原子來(lái)自H2S。
本反應(yīng)在堿催化劑存在的情況下進(jìn)行。較適合的堿催化劑為含有一個(gè)硫化物態(tài)的硫原子的催化劑，例如堿金屬硫化物、堿土金屬硫化物或銨硫化物，或相應(yīng)的硫氫化物或相應(yīng)的聚硫化物，更適合為Na2S，NaHS和(NH4)HS。也可以用氨，胺和氫氧化物，例如NH3，NBu3或NaOH。在用后者非硫化物堿的情況下，該化合物與H2S反應(yīng)生成硫化化合物。
本過(guò)程較適合在水溶液介質(zhì)中進(jìn)行，溫度通常在117到160℃，較適合在120到140℃，更適合在122到132℃。
在本發(fā)明方法的一個(gè)實(shí)施方案中，羰基化合物或羰基化合物的水溶液，與單質(zhì)硫和堿催化劑一起先加入高壓釜中，此混合物加熱至上述的溫度，使硫熔融。然后加壓加入硫氫化物，例如，所用表壓為3巴。這個(gè)過(guò)程可以，但未必，在上述大氣壓力下與硫氫化物進(jìn)行，較適合以此方式進(jìn)行。通常，當(dāng)達(dá)到化學(xué)計(jì)量量時(shí)，即每摩爾羰基化合物一摩爾硫氫化物時(shí)，硫氫化物就停止吸收了。
如果用羰基化合物的水溶液形式，通常有一個(gè)水相和一個(gè)有機(jī)相。從有機(jī)相中分出水相的方法的例子有潷析除去或用相分離器除去。將水相以及合適的話其它揮發(fā)性組分，可以用蒸餾的方法從有機(jī)產(chǎn)品相中分離出來(lái)。
本發(fā)明的過(guò)程可以間歇或連續(xù)進(jìn)行。較適合用一個(gè)級(jí)連攪拌罐連續(xù)進(jìn)行，并用蒸餾方法或用相分離器除去水相。
如果用純羰基化合物，便不必要除去水相。
為純化得到的產(chǎn)品，可以用能溶解硫的有機(jī)溶劑，例如CS2，CHCl3或CH2Cl2萃取除去未反應(yīng)的硫和副產(chǎn)物，例如小的碳-硫環(huán)。
本發(fā)明還提供可按上述制備方法制備的聚亞烷基多硫化物。
本發(fā)明的聚亞烷基多硫化物有一個(gè)熔融粘度，外推至剪切速率0s-1，為1到104Pa·s，較適合從5到1000Pa·s。
本發(fā)明的聚亞烷基多硫化物可廣泛用于不同的應(yīng)用領(lǐng)域，這取決于它們是低分子量還是高分子量的，使用時(shí)不經(jīng)過(guò)硬化還是經(jīng)過(guò)硬化，及是否還含有具有增強(qiáng)效應(yīng)和提高軟化溫度的填料。
本發(fā)明還提供了聚亞烷基多硫化物的用途，用于制備硫化劑，密封材料，表面蓋覆劑，印模材料，作粘合劑或生產(chǎn)絕緣電纜或用于制造模制組合物，用于生產(chǎn)橡膠產(chǎn)品或膜。
聚亞烷基多硫化物有不同的粘性。通過(guò)加入混合填料可以將其轉(zhuǎn)化為干燥、自由流動(dòng)的粉末或顆粒。本發(fā)明的聚亞烷基多硫化物可以通過(guò)加入交聯(lián)劑，例如ZnO，活化的MnO2，過(guò)硼酸鹽或過(guò)氧化物硬化，或通過(guò)與異氰酸酯，環(huán)氧化物或含有雙鍵的化合物反應(yīng)交聯(lián)。它們也因此失去了熱塑性。
低分子量的聚亞烷基多硫化物可在室溫下加工，并可通過(guò)鋪展，刮涂或噴涂等方法施用，作為密封材料或用作混凝土，人造石，天然石或金屬的表面防腐蝕劑。如果在硬化劑加入后很快使用，其所用的粘結(jié)層交聯(lián)，這樣在尺寸上就穩(wěn)定了。高分子量的聚亞烷基多硫化物可以在20到120℃擠壓，得到成型物或帶狀物，并且可以與增強(qiáng)填料混合。然后還可用平面膜模擠出成例如1到20mm厚的膜，這些膜可再被用作密封材料。
如果應(yīng)用本發(fā)明的聚亞烷基多硫化物的粘性，例如用于密封玻璃板或密封有密封玻璃塊的窗戶，更適宜不加增強(qiáng)填料。
本發(fā)明的聚亞烷基多硫化物可防化學(xué)物質(zhì)和油類，并且不溶脹，因此尤其適用于作反應(yīng)器，化學(xué)容器，閥或管線的涂層。
本發(fā)明未硬化的聚亞烷基多硫化物在機(jī)械壓力下顯示冷流。應(yīng)用此效應(yīng)與其杰出的水封作用，用聚亞烷基多硫化物填充地基上的平槽以分散由建筑物所產(chǎn)生的巨大壓力(例如房屋，橋梁，煙囪等)。這樣所有的面積都用上了，因?yàn)榫蹃喭榛嗔蚧锾顫M了所有的洞穴，并提供了極好的熱膨脹補(bǔ)償。
本發(fā)明的聚亞烷基多硫化物可以加工成任何形狀的可熔性密封帶或可熔性密封膜，適用于建筑物、道路、地下建筑、隧道、油罐沉積槽、溝渠、游泳池、垃圾場(chǎng)、船和飛行油箱防滲。
本發(fā)明的聚亞烷基多硫化物可單獨(dú)或與其它化合物結(jié)合用作模制組合物或粘合劑。也可以用于制造絕緣電纜或印模材料，例如用于技術(shù)上或牙齒上的印模材料。
此外，本發(fā)明的聚亞烷基多硫化物特別適合用于作生產(chǎn)橡膠產(chǎn)品的非滲出硫化劑。那些含硫量高，例如硫的重量含量85到95％的聚亞烷基多硫化物特別適用本目的。
本發(fā)明的聚亞烷基多硫化物可以與含有碳碳雙鍵的高彈體在80到120℃混合，在此溫度下成型，例如通過(guò)擠壓成型，壓?；驂貉映尚?。而且這些成型的混合物不加入其它交聯(lián)劑便可在140到200℃下交聯(lián)，得到防溶液和油類的含硫量高的有多種用途的高彈體，例如成型物，軟管，板或膜。
本發(fā)明中硫共聚物與含有碳碳雙鍵的高彈體的比例通常從95∶5到10∶90，更適合從90∶10到30∶70。
可以用的含有碳碳雙鍵的高彈體的例子如天然橡膠(聚異戊二烯)和合成橡膠，例如，聚丁二烯，聚氯戊二烯，乙烯-丙烯三元共聚物，丁腈橡膠，苯乙烯-丁二烯橡膠，合成聚異戊二烯和丁基橡膠。
本發(fā)明還提供了模制組合物，其中本發(fā)明的聚亞烷基多硫化物的重量含量為10到95％，更適合為30到90％，作為組分A”；帶碳碳雙鍵的高彈體的重量含量為5到90％，更適合從10到70％，作為組分B”；還提供了這些模制組合物在制造模制品，例如成型物，軟管，板或膜方面的應(yīng)用；還提供了一個(gè)通過(guò)將組分A”和B”在80到120℃條件下混合，將得到的模制組合物在此溫度下成型，并在沒(méi)有其它交聯(lián)劑存在的情況下，于140到200℃交聯(lián)該模制組合物以制造模制品的方法；此外還提供了用模制組合物的模制品。
本發(fā)明還提供了聚亞烷基多硫化物橡膠的組合物，含有重量含量從10到90％的的本發(fā)明的聚亞烷基多硫化物，為組分A，重量含量從0.1到20％的交聯(lián)劑，為組分B，重量含量從0.1到90％的填料和/或顏料，為組分C，重量含量從0到50％的增塑劑，為組分D，及重量含量從0到20％的傳統(tǒng)添加劑，例如助粘劑，有觸變效應(yīng)的試劑，或促進(jìn)劑，為組分E。
這種類型的聚亞烷基多硫化物橡膠組合物可以用作密封材料，表面蓋覆劑，印模材料或用于制造橡膠產(chǎn)品或膜的模制組合物，或其它上面提到的用途。
本發(fā)明聚亞烷基多硫化物橡膠組合物中含有重量含量10到95％，更適合重量含量從20到70％的聚亞烷基多硫化物，為組分A。
本發(fā)明聚亞烷基多硫化物橡膠組合物中交聯(lián)劑的重量含量從0.1到20％，更適合從1到15％，為組分B。適合的交聯(lián)劑為無(wú)機(jī)交連劑，例如二氧化鉛，二氧化錳，高錳酸鉀，鉻酸鹽，重鉻酸鹽，堿金屬過(guò)硼酸鹽，過(guò)氧化鈣，過(guò)氧化鋰，或過(guò)氧化鋅，及有機(jī)交聯(lián)劑，例如氫過(guò)氧化物，如氫過(guò)氧化枯烯，二肟，及二-或聚異硫氰酸酯。
本發(fā)明的聚亞烷基多硫化物橡膠組合物中填料和/或顏料的重量含量從0.1到90％，更適合從1到50％，為組分C。合適的填料的例子有細(xì)粒二氧化硅，二氧化鈦，滑石，碳酸鈣，高嶺土和碳黑。合適的顏料為二氧化鈦，氧化鐵和碳黑。
本發(fā)明的聚亞烷基多硫化物橡膠組合物還可以含有重量含量為0到50％的增塑劑，為組分D。增塑劑的例子有鄰苯二甲酸酯，鄰苯二甲酸芐丁酯，和氯代烷烴。
本發(fā)明的聚亞烷基多硫化物橡膠組合物還可以含有質(zhì)量含量為0到20％的傳統(tǒng)添加劑，例如助粘劑，有觸變效應(yīng)的試劑，促進(jìn)劑，緩聚劑或干燥劑，為組分E。
本發(fā)明的聚亞烷基多硫化物橡膠組合物可以制成單組分系統(tǒng)或雙組分系統(tǒng)。例如組分1可以含有本發(fā)明的聚亞烷基多硫化物和填料，如果需要還可加有增塑劑和其它添加劑；而組分2含有交聯(lián)劑，如果需要還有其它的增塑劑和其它的添加劑，將組分1和組分2混合后即時(shí)使用。
本發(fā)明還提供了一種硫化劑，其中本發(fā)明的聚亞烷基多硫化物的重量含量為20到90％，更適合重量含量從40到55％，為組分A’；及重量含量為從10到80％更適合為從35到60％的助流劑、增強(qiáng)劑和/或硬化劑，為組分B’。
加入增強(qiáng)劑和硬化劑減少了本發(fā)明聚亞烷基多硫化物的粘性。加入助流劑將這些材料轉(zhuǎn)化為易加工、自由流動(dòng)的粉末。合適的助流劑、增強(qiáng)劑或硬化劑有二氧化硅，白堊，滑石，高嶺土和硅灰石，更適合為二氧化硅。
增強(qiáng)劑，硬化劑，和助流劑在用擠出機(jī)，捏合機(jī)，葉片干燥機(jī)，或其它合適的機(jī)器中發(fā)揮作用。此外，可以通過(guò)在產(chǎn)品顆粒的表面按配方加增強(qiáng)劑，硬化劑，和助流劑制造，這樣就可以使產(chǎn)品顆粒避免膠合。
本發(fā)明的硫化劑用于硫化橡膠混合物。這些可硫化的橡膠可以是任何含有帶可硫化的重鍵的聚合物的橡膠混合物，例如天然橡膠(聚異戊二烯)或合成橡膠，例如聚丁二烯，聚氯戊二烯，乙烯-丙烯三元共聚物，丁腈橡膠，苯乙烯-丁二烯橡膠，合成聚異戊二烯或丁基橡膠。本發(fā)明的硫化劑主要用于硫化天然橡膠。
原則上，也可以用聚亞烷基多硫化物自身來(lái)硫化橡膠混合物。
用于硫化，通常將0.8到20％(重量)，更適合從2到6％(重量)的新硫化劑混合到要硫化的橡膠混合物里，例如用捏合機(jī)。要硫化的橡膠混合物也可以含有傳統(tǒng)的助劑和添加劑，例如促進(jìn)劑，緩聚劑，抗氧劑，穩(wěn)定劑，填料，助粘劑，增塑劑和操作助劑。硫化通常在140到200℃的溫度下進(jìn)行，更適合在160到180℃的溫度下進(jìn)行。在硫化劑中存在的堿性化合物可加速硫化。如果需要可以加入緩聚劑對(duì)抗此效應(yīng)。
以下實(shí)施例對(duì)本發(fā)明作更詳細(xì)的描述。
實(shí)施例實(shí)施例1576g硫，247g甲醛水溶液(在水中重量含量36.5％)和30gNa2S水合物(Na2S重量含量35％)先加入1.8升的高壓釜中形成初原料并加熱到125℃，壓力隨之升至5.2巴。待硫熔化后，加壓加入102g硫化氫，壓力不超過(guò)8.0巴。硫化氫停止吸收后，繼續(xù)攪拌一小時(shí)。將高壓釜中的內(nèi)容物在100℃排出，待反應(yīng)混合物冷卻后，除去水相，得到720g微黃色固體多硫化物。
實(shí)施例2481g硫，411g甲醛水溶液(在水中重量含量36.5％)和7gNaHS先加入1.8升的高壓釜中，形成初原料并加熱到125℃，于是壓力升至4.7巴。待硫熔化后加壓加入147g硫化氫，壓力不超過(guò)8.0巴。硫化氫停止吸收后，繼續(xù)攪拌一小時(shí)。然后將所有的易揮發(fā)組分在100℃蒸餾除去。冷卻得到625g發(fā)粘的、塑性的、黃色多硫化物。
實(shí)施例3337g硫，155g乙醛，231g水和8.9gNH4HS(在水中重量含量50％)先加入1.4升的高壓釜中形成初原料，并加熱到125℃，壓力隨之升至6.1巴。待硫熔化后，加壓加入112g硫化氫，壓力不超過(guò)9.1巴。硫化氫停止吸收后，繼續(xù)攪拌一小時(shí)。將高壓釜中的內(nèi)容物在90℃排出，待反應(yīng)混合物冷卻后，除去水相，得到656g棕色固體多硫化物。
實(shí)施例4512g硫，232g丙酮，300g水和2.9gNa2S水合物(Na2S重量含量35％)先加入1.8升的高壓釜中形成初原料并加熱到125℃，壓力隨之升至4.0巴。待硫熔化后，加壓加入138g硫化氫，壓力不超過(guò)8.2巴。硫化氫停止吸收后，繼續(xù)攪拌一小時(shí)。將高壓釜中的內(nèi)容物在100℃排出，待反應(yīng)混合物冷卻后，除去水相。得到768g高粘的微黃棕色多硫化物。
實(shí)施例5337g硫，255g異丁醛，376g水和21.3gNa2S水合物(硫化鈉重量含量32％)先加入1.4升的高壓釜中形成初原料，并加熱到125℃，壓力隨之升至4.0巴。待硫熔化后，加壓加入120g硫化氫，壓力不超過(guò)7.3巴。硫化氫停止吸收后，所有的揮發(fā)性組分在100到125℃的溫度下蒸餾除去。將高壓釜中的內(nèi)容物排出，待冷卻后，得到591g黃-棕色粘性多硫化物。
實(shí)施例64重量份的發(fā)粘的實(shí)施例2的多硫化物與5重量份的硅在捏合機(jī)中加工，得到一種自由流動(dòng)的粉末。
實(shí)施例6a6重量份的發(fā)粘的實(shí)施例2的多硫化物與4重量份的二氧化硅在葉片干燥機(jī)中加工，得到一種自由流動(dòng)的粉末。
實(shí)施例7100重量份的天然橡膠(Nerub340P，Weber & Schaer)，1重量份的硬脂酸，8重量份的氧化鋅，1.75重量份的以芳香胺為基礎(chǔ)的抗氧劑(0.75重量份的Vulkanox 4010 Na和1重量份的Vulkanox DDA，拜爾公司生產(chǎn))和50重量份的碳黑(N330)在內(nèi)部混合器中混合4分鐘。3.6重量份的實(shí)施例2的多硫化物，0.65重量份的硫化促進(jìn)劑噻唑基亞磺酰胺(Vulkacit CZ，拜耳公司生產(chǎn))和2重量份以磺酰胺為基礎(chǔ)的硫化緩聚劑(Vulkalent E拜爾公司生產(chǎn))混入壓制機(jī)，在60℃混合8分鐘。得到的橡膠混合物用于生產(chǎn)試件，在150℃硫化。以下是測(cè)量產(chǎn)品試件得到的數(shù)據(jù)表1
實(shí)施例7a100重量份的天然橡膠(Nerub340P，Weber & Schaer)，1重量份的硬脂酸，8重量份的氧化鋅，1.75重量份的以芳香胺為基礎(chǔ)的抗氧劑(0.75重量份的Vulkanox 4010 Na和1重量份的Vulkanox DDA，拜爾公司生產(chǎn))和50重量份的碳黑(N330)在內(nèi)部混合器中混合4分鐘。6.1重量份的實(shí)施例6a中的多硫化物，0.65重量份的硫化促進(jìn)劑噻唑基亞磺酰胺(Vulkacit CZ，拜爾公司生產(chǎn))和2重量份以磺酰胺為基礎(chǔ)的硫化緩聚劑(Vulkalent E，拜爾公司生產(chǎn))混入壓制機(jī)，在60℃混合8分鐘。得到的橡膠混合物用于生產(chǎn)試件，在150℃硫化。以下是測(cè)量產(chǎn)品試件得到的數(shù)據(jù)
表權(quán)利要求
1.含有式I所示的鏈的聚亞烷基多硫化物 其中R和R’相同或者不同，為氫或含有1到4個(gè)碳原子的烷基或COR”，其中R”為氫或含有1到4個(gè)碳原子的烷基，x為一個(gè)平均值從2到20的數(shù)字，并且n為大于10的一個(gè)數(shù)字。
2.根據(jù)權(quán)利要求1的聚亞烷基多硫化物，基本上由式I所示的鏈組成，其中x為一個(gè)平均值為2到5的數(shù)字。
3.制備聚亞烷基多硫化物的方法，該方法為將至少一種式II所示的羰基化合物。 其中R和R’如上所述，在堿催化劑存在的條件下與硫和硫化氫反應(yīng)。
4.根據(jù)權(quán)利要求3的方法，其中以硫原子為基礎(chǔ)的羰基化合物硫的摩爾比為1∶2到1∶6。
5.根據(jù)權(quán)利要求3或4的方法，其中堿催化劑選自含有硫化的硫原子的堿、氨、胺和氫氧化合物。
6.用權(quán)利要求3到5中任意一項(xiàng)的方法可制備的聚亞烷基多硫化物。
7.權(quán)利要求1，2和6中任意一項(xiàng)所定義的聚亞烷基多硫化物的用途，用于制備硫化劑，密封材料，表面蓋覆劑，印模材料，或其它用于制造橡膠產(chǎn)品或膜的模制組合物。
8.一種聚亞烷基多硫化物橡膠組合物，該組合物含有重量含量從10到95％的由權(quán)利要求1，2和6中任意一項(xiàng)所定義的的聚亞烷基多硫化物，為組分A，重量含量從0.1到20％的交聯(lián)劑，為組分B，重量含量從0.1到90％的填料和/或顏料，為組分C，重量含量從0到50％的增塑劑，稱為組分D，及重量含量為0到20％的傳統(tǒng)添加劑，例如助粘劑，有觸變效應(yīng)的試劑，或促進(jìn)劑，為組分E。
9.權(quán)利要求8定義的聚亞烷基多硫化物橡膠組合物的應(yīng)用，用作密封材料，表面蓋覆劑，模塑材料或作為制造橡膠產(chǎn)品或膜的模型組分。
10.一種硫化劑，其中含有重量含量從20到90％的由權(quán)利要求1，2或6任意一項(xiàng)所定義的一種聚亞烷基多硫化物，稱為組分A’重量含量從10到80％的助流劑，增強(qiáng)劑和/或硬化劑，稱為組分B’。
11.一種模制組合物，該組合物含有重量含量從10到95％的由權(quán)利要求1，2或6任意一項(xiàng)所定義的一種聚亞烷基多硫化物，為組分A”，重量含量從5到90％的含有C-C雙鍵的高彈體，為組分B”。
12.權(quán)利要求11所定義的模制組合物制造的模制品。
13.權(quán)利要求12中定義的模制品的制造方法，該方法有以下步驟a)在80到120℃的溫度下將組分A”和B”混合制造模制組合物，b)在80到120℃的溫度下使模制組合物成型，并且c)在沒(méi)有其它交聯(lián)劑存在的情況下，于140到200℃的將成型的模制組合物交聯(lián)。
14.按照權(quán)利要求13的方法制造的模制品，為成型物，軟管，板或膜。
15.權(quán)利要求11的模制組合物的用途，用于制造成型物，軟管，板或膜。
全文摘要
本文涉及含有分子式I所示的鏈的聚亞烷基多硫化物,其中R和R’相同或者不同為氫或含有1到4個(gè)碳原子的烷基或COR”，其中R”為氫或含有1到4個(gè)碳原子的烷基，x為一個(gè)平均值從2到20的數(shù)字，并且n為大于10的一個(gè)數(shù)字。本文還涉及制備聚亞烷基多硫化物的方法，其中至少一種分子式II所示的羰基化合物,其中R和R’如上所述，在堿催化劑存在的條件下與硫和硫化氫反應(yīng)。
文檔編號(hào)H01L23/10GK1400983SQ01805093
公開(kāi)日2003年3月5日 申請(qǐng)日期2001年2月14日 優(yōu)先權(quán)日2000年2月15日
發(fā)明者J·法代勒, H-J·施特策爾 申請(qǐng)人:巴斯福股份公司