一種從含錸高砷銅硫化物中制備高純錸粉的方法
【專利摘要】本發(fā)明公開了一種從含錸高砷硫化銅原料中高效富集錸的方法。該工藝是將富錸渣與一定量的堿調(diào)漿，加壓加熱堿浸，經(jīng)過濾和洗滌，錸以錸酸銨和部分砷以砷酸鈉進(jìn)入浸出液中。采用活性金屬粉末加熱置換浸出液中的錸，經(jīng)過濾和洗滌，得到錸氧化物富集，實現(xiàn)了錸與砷分離。本發(fā)明中所涉及的原料為煉銅企業(yè)生產(chǎn)過程中產(chǎn)生的污酸經(jīng)硫化沉淀獲得富錸渣，含銅和砷均較高，采用本工藝處理，錸可被浸出完全，同時金屬粉末置換浸出液得到錸的富集物，簡化了后續(xù)提錸的工序，可降低提錸成本。本發(fā)明工藝簡單、流程短、富集比高、物料適應(yīng)性強(qiáng)、成本比、易產(chǎn)業(yè)化，具有較好的應(yīng)用價值，可為煉銅企業(yè)增加產(chǎn)值和利潤。
【專利說明】
一種從含錸高砷銅硫化物中制備高純錸粉的方法
技術(shù)領(lǐng)域
[0001]本發(fā)明屬于稀貴金屬冶金及材料制備領(lǐng)域，涉及一種從含錸高砷銅硫化物中制備高純錸粉的方法。
【背景技術(shù)】
[0002]含錸高砷銅硫化物原料屬于一種較難處理的提錸物料，一般來源于銅冶煉廠中間冶煉環(huán)節(jié)產(chǎn)生的物料，目前中國為世界上生產(chǎn)銅最多的國家，每年產(chǎn)生大量的這種含錸物料，其價值較高，現(xiàn)各大煉銅企業(yè)均關(guān)注錸的提取及回收。為了更好回收錸，研究發(fā)明了一種從含錸高砷銅硫化物中制備高純錸粉的方法。目前從各種含錸物料中提錸的方法如下:
李許玲等人公開了一種從銅冶煉煙氣洗滌廢酸液中提取制備高錸酸銨的方法(發(fā)明專利申請?zhí)?201110339134.2)，其步驟是用有機(jī)溶劑萃取法兩次萃取分階段富集錸；分別兩次用配位洗滌劑、純水對含錸負(fù)載有機(jī)相進(jìn)行洗滌除雜，氨水錸反萃，最后在富含錸反萃液中加入少量相調(diào)節(jié)劑進(jìn)行分相除有機(jī)相后得到高濃度的二次富含錸反萃液；再進(jìn)行濃縮、冷凍、結(jié)晶等工序生產(chǎn)出品位為> 98.00%的高錸酸銨晶體；本發(fā)明的特點在于用有機(jī)溶劑萃取法提取金屬錸等金屬，再用配位洗滌劑對含錸負(fù)載有機(jī)相進(jìn)行洗滌凈化除雜，且不造成錸的損失；工藝簡單可行，原料適應(yīng)性強(qiáng)、回收率高。
[0003]李衛(wèi)昌在《中國鉬業(yè)》2005年第31卷第I期中介紹了研究確定了鉬精礦焙燒煙塵中錸可用雙氧水浸法回收，并通過單因素及正交試驗得出了適合浸出錸的條件是:液固比4:1，浸出時間2h，浸出溫度60°C，且浸出率可達(dá)88%以上。
[0004]鄒振球等人在《礦業(yè)工程》2002年第22卷第I期中報道了鉬精礦石灰焙燒N235萃取工藝提取鉬錸，采用N235萃取劑和有機(jī)相30%N235-40%仲辛醇-煤油共萃鉬錸，萃取率分別達(dá)到98.5%, 97.5%，再經(jīng)反萃過程后，用離子交換法分離鉬、錸。
[0005]佐佐木康勝等人提出了一種從廢催化劑回收鉑和錸的方法(發(fā)明專利申請?zhí)?200510078570.3)，在從擔(dān)載在含氧化鋁的多孔載體上的、含鉑和錸的廢催化劑回收鉑、錸的方法中，用堿性溶液從所述廢催化劑中浸出鉑、錸，將浸出液中的鉑進(jìn)行還原、過濾后，用陰離子交換樹脂將浸出液中的錸吸附，用鹽酸溶液從所述樹脂洗脫錸，洗脫后的溶液中的錸是通過硫化處理作為硫化錸回收。從而，本發(fā)明提供從擔(dān)載在含氧化鋁的多孔載體上的、含鉑和錸的廢催化劑中高收率地回收鉑、錸的方法。
[0006]高志正人在《中國有色冶金》2008年第6期中闡述了從凈化洗滌污酸中提取金屬錸的試驗研究，包括含20ml/L左右的污酸溶液，通過N235萃取一純水洗滌一氨水反萃一濃縮結(jié)晶一溶解脫色一重結(jié)晶可獲得品位在99%的鍊酸錢廣品。
[0007]廖秋玲等人在《中國資源綜合利用》2011年第29卷第12期報道了了用離子交換法從煙道灰中提取錸的工藝，過程中采用在稀硫酸體系中氧化浸出錸，錸的總回收率可達(dá)90%以上。
[0008]楊志平等人在《濕法冶金》1999年第2期闡述了從廢催化劑中回收鉑徠的工藝研究，分步浸出錸和鉑，然后分別富集純化是目前最可行的方法。此方法流程簡短，試劑消耗少，鉑的總回收率大于99%，錸的總回收率大于90%
馬高峰在《中國鉬業(yè)》2012年第36卷第2期中報道了鉬精礦焙燒煙道灰中錸的回收，通過添加氧化劑，提高錸的浸出率。該工藝有效的回收了煙塵中的錸，粉塵回收率可達(dá)到98%以上，減少粉塵排放，降低環(huán)境污染；煙塵中的錸的浸出率在98%以上。
[0009]吳賢等人發(fā)明了一種用礦漿電解法從鉬精礦中浸出鉬和錸的方法(發(fā)明專利申請?zhí)?200810150852.3)，該方法是將含錸鉬精礦置入電解槽中，在電解槽中加水保持電解槽中液體和固體的質(zhì)量比為10-20: 1，采用機(jī)械攪拌裝置攪拌調(diào)漿，使礦漿處于懸浮狀態(tài)；在電解槽中添加氯化鈉作電解質(zhì)，添加適量質(zhì)量百分比濃度為0.1%的糊精，再加入碳酸鈉控制電解過程中礦漿PH為8-10 ;調(diào)漿后用釕銥鈦涂層的鈦板作陽極，純鈦板作陰極，通入直流電進(jìn)行礦漿電解，邊攪拌邊電解，電解后鉬精礦中的鉬和錸被浸出。本發(fā)明具有反應(yīng)條件溫和，工藝簡單，鉬和錸浸出率高，無污染的優(yōu)點，其鉬浸出率多99%、錸浸出率多95%，其電解電流效率多92%，可有效綜合回收輝鉬礦中的錸，提高鉬資源利用率。
[0010]蔣開喜等人公示了一種從硫化砷加壓浸出液中回收錸的方法(發(fā)明專利申請?zhí)?201410174727.1)，涉及從含錸的溶液中回收錸，特別是從硫化砷加壓浸出液中富集錸。其特征在于其過程的步驟依此包括:(I)將砷濾餅進(jìn)行加氧、加壓浸出；(2)浸出液經(jīng)二氧化硫還原生產(chǎn)三氧化二砷；沉砷母液萃取提取溶液中的錸，經(jīng)多級反萃、蒸發(fā)結(jié)晶生產(chǎn)錸酸銨。本發(fā)明的方法，采用氧壓浸出一S02還原一萃取的技術(shù)，最終得到錸酸銨產(chǎn)品，整個過程，工藝流程簡單、錸的回收率高、錸萃取劑價格低廉，不造成有價金屬資源的二次浪費(fèi)，能夠為企業(yè)創(chuàng)造良好的經(jīng)濟(jì)效益。
[0011]周松林等人發(fā)明提供了一種從銅冶煉廢酸中回收錸的方法(發(fā)明專利號:201210099570.1)，包括以下步驟:將硫代硫酸鹽加入銅冶煉廢酸中，反應(yīng)結(jié)束后過濾，濾渣為富錸精礦。本發(fā)明提供的回收錸的方法利用硫代硫酸鹽回收廢酸中的錸，回收率高，經(jīng)濟(jì)價值明顯。一種優(yōu)選的實施方式為高銅條件下(銅濃度為0.2-50g/L)，利用硫代硫酸鹽與銅離子結(jié)合能力強(qiáng)的特點，采用分步脫銅、提錸的方式，先對廢酸進(jìn)行脫銅預(yù)處理，回收銅，再對脫銅后液沉淀錸，生成富錸精礦，達(dá)到銅、錸綜合回收的目的，回收率高，經(jīng)濟(jì)價值明顯，而且整個處理過程其他重金屬基本不析出或微量析出，尤其砷的析出量很低，不影響廢酸后續(xù)處理。
[0012]吳海國等人發(fā)明提供了一種從砷濾餅中回收錸的方法(發(fā)明專利號:201110422986.8)。該方法采用一段堿浸、二段氧化浸出使錸、砷、硫進(jìn)入溶液，同時鉛、鉍、銅、砸富集在浸出渣中；一段浸出液采用氧化法使錸由硫代錸酸鈉的形態(tài)轉(zhuǎn)化高錸酸鹽，硫代砷酸鈉變?yōu)樯樗徕c，硫以單質(zhì)硫析出；氧化轉(zhuǎn)型后的溶液采用二氧化硫還原法或石灰法除砷；除砷后液采用萃取法富集錸；錸反萃液采用氯化鉀沉淀法得到粗制高錸酸鉀；粗制高錸酸鉀精制得到高錸酸鉀。該方法工藝流程短、錸回收率高、處理成本低，可以實現(xiàn)砷濾餅中有價金屬的綜合利用。
[0013]陳昆昆等人發(fā)明提供了一種從高溫合金酸浸液中回收錸的方法(發(fā)明專利申請?zhí)?201410069029.5 )，包括以下步驟:一、將高溫合金酸浸液的pH值調(diào)至I?2，然后采用離子交換樹脂對高溫合金酸浸液中的錸和鉬進(jìn)行吸附；二、采用氨水和氯化銨的混合溶液解吸鉬，然后采用硫氰酸銨溶液解吸錸，得到含錸解吸液；三、按比例將水溶性鉀鹽加入含錸解吸液中，然后依次經(jīng)過加熱濃縮、結(jié)晶、洗滌和重結(jié)晶處理，得到高錸酸鉀。本發(fā)明將離子交換樹脂吸附與分步解吸有機(jī)結(jié)合起來，能夠有效避免錸損失，縮短工藝流程，使工藝簡單易行，并且使生產(chǎn)成本得到大幅降低。
[0014]徐吉峰等人公開了一種從含錸鉬精礦焙燒煙道灰中回收錸和鉬的方法(發(fā)明專利申請?zhí)?201210212914.5)，屬于稀有金屬資源回收領(lǐng)域。所述方法向含錸鉬精礦焙燒煙道灰中加入溶劑和雙氧水，保溫后過濾得到濾餅I和濾液；濾餅I可送入回轉(zhuǎn)窯中氧化焙燒，制備化工氧化鉬；將濾液調(diào)PH值，靜置得到的上清液過離子交換樹脂柱，分別解析得到含鉬解析液和含錸解析液，進(jìn)一步精煉實現(xiàn)從含錸鉬精礦焙燒煙道灰中回收錸和鉬。所述方法設(shè)備、工藝及操作簡單，不僅降低了傳統(tǒng)鉬精礦焙燒煙道灰處理過程中鉬的損失率，而且有效回收利用了稀有金屬錸，為企業(yè)創(chuàng)造了經(jīng)濟(jì)效益。
[0015]朱來東等人公示了一種從銅冶煉煙氣凈化系統(tǒng)硫酸廢水中回收錸、砷、銅的方法(發(fā)明專利申請?zhí)?201310649831.7)，步驟如下:a.將煙氣凈化所得高酸性硫酸廢水置于電解槽中，以磺酸基陰離子選擇膜和聚砜基陽離子選擇模分別分隔陽極區(qū)和陰極區(qū)；b.在陽極區(qū)制備過硫酸作為強(qiáng)氧化劑，過硫酸濃度為30?60g/L ;過硫酸將高酸性硫酸廢水所含錸、砷離子氧化成為高價態(tài)錸酸根、砷酸根；c.在反應(yīng)溫度10?40°C、反應(yīng)時間2?5小時、采用頻繁倒極方式進(jìn)行正負(fù)極變換的條件下，達(dá)到砷、錸與銅的富集和分離。本發(fā)明利用電滲析技術(shù)高酸性效富集和分離回收砷、錸、銅等物質(zhì)，具有設(shè)備簡單、易于操作、流程短、能耗低以及全資源綜合利用等特點。
[0016]蔣開喜等人發(fā)明了一種復(fù)雜鉬硫化礦綜合回收方法(發(fā)明專利申請?zhí)?201310503064.9)，對于鉬品位為5-45%的復(fù)雜含鉬硫化物，采用加壓氧化法處理，添加適量活性劑，在溫度105-200°C，礦漿液固比為2-15:1，氧分壓100_800kPa，反應(yīng)時間l_8h條件下，鉬的轉(zhuǎn)化率達(dá)到98%以上，加壓氧化溶液采用萃取法分步回收錸、鉬，最終生產(chǎn)錸酸銨、鉬酸銨等產(chǎn)品。本方法處理原料復(fù)雜，反應(yīng)溫度、壓力低，是一種簡單、高效、環(huán)境友好的工藝。
[0017]扶元初發(fā)明涉及一種從含錸廢液中提取錸的方法(發(fā)明專利號:201210216753.7)。采用的技術(shù)方案是:將含錸廢液于20-80°C加熱30-90分鐘，然后向廢液中加入廢液體積1%_20%的鹵水，攪拌，冷卻至室溫，過濾，將濾液加熱蒸發(fā)去除大部分水份，向剩余濾液中加入濾液體積1%_10%的沉淀劑5-乙酰胺基-3-(4-乙酰胺基苯基)偶氮-4-羥基萘-2，7- 二磺酸二鈉鹽，攪拌30分鐘，過濾，向濾餅中加入過量氨水，攪拌30-90分鐘，過濾，濾液放置過夜，收集底部的白色晶體，烘干，得錸酸銨產(chǎn)品。本發(fā)明方法簡單，錸的富集提高近100倍，實現(xiàn)了錸的快捷回收，錸的回收率大于90%，經(jīng)濟(jì)效益、社會效益和環(huán)境效益顯著。
[0018]這些工藝主要是從浸出原礦、廢催化劑、廢液和煙塵中分離回收錸，采用硝酸浸出一含鈣物質(zhì)中和一樹脂交換一氯化鉀沉錸一氫還原制備高純錸粉的方法尚未見報道。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0019]本發(fā)明的目的在于克服上述現(xiàn)有技術(shù)中的不足之處，提供一種從含錸高砷銅硫化物中制備高純錸粉的方法，該方法為硝酸浸出含錸高砷銅硫化物原料、含鈣物質(zhì)中和脫銅和砷、離子交換深度凈化及富集錸、氯化鉀沉淀、氫還原制備高純錸粉，其過程操作簡單、涉及生產(chǎn)設(shè)備成熟、易產(chǎn)業(yè)化、環(huán)境友好、生產(chǎn)成本低、產(chǎn)品純度，具有潛在的產(chǎn)業(yè)化應(yīng)用前景。
[0020]本發(fā)明采用的技術(shù)方案是:一種從含錸高砷銅硫化物中制備高純錸粉的方法，其特征在于按以下步驟進(jìn)行:(1)將含錸高砷銅硫化物物料與硝酸混合，硝酸用量為物料重量比2~5倍，置于鈦反應(yīng)釜中浸出，待加熱到85~95°C，保持一段時間，煙氣進(jìn)入吸收塔，經(jīng)過氧化和吸收后，形成稀硝酸，返回浸出使用，浸出結(jié)束后停止加熱，經(jīng)過濾和洗滌，分別得到浸出液和渣；(2)浸出液加入含鈣物質(zhì)攪拌中和，控制pH為8~10，過濾和洗滌，分別獲得砷銅渣和低含量含錸濾液，其中渣中砷和銅分別以砷酸鈣和氫氧化銅形式進(jìn)入渣中，實現(xiàn)了砷無害化處理；(3)為了進(jìn)進(jìn)一步富集錸，采用樹脂交換處理低含量含錸濾液，經(jīng)過離子交換獲得純凈錸酸銨溶液，再加熱濃縮，加入氯化鉀得到錸酸鉀沉淀，經(jīng)冷凍、過濾及洗滌，得到高純錸酸鉀；(4)獲得的錸酸鉀用氫氣在管式爐中還原，還原溫度800~900°C，還原時間為4~7h，還原結(jié)束后，再用去離子水洗滌和烘干，得到純度大于99~97%的銠粉。
[0021 ] 步驟(I)含錸高砷銅硫化物物料與硝酸混合，硝酸為稀硝酸和濃硝酸，硝酸用量為物料重量比2-5倍。步驟(I)煙氣進(jìn)入吸收塔，煙氣吸收劑為水、富氧、空氣、純氧、過硫酸鹽、次氯酸鹽、氯酸鹽、雙氧水、臭氧一種或幾種。步驟(2)浸出液加入含鈣物質(zhì)攪拌中和，控制pH為8-10，其中，含鈣物質(zhì)為碳酸鈣、消石灰、生石灰、電石渣中一種或幾種。步驟(3)含錸濾液采用樹脂交換獲得純凈錸酸銨，樹脂為D296、Tuls1n CR-75或Tuls1n RCX-5143中一種或幾種。
[0022]本發(fā)明的優(yōu)點主要在于:
(1)還原熔煉加入固氟劑和鉑捕集劑，一方面使氟進(jìn)入中，另一方面得到鉑合金，實現(xiàn)了鈾與氟的有效分尚;
(2)鉑合金經(jīng)熔化和霧化噴粉，形成易溶鉑合金微粒；
(3)稀酸選擇性浸出鉑合金微粒，鐵浸出完全，鉑富集比，為后續(xù)提煉鉑的優(yōu)質(zhì)原料；
(4)過程簡單、高效、富集比、收率高，易產(chǎn)業(yè)化，環(huán)保，產(chǎn)業(yè)化應(yīng)用前景好。
【附圖說明】
[0023]圖1是從含錸高砷銅硫化物中制備高純錸粉的工藝流程圖。
【具體實施方式】
[0024]為使本發(fā)明的目的、技術(shù)方案和優(yōu)點更加清楚，以下結(jié)合具體實例對本發(fā)明進(jìn)一步詳述:
實施例1
參見附圖1，條件:含錸砷銅硫化物原料1000克，硝酸加入量為含錸砷銅硫化物原料重量比的2倍，緩慢加熱到85°C，攪拌速度為250rpm，浸出時間5h，煙氣進(jìn)入吸收塔，采用富氧和噴水吸收，形成稀硝酸，浸出結(jié)束后，進(jìn)行過濾和洗滌，分別得到浸出液和浸出渣，浸出液加入生石灰攪拌中和殘余的硝酸，控制PH為8.5，過濾和洗滌，分別獲得砷銅渣和低含量含錸濾液，其中渣中砷和銅分別以砷酸鈣和氫氧化銅形式進(jìn)入渣中；低含量含錸濾液采用D296樹脂進(jìn)行離子交換，經(jīng)過交換和洗脫，獲得純凈錸酸銨溶液，經(jīng)過加熱濃縮，加入氯化鉀得到錸酸鉀沉淀，經(jīng)冷凍、過濾和洗滌，得到高純錸酸鉀；獲得的錸酸鉀用氫氣在管式爐中還原，還原溫度850°C，還原時間為4h，還原結(jié)束后，再用去離子水洗滌鉀離子并烘干，得到純度大于99.98%的銠粉，全流程錸的直收率為85.78%ο
[0025]實施例2
參見附圖1，條件:含錸砷銅硫化物原料1500克，硝酸加入量為含錸砷銅硫化物原料重量比的3.5倍，緩慢加熱到95°C，攪拌速度為250rpm，浸出時間4h，煙氣進(jìn)入吸收塔，采用過硫酸鈉和噴水吸收，形成稀硝酸，浸出結(jié)束后，進(jìn)行過濾和洗滌，分別得到浸出液和浸出渣，浸出液加入消石灰攪拌中和殘余的硝酸，控制pH為9.0，過濾和洗滌，分別獲得砷銅渣和低含量含錸濾液，其中渣中砷和銅分別以砷酸鈣和氫氧化銅形式進(jìn)入渣中；低含量含錸濾液采用Tuls1n CR-75樹脂進(jìn)行離子交換，經(jīng)過交換和洗脫，獲得純凈錸酸銨溶液，經(jīng)過加熱濃縮，加入氯化鉀得到錸酸鉀沉淀，經(jīng)冷凍、過濾合格洗滌，得到高純錸酸鉀；獲得的錸酸鉀用氫氣在管式爐中還原，還原溫度800°C，還原時間為6h，還原結(jié)束后，再用去離子水洗滌鉀離子并烘干，得到純度大于99.99%的銠粉，全流程錸的直收率為84.01%。
[0026]實施例3
參見附圖1，條件:含錸砷銅硫化物原料8000克，硝酸加入量為含錸砷銅硫化物原料重量比的4.0倍，緩慢加熱到85°C，攪拌速度為250rpm，浸出時間5h，煙氣進(jìn)入吸收塔，采用雙氧水和噴水吸收，形成稀硝酸，浸出結(jié)束后，進(jìn)行過濾和洗滌，分別得到浸出液和浸出渣，浸出液加入消石灰攪拌中和殘余的硝酸，控制PH為9.5，過濾和洗滌，分別獲得砷銅渣和低含量含錸濾液，其中渣中砷和銅分別以砷酸鈣和氫氧化銅形式進(jìn)入渣中；低含量含錸濾液采用Tuls1n RCX-5143樹脂進(jìn)行離子交換，經(jīng)過交換和洗脫，獲得純凈錸酸銨溶液，經(jīng)過加熱濃縮，加入氯化鉀得到錸酸鉀沉淀，經(jīng)冷凍、過濾合格洗滌，得到高純錸酸鉀；獲得的錸酸鉀用氫氣在管式爐中還原，還原溫度850°C，還原時間為5h，還原結(jié)束后，再用去離子水洗滌鉀離子并烘干，得到純度大于99.98%的銠粉，全流程錸的直收率為81.28%ο
[0027]實施例4
參見附圖1，條件:含錸砷銅硫化物原料7000克，硝酸加入量為含錸砷銅硫化物原料重量比的4.5倍，緩慢加熱到95°C，攪拌速度為250rpm，浸出時間3h，煙氣進(jìn)入吸收塔，采用雙氧水和噴水吸收，形成稀硝酸，浸出結(jié)束后，進(jìn)行過濾和洗滌，分別得到浸出液和浸出渣，浸出液加入電石渣攪拌中和殘余的硝酸，控制PH為10.0，過濾和洗滌，分別獲得砷銅渣和低含量含錸濾液，其中渣中砷和銅分別以砷酸鈣和氫氧化銅形式進(jìn)入渣中；低含量含錸濾液采用Tuls1n RCX-5143樹脂進(jìn)行離子交換，經(jīng)過交換和洗脫，獲得純凈錸酸銨溶液，經(jīng)過加熱濃縮，加入氯化鉀得到錸酸鉀沉淀，經(jīng)冷凍、過濾合格洗滌，得到高純錸酸鉀；獲得的錸酸鉀用氫氣在管式爐中還原，還原溫度850°C，還原時間為5h，還原結(jié)束后，再用去離子水洗滌鉀離子并烘干，得到純度為99.97%的銠粉，全流程錸的直收率為82.37%。
[0028]實施例5
參見附圖1，條件:含錸砷銅硫化物原料10000克，硝酸加入量為含錸砷銅硫化物原料重量比的2.5倍，緩慢加熱到95°C，攪拌速度為250rpm，浸出時間4h，煙氣進(jìn)入吸收塔，采用雙氧水、純氧和噴水吸收，形成稀硝酸，浸出結(jié)束后，進(jìn)行過濾和洗滌，分別得到浸出液和浸出渣，浸出液加入碳酸鈣攪拌中和殘余的硝酸，控制PH為9.0，過濾和洗滌，分別獲得砷銅渣和低含量含錸濾液，其中渣中砷和銅分別以砷酸鈣和氫氧化銅形式進(jìn)入渣中；低含量含錸濾液采用Tuls1n RCX-5143樹脂進(jìn)行離子交換，經(jīng)過交換和洗脫，獲得純凈錸酸銨溶液，經(jīng)過加熱濃縮，加入氯化鉀得到錸酸鉀沉淀，經(jīng)冷凍、過濾合格洗滌，得到高純錸酸鉀；獲得的錸酸鉀用氫氣在管式爐中還原，還原溫度850°C，還原時間為4h，還原結(jié)束后，再用去離子水洗滌鉀離子并烘干，得到純度為99.99%的銠粉，全流程錸的直收率為86.95%。
【主權(quán)項】
1.一種從含錸高砷銅硫化物中制備高純錸粉的方法，其特征在于按以下步驟進(jìn)行:(I)將含錸高砷銅硫化物物料與硝酸混合，硝酸用量為物料重量比2~5倍，置于鈦反應(yīng)釜中浸出，待加熱到85~95°C，保持一段時間，煙氣進(jìn)入吸收塔，經(jīng)過氧化和吸收后，形成稀硝酸，返回浸出使用，浸出結(jié)束后停止加熱，經(jīng)過濾和洗滌，分別得到浸出液和渣；(2)浸出液加入含鈣物質(zhì)攪拌中和，控制PH為8~10，過濾和洗滌，分別獲得砷銅渣和低含量含錸濾液，其中渣中砷和銅分別以砷酸鈣和氫氧化銅形式進(jìn)入渣中，實現(xiàn)了砷無害化處理；(3)為了進(jìn)進(jìn)一步富集錸，采用樹脂交換處理低含量含錸濾液，經(jīng)過離子交換獲得純凈錸酸銨溶液，再加熱濃縮，加入氯化鉀得到錸酸鉀沉淀，經(jīng)冷凍、過濾及洗滌，得到高純錸酸鉀；(4)獲得的錸酸鉀用氫氣在管式爐中還原，還原溫度800~900°C，還原時間為4~7h，還原結(jié)束后，再用去離子水洗滌和烘干，得到純度大于99~97%的銠粉。2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種從含錸高砷銅硫化物中制備高純錸粉的方法，其特征在于步驟(I)含錸高砷銅硫化物物料與硝酸混合，硝酸為稀硝酸和濃硝酸，硝酸用量為物料重量比2-5倍。3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種從含錸高砷銅硫化物中制備高純錸粉的方法，其特征在于步驟(I)煙氣進(jìn)入吸收塔，煙氣吸收劑為水、富氧、空氣、純氧、過硫酸鹽、次氯酸鹽、氯酸鹽、雙氧水、臭氧一種或幾種。4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種從含錸高砷銅硫化物中制備高純錸粉的方法，其特征在于步驟(2)浸出液加入含鈣物質(zhì)攪拌中和，控制pH為8-10，其中，含鈣物質(zhì)為碳酸鈣、消石灰、生石灰、電石渣中一種或幾種。5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種從含錸高砷銅硫化物中制備高純錸粉的方法，其特征在于步驟(3)含錸濾液采用樹脂交換獲得純凈錸酸銨，樹脂為D296、Tuls1n CR-75或Tuls1n RCX-5143 中一種或幾種。
【文檔編號】B22F9/20GK105983707SQ201510039642
【公開日】2016年10月5日
【申請日】2015年1月27日
【發(fā)明人】范興祥, 余宇楠, 張鳳霞
【申請人】昆明冶金高等?？茖W(xué)校