一種4-氨基-5-取代-1,2,4-三唑-3-硫酮及其制備方法
【專利摘要】一種4-氨基-5-取代-1,2,4-三唑-3-硫酮及其制備方法，步驟為：向干燥的反應(yīng)容器中加入A?mol羧酸，B?mol對(duì)稱二氨基硫脲和C?mol五氯化磷，室溫下研磨至原料完全反應(yīng)，靜置后得到粗產(chǎn)物；其中A:B:C=(1～1.2):1:(1～1.2)；再向粗產(chǎn)物中加入堿性溶液，至得到的混合液的pH值呈中性，然后將混合液抽濾，將濾餅重結(jié)晶，即得4-氨基-5-取代-1,2,4-三唑-3-硫酮。本發(fā)明為固相反應(yīng)，反應(yīng)時(shí)間短，反應(yīng)條件溫和，設(shè)備要求低，且操作簡(jiǎn)單，后處理簡(jiǎn)單，無(wú)須溶劑，產(chǎn)率高達(dá)86%以上，是一種綠色，經(jīng)濟(jì)，高效的合成4-氨基-5-取代-1,2,4-三唑-3-硫酮的方法。
【專利說(shuō)明】—種4-氨基-5-取代-1, 2, 4-三唑-3-硫酮及其制備方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明屬于化學(xué)合成領(lǐng)域，特別涉及一種4-氨基-5-取代-1，2，4-三唑-3-硫酮及其制備方法。
【背景技術(shù)】
[0002]I, 2，4-三唑類化合物是一種含有N、S雜原子的重要雜環(huán)化合物，和芳香環(huán)類似，具有明顯的共軛效應(yīng)和芳香性。由于其取代芳基作為活性基團(tuán)能與多種化合物發(fā)生化學(xué)反應(yīng)，因此取代基為活性基團(tuán)的三唑類化合物常被作為有機(jī)合成和藥物化學(xué)的重要中間體。
[0003]隨著大量研究工作的不斷深入，三唑類化合物由于其廣泛的生物活性，已有許多品種作為殺蟲劑、藥物和植物生長(zhǎng)調(diào)節(jié)劑得到開(kāi)發(fā)和應(yīng)用，尤其是在醫(yī)藥方面，三唑類化合物作為一類重要的有機(jī)殺菌劑，以其高效、廣譜、內(nèi)吸等特點(diǎn)在防治真菌方面起著重要的作用。而1，2，4-三唑類化合物是眾多三唑類化合物中較為重要的一類，具有許多藥理活性，如止痛、消炎、殺(抗)菌、除草、殺蟲、抗病毒、抗血壓及植物生長(zhǎng)調(diào)節(jié)活性等，研究開(kāi)發(fā)新結(jié)構(gòu)類型的三唑類化合物已成為該類化合物的研究熱點(diǎn)?，F(xiàn)有的均三唑類化合物的制備多以液相回流法為主，該法存在反應(yīng)時(shí)間長(zhǎng)、收率不高、溶劑使用量大等缺點(diǎn)。
【發(fā)明內(nèi)容】
[0004]本發(fā)明的目的在于提供一種4-氨基-5-取代-1，2，4-三唑_3_硫酮及其制備方法。該方法操作簡(jiǎn)單，反應(yīng)時(shí)間短，反應(yīng)條件溫和，設(shè)備要求低，且后處理簡(jiǎn)單，無(wú)須溶劑，綠色、經(jīng)濟(jì)、高效、產(chǎn)率高。
[0005]為實(shí)現(xiàn)上述目的，本發(fā)明采用如下技術(shù)方案: [0006]一種4-氨基-5-取代-1，2，4-三唑_3_硫酮，其結(jié)構(gòu)式為:
[0007]
【權(quán)利要求】
1.一種4-氨基-5-取代-1，2，4-三唑-3-硫酮，其特征在于:其結(jié)構(gòu)式為:
2.一種4-氨基-5-取代-1，2，4-三唑-3-硫酮的制備方法，其特征在于，包括以下步驟: 1)向干燥的反應(yīng)容器中加入Amol羧酸,B mol對(duì)稱二氨基硫脲和C mol五氯化磷,室溫下研磨至原料完全反應(yīng)，靜置后得到粗產(chǎn)物；其中A:B:C=(1~1.2):1: (I~1.2); 2)向粗產(chǎn)物中加入堿性溶液，至得到的混合液的pH值呈中性，然后將混合液抽濾，將濾餅重結(jié)晶，即得4-氨基-5-取代-1，2，4-三唑-3-硫酮。
3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的制備4-氨基-5-取代-1，2，4-三唑-3-硫酮的方法，其特征在于:所述的羧酸包括苯甲酸、對(duì)甲基苯甲酸、鄰甲基苯甲酸、間甲基苯甲酸、對(duì)甲氧基苯甲酸、間甲氧基苯甲酸、4-氟苯甲酸、2-氟苯甲酸、對(duì)氨基苯甲酸、間氨基苯甲酸、鄰氨基苯甲酸、對(duì)氯苯甲酸、鄰氯苯甲酸、2，4- 二氯苯甲酸、對(duì)硝基苯甲酸、3，5- 二硝基苯甲酸、對(duì)溴苯甲酸、鄰溴苯甲酸、間溴苯甲酸、對(duì)羥基苯甲酸、C2~Cltl的脂肪酸、苯氧乙酸、4-氯苯氧乙酸、2-氯苯氧乙酸、2，4-二氯苯氧乙酸、3，5-二氯苯氧乙酸、4-氟苯氧乙酸、4-溴苯氧乙酸、4-碘苯氧乙酸、4-甲氧基苯氧乙酸、2-硝基苯氧乙酸、α-萘氧乙酸或β-萘氧乙酸。
4.根據(jù)權(quán)利要求2或3所述的4-氨基-5-取代-1，2，4-三唑-3-硫酮的制備方法，其特征在于:所述的步驟I)中在研磨過(guò)程中用TLC監(jiān)測(cè)，當(dāng)對(duì)稱二氨基硫脲的原料點(diǎn)消失時(shí)表示原料完全反應(yīng)；所述的TLC的展開(kāi)劑是體積比為1:3的乙酸乙酯與石油醚的混合溶劑。
5.根據(jù)權(quán)利要求4所述的4-氨基-5-取代-1，2，4-三唑-3-硫酮的制備方法，其特征在于:所述的步驟I)中的研磨是在研缽中進(jìn)行的，研磨至原料完全反應(yīng)所需的時(shí)間為5~IOmin0
6.根據(jù)權(quán)利要求2或3所述的4-氨基-5-取代-1，2，4-三唑-3-硫酮的制備方法，其特征在于:所述的步驟I)中的靜置時(shí)間為20~30min。
7.根據(jù)權(quán)利要求2或3所述的4-氨基-5-取代-1，2，4-三唑-3-硫酮的制備方法，其特征在于:所述的步驟2)中的堿性溶液為碳酸鹽溶液。
8.根據(jù)權(quán)利要求7所述的4-氨基-5-取代-1，2，4-三唑-3-硫酮的制備方法，其特征在于:所述的碳酸鹽溶液的質(zhì)量濃度為5~10%。
9.根據(jù)權(quán)利要求2或3所述的4-氨基-5-取代-1，2，4-三唑-3-硫酮的制備方法，其特征在于:所述的步驟2)中濾餅先經(jīng)水洗、干燥后，再進(jìn)行重結(jié)晶。
10.根據(jù)權(quán)利要求2或3所述的4-氨基-5-取代-1，2，4-三唑-3-硫酮的制備方法，其特征在于:所述 的步驟2)中重結(jié)晶所用溶劑為無(wú)水乙醇或體積分?jǐn)?shù)為50%的乙醇。
【文檔編號(hào)】C07D249/12GK103880763SQ201410081658
【公開(kāi)日】2014年6月25日 申請(qǐng)日期:2014年3月6日 優(yōu)先權(quán)日:2014年3月6日
【發(fā)明者】劉玉婷, 宋思?jí)? 劉蓓蓓, 尹大偉, 楊阿寧, 王金玉, 張曉莉, 呂博 申請(qǐng)人:陜西科技大學(xué)