從苯酚生產(chǎn)包含環(huán)己酮和環(huán)己醇的混合物的方法
【專利摘要】本發(fā)明提供用于連續(xù)制備環(huán)己酮和環(huán)己醇的混合物的方法，所述方法包括：a)在加氫反應(yīng)器中，在鉑或鈀存在時(shí)，利用氫氣使苯酚氫化以產(chǎn)生包含環(huán)己酮、環(huán)己醇、苯酚和氫氣的氫化產(chǎn)物流；b)冷卻氫化產(chǎn)物流至一定溫度，以使第一氣相中以質(zhì)量計(jì)的苯酚分?jǐn)?shù)比第一液相中以質(zhì)量計(jì)的苯酚分?jǐn)?shù)低；c)將第一氣相與第一液相分離；d)將至少部分第一氣相返回至加氫反應(yīng)器；e)加熱第一液相；f)通過蒸餾純化第一液相；其特征在于通過過程中熱交換的手段將熱量從步驟b)中的氫化產(chǎn)物流傳遞至所述方法的另一部分；本發(fā)明還提供通過所述方法得到的環(huán)己酮和環(huán)己醇的混合物；本發(fā)明還提供適用于連續(xù)制備根據(jù)所述方法的環(huán)己酮和環(huán)己醇的混合物的化工設(shè)備。
【專利說明】從苯酚生產(chǎn)包含環(huán)己酮和環(huán)己醇的混合物的方法
[0001] 本發(fā)明涉及從苯酚制備包含環(huán)己酮和環(huán)己醇的混合物的方法；本發(fā)明還涉及通過 所述方法生產(chǎn)的混合物和用于制備所述混合物的設(shè)備。
[0002] 環(huán)己酮和環(huán)己醇的混合物可被用作工業(yè)溶劑或氧化反應(yīng)中的活化劑。它還可以被 用作中間體，例如生產(chǎn)己二酸或尼龍6,6的中間體。當(dāng)混合物主要是或幾乎完全是環(huán)己酮 時(shí)，其可被用于生產(chǎn)環(huán)己酮樹脂、己內(nèi)酰胺或尼龍6。
[0003] 傳統(tǒng)上，在苯酚加氫反應(yīng)器中通過催化加氫作用從苯酚制備環(huán)己酮和環(huán)己醇 的混合物，例如使用鉬或鈕催化劑。該反應(yīng)可以在液相或氣相中進(jìn)行。[Kirk-Othmer Encyclopedia of Chemical Technology，例如第3版，卷7(1979)第410-416頁；I.Dodgson 等人"A low Cost Phenol to Cyclohexanone Process"，Chemistry&Industry，1989 年 12 月 18 日，第 830-833 頁；或者 M.T.Musser"Cyclohexanol and Cyclohexanone，'，Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry(第 7 版，2007),(下文稱為 "Musser"），通過 http: //www. mrw. interscience, wiley. com/emrw/9783527306732/search/firstpage 可以 電子方式獲得]。
[0004] 在從苯酚制備環(huán)己酮的過程中，通常會(huì)形成環(huán)己醇（其可被認(rèn)為是有益于進(jìn)一步 轉(zhuǎn)化為環(huán)己酮的中間產(chǎn)物）和多種不期望的副產(chǎn)物。
[0005] 通常通過蒸餾法回收環(huán)己酮，其以環(huán)己酮和環(huán)己醇的混合物（通常>90重量％環(huán) 己酮）或本質(zhì)上純的產(chǎn)物O 99重量％ )的形式被回收。
[0006] 從苯酚原料制備環(huán)己酮和環(huán)己醇的混合物的常規(guī)方法包括如下步驟：在加氫反應(yīng) 器中，在鉬或鈀存在時(shí)，利用氫氣使苯酚氫化以產(chǎn)生包含環(huán)己酮、環(huán)己醇、苯酚和氫氣的氫 化產(chǎn)物流；冷卻氫化產(chǎn)物流至一定溫度，以使第一氣相中以質(zhì)量計(jì)的苯酚分?jǐn)?shù)比第一液相 中以質(zhì)量計(jì)的苯酚分?jǐn)?shù)低；將第一氣相與第一液相分離；將至少部分第一氣相返回至加氫 反應(yīng)器；加熱第一液相；并通過蒸餾純化第一液相。圖1示意性地描述了這種方法。在這種 方法中，有必要進(jìn)行冷卻以幫助從氫化產(chǎn)物流中分離氫氣。需要加熱第一液相以制備用于 蒸餾的第一液相。通常，在將被分離出的含氫氣的第一氣相返回至加氫反應(yīng)器之前，對(duì)其進(jìn) 行加熱。
[0007] 上述方法中的一個(gè)問題在于用于加熱的蒸汽消耗很高。特別地，大量能量被用 于加熱第一液相和第一氣相。同時(shí)還實(shí)施冷卻，這意味著需要冷卻水來傳遞來自過程流 (process stream)的熱量。因此，總的來說,加熱和冷卻都增加了方法的成本和碳足跡 (carbon foot print)〇
[0008] 因此，本發(fā)明的一個(gè)目標(biāo)是提供制備環(huán)己酮和環(huán)己醇的混合物的方法，其中上述 缺點(diǎn)被克服或至少被緩解。
[0009] 本發(fā)明的發(fā)明人已發(fā)現(xiàn)：在通過氫化將苯酚轉(zhuǎn)化成環(huán)己酮和環(huán)己醇的混合物的方 法中，通過引入一個(gè)或多個(gè)額外的過程中熱交換（in-process heat exchange)步驟，可以 降低能量消耗、降低冷卻水的消耗并改善碳足跡。特別地，當(dāng)氫化產(chǎn)物流被冷卻時(shí)，從其傳 遞的熱量被傳遞給需要加熱的另一部分過程流。
[0010] 因此，本發(fā)明提供用于連續(xù)制備環(huán)己酮和環(huán)己醇的混合物的方法，所述方法包括
[0011] a)在加氫反應(yīng)器中，在鉬或鈀存在時(shí)，利用氫氣使苯酚氫化以產(chǎn)生包含環(huán)己酮、環(huán) 己醇、苯酚和氫氣的氫化產(chǎn)物流；
[0012] b)冷卻氫化產(chǎn)物流至一定溫度，以使第一氣相中以質(zhì)量計(jì)的苯酚分?jǐn)?shù)比第一液相 中以質(zhì)量計(jì)的苯酚分?jǐn)?shù)低；
[0013] c)將第一氣相與第一液相分離；
[0014] d)將至少部分第一氣相返回至加氫反應(yīng)器；
[0015] e)加熱第一液相；
[0016] f)通過蒸餾純化第一液相；
[0017] 其特征在于通過過程中熱交換的手段將熱量從步驟b)中的氫化產(chǎn)物流傳遞至該 方法的另一部分。
[0018] 本發(fā)明還提供通過所述方法得到的環(huán)己酮和環(huán)己醇的混合物。此外，本發(fā)明還提 供適用于連續(xù)制備上述環(huán)己酮和環(huán)己醇的混合物的化工設(shè)備。
[0019] 如上所述，本發(fā)明的方法包括：合成環(huán)己酮和環(huán)己醇的混合物，以及若干蒸餾步驟 以回收環(huán)己酮和環(huán)己醇的混合物。
[0020] 本文中使用時(shí)，環(huán)己酮和環(huán)己醇的混合物表示任意比例的這兩種化合物的混合 物。它還可以包括含量至多2重量％,優(yōu)選地至多0. 5重量％的雜質(zhì),例如氫化反應(yīng)的副產(chǎn) 物。通常，環(huán)己酮是混合物的主要成分。環(huán)己醇可被認(rèn)為是環(huán)己酮的生產(chǎn)過程中的中間體。 對(duì)于一些應(yīng)用（例如制造己內(nèi)酰胺），優(yōu)選環(huán)己酮。所以，混合物的絕大部分可以是環(huán)己酮。 因此，在一個(gè)實(shí)施方式中，環(huán)己酮和環(huán)己醇的混合物通常包含至少90重量％的環(huán)己酮。優(yōu) 選地，環(huán)己酮和環(huán)己醇的混合物包含95重量％的環(huán)己酮；更優(yōu)選地，環(huán)己酮和環(huán)己醇的混 合物包含99重量％的環(huán)己酮；還更優(yōu)選地，環(huán)己酮和環(huán)己醇的混合物包含至少99. 5重量％ 的環(huán)己酮。最優(yōu)選地，環(huán)己酮和環(huán)己醇的混合物包含至少99. 85重量％的環(huán)己酮。
[0021 ] 原則上，可以任何方式在氣相或在液相中實(shí)施苯酚的氫化，例如基于在 Kirk-Othmer Encyclopedia of Chemical Technology 第 3 版，卷 7,1979 第 410-416 頁； I. Dodgson等人"A low Cost Phenol to Cyclohexanone Process，',Chemistry&Industry, 1989 年 12 月 18 日，第 830-833 頁；GB 890, 095 ;Hancil 和 Beranek 的 Chem. Eng. Sci.， 25,1970,第 1121-1126 頁；或者 Sakai 等人 Nippon Kagaku Kaishi，5,1972,821-829 ; Musser (在Ullmans' s中，參見上文）；US 2, 829, 166或者US 3, 076, 810中描述或提及的 任何技術(shù)。加氫段（section)可包含內(nèi)循環(huán)流，以再循環(huán)利用離開其中發(fā)生氫化反應(yīng)的反 應(yīng)器的部分流。離開加氫段的氫化產(chǎn)物流通常包含環(huán)己酮、環(huán)己醇、苯酚、副產(chǎn)物和惰性物 質(zhì)。
[0022] 可以在氣相、液相或氣-液混合物中進(jìn)行氫化。通常在氣相中進(jìn)行氫化。
[0023] 冷卻氫化產(chǎn)物流以使其至少部分凝結(jié)。氫氣是最后凝結(jié)的組分，因此冷卻增加了 氣相中氫氣的分?jǐn)?shù)。分離氫氣用于再循環(huán)至加氫反應(yīng)器是期望的?？筛鶕?jù)利用本領(lǐng)域已知 的標(biāo)準(zhǔn)技術(shù)（例如樣品的氣-液色譜法）得到的測(cè)量值計(jì)算氣相和液相中的氫氣含量。
[0024] 使用市售的氣-液分離器利用標(biāo)準(zhǔn)技術(shù)進(jìn)行分離。將至少部分第一氣相返回至加 氫反應(yīng)器?？梢詫⑵渲苯臃祷刂练磻?yīng)器，也可以首先與氫氣進(jìn)料合并。第一氣相的剩余部 分通常被清除出體系。
[0025] 加熱第一液相以制備用于蒸餾的第一液相。這通常被稱為預(yù)熱。
[0026] 可利用本領(lǐng)域已知的手段實(shí)現(xiàn)蒸餾。基于公知常識(shí)和常規(guī)實(shí)驗(yàn)，本領(lǐng)域技術(shù)人員 能夠常規(guī)地決定合適的蒸餾條件。特別地，本領(lǐng)域技術(shù)人員可以參考本文所引用的現(xiàn)有技 術(shù)。
[0027] 在蒸餾過程中，流體被分離為至少兩部分。當(dāng)將這兩部分進(jìn)行比較時(shí)，一部分可被 稱為輕餾分，另一部分可被稱為重餾分。特別地，當(dāng)本文中提到涉及通過蒸餾分離的輕餾 分或重餾分時(shí)，這些術(shù)語在本文的特定蒸餾步驟中相對(duì)彼此使用，以區(qū)分沸點(diǎn)較低的餾分 (輕餾分）和沸點(diǎn)較高的餾分（重餾分）。眾所周知，將混合物分成重餾分和輕餾分從來都 不是絕對(duì)的。
[0028] 本文中使用時(shí)，蒸餾段是這樣一種裝置，其包括一個(gè)蒸餾塔或幾個(gè)功能相同或不 同的平行蒸餾塔，或幾個(gè)功能相同或不同的串聯(lián)蒸餾塔。此外，該段還可包含蒸餾單元的其 它典型部分。合適的蒸餾條件是本領(lǐng)域已知的，請(qǐng)參見例如US2, 829, 166或US3, 076, 810。
[0029] 通常，通過傳統(tǒng)過程中熱交換器實(shí)現(xiàn)過程熱交換。過程中熱交器換是間接熱交換 器（其中通過隔離壁使流體流保持分離），其中源自過程的一部分的過程流體將熱量轉(zhuǎn)移 至過程的另一部分中的過程流體而流體不直接接觸。在熱轉(zhuǎn)移過程中，一種或多種組分可 以部分或（幾乎）完全被冷凝或蒸發(fā)。
[0030] 間接熱交換器是本領(lǐng)域的技術(shù)人員所公知的。適用于本發(fā)明的間接熱交換器的實(shí) 例是殼&管、板和管狀物。間接熱交換器通常包括殼&管間接熱交換器。殼&管間接熱交 換器是優(yōu)選的，因?yàn)樗軌蛱幚泶蟮牧鲃?dòng)。
[0031] 本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方式中提供這樣一種方法，其中通過過程中熱交換的手段將熱 量從步驟b)中的氫化產(chǎn)物流轉(zhuǎn)移至步驟d)中的至少部分第一氣相。在氫化產(chǎn)物流和第一 氣相各自進(jìn)入過程中熱交換器之前，氫化產(chǎn)物流的溫度比第一氣相的溫度高。因此，氫化產(chǎn) 物流被用于加熱第一氣相。換言之，過程中熱交換器被配置以使氫化產(chǎn)物流加熱第一氣相 且含氫氣的第一氣相冷卻氫化產(chǎn)物流。通常，至少部分第一氣相被加熱至50-200°C的溫度。
[0032] 本發(fā)明的另一個(gè)實(shí)施方式中提供這樣一種方法，其中通過過程中熱交換的手段將 熱量從步驟b)中的氫化產(chǎn)物流轉(zhuǎn)移至步驟e)中的第一液相。在氫化產(chǎn)物流和第一液相各 自進(jìn)入過程中熱交換器之前，氫化產(chǎn)物流的溫度比第一液相的溫度高。因此，在本發(fā)明中， 氫化產(chǎn)物流被用于加熱第一液相。換言之，過程中熱交換器被配置以使氫化產(chǎn)物流加熱第 一液相且第一液相冷卻氫化產(chǎn)物流。通常，氫化產(chǎn)物流在步驟b)中被冷卻至5_80°C的溫 度。通常，第一液相在步驟e)中被加熱至50-200°C的溫度。
[0033] 在一個(gè)實(shí)施方式中，熱量被從步驟b)中的氫化產(chǎn)物流轉(zhuǎn)移至步驟e)中的第一液 相和步驟d)中的至少部分第一氣相二者。
[0034] 在一個(gè)實(shí)施方式中，本發(fā)明還提供這樣一種方法，其中步驟f)包括：步驟Π )通過 蒸餾除去輕餾分；f2)回收作為塔頂餾出物的環(huán)己酮和環(huán)己醇的混合物；f3)回收作為塔頂 餾出物的包含至少50重量％環(huán)己醇的餾分；f4)回收作為塔頂餾出物的含苯酚的餾分；f5) 將至少部分含苯酚的餾分返回至加氫反應(yīng)器；和f6)除去作為底部產(chǎn)物的重餾分。優(yōu)選地， 在步驟f 3)中回收的塔頂餾分包含至少70重量％，更優(yōu)選地至少80重量％，還更優(yōu)選地至 少90重量％的環(huán)己醇。
[0035] 這種實(shí)施方式通常還包括將包含至少50重量％環(huán)己醇的餾分中的環(huán)己醇部分地 轉(zhuǎn)化為環(huán)己酮。所述轉(zhuǎn)化通常是環(huán)己醇脫氫。環(huán)己醇脫氫在例如Musser，第3. 5段中有描 述。
[0036] 優(yōu)選地，所述方法還包括i)冷卻經(jīng)部分轉(zhuǎn)化的包含至少50重量％環(huán)己醇的餾分， 以形成第二液相和第二氣相；ii)分離第二氣相；iii)加熱第二液相；和iv)通過蒸餾純化 第二液相。優(yōu)選地，所述蒸餾在蒸餾第一液相的同一設(shè)備中進(jìn)行。因此，第二液相被與第一 液相合并，以形成合并液相。這可以在蒸餾過程中的任意合適時(shí)間點(diǎn)進(jìn)行。優(yōu)選地，將第二 液相與第一液相合并以形成合并液相；且通過過程中熱交換的手段將熱量從步驟b)中的 氫化產(chǎn)物流轉(zhuǎn)移至步驟e)中的合并液相。因此，實(shí)現(xiàn)了進(jìn)一步的熱集成。氫化產(chǎn)物流加熱 第一液相和第二液相二者。所以，通過利用過程中熱交換，減少甚至消除用蒸汽加熱這些 相。
[0037] 本發(fā)明還包括將環(huán)己酮和環(huán)己醇的混合物轉(zhuǎn)化為己內(nèi)酰胺或己二酸。可通過本領(lǐng) 域已知的方法得到這些終產(chǎn)物。當(dāng)期望的產(chǎn)物是己內(nèi)酰胺時(shí)，優(yōu)選的是環(huán)己酮的比例盡可 能高的環(huán)己酮和環(huán)己醇的混合物。最優(yōu)選的是在環(huán)己酮和環(huán)己醇的混合物中基本上沒有環(huán) 己醇。當(dāng)期望的產(chǎn)物是己二酸時(shí)，那么可以使用環(huán)己酮和環(huán)己醇的任意混合物。
[0038] 如本領(lǐng)域技術(shù)人員所理解，在圖2、3、4、5和6中示例說明的實(shí)施方式，在下文中更 詳細(xì)討論的實(shí)施方式，或者它們的部分可被組合起來以提供本發(fā)明的替代性實(shí)施方式。值 得注意的是，雖然通入編號(hào)段的物料流被表示為分開的流，但對(duì)技術(shù)人員顯而易見的是：通 入一段的各個(gè)流可在進(jìn)入該段前被合并，或者可分別進(jìn)入該段。例如，通入一段的各個(gè)流可 被引入到處于蒸餾塔的不同水平的該段的蒸餾塔中。
[0039] 圖1代表了現(xiàn)有技術(shù)方法的實(shí)施方式，其中未實(shí)施本發(fā)明。通過進(jìn)料[111]提供新 鮮苯酚，通過線[112]提供氫氣。這些物質(zhì)在鈀或鉬的存在下在包含至少一個(gè)加氫反應(yīng)器 的加氫段[A]中反應(yīng)。由此產(chǎn)生的氫化產(chǎn)物流包含環(huán)己酮、環(huán)己醇、副產(chǎn)物、未反應(yīng)的苯酚、 氫氣和惰性化合物，其通過線[114]進(jìn)入包含一個(gè)或多個(gè)間接熱交換器的冷卻單元[D]。冷 卻水被用作冷卻劑。離開冷卻單元[D]的經(jīng)冷卻的氫化反應(yīng)混合物由第一液相（主要包含 環(huán)己醇、環(huán)己酮、苯酚和副產(chǎn)物）和含氫氣的第一氣相組成。然后，經(jīng)冷卻的氫化產(chǎn)物流通 過線[118]進(jìn)入包含一個(gè)或多個(gè)氣-液分離器的氣-液分離段[E]。第一氣相通過線[116] 被排放至加熱單元[B]，加熱單元[B]包含一個(gè)或多個(gè)間接熱交換器并使用蒸汽作為熱源。 然后，經(jīng)加熱的第一氣相經(jīng)過線[113]進(jìn)入線[112]，它在此處被與氫氣混合。主要包含環(huán) 己酮、環(huán)己醇、苯酚和副產(chǎn)物的第一液相通過線[119]進(jìn)入包含一個(gè)或多個(gè)間接熱交換器 的熱轉(zhuǎn)移單元[F]，它在此處被加熱。經(jīng)加熱的流通過線[120]被排放至純化段[G]。在 此處,環(huán)己酮和環(huán)己醇的混合物通過線[121]被回收。副產(chǎn)物通過線[122]被移出純化段 [G]。
[0040] 被移出純化段[G]的副產(chǎn)物通常在鍋爐房中被焚化或者被用于產(chǎn)生蒸汽?；蛘?， 底部餾分可被用作殘留物（例如焦油、浙青、鞋油等）的廉價(jià)材料。
[0041] 圖2代表了本發(fā)明的第一個(gè)實(shí)施方式。通過進(jìn)料[211]提供新鮮苯酚，通過線
[212]提供氫氣。這些物質(zhì)在鈀或鉬的存在下在包含至少一個(gè)加氫反應(yīng)器的加氫段[A]中 反應(yīng)。由此產(chǎn)生的氫化產(chǎn)物流包含環(huán)己酮、環(huán)己醇、副產(chǎn)物、未反應(yīng)的苯酚、氫氣和惰性化 合物，其通過線[214]進(jìn)入包含一個(gè)或多個(gè)間接熱交換器的熱轉(zhuǎn)移單元[C]，它在此處被冷 卻。經(jīng)冷卻的氫化產(chǎn)物流通過線[215]離開熱轉(zhuǎn)移單元[C]并進(jìn)入包含一個(gè)或多個(gè)間接熱 交換器的冷卻單元[D]，它在此處被進(jìn)一步冷卻。冷卻水被用作冷卻劑。離開冷卻單元[D] 的經(jīng)冷卻的氫化產(chǎn)物流由第一液相（主要包含環(huán)己醇、環(huán)己酮、苯酚和副產(chǎn)物）和含氫氣的 第一氣相組成。然后，經(jīng)冷卻的氫化產(chǎn)物流通過線[218]進(jìn)入包含一個(gè)或多個(gè)氣-液分離 器的氣-液分離段[E]。第一氣相通過線[216]被排放至熱轉(zhuǎn)移單元[C]。第一氣相在此 處被氫化產(chǎn)物流間接加熱。然后，經(jīng)加熱的第一氣相經(jīng)線[213]進(jìn)入線[212]，它在此處被 與氫氣混合。主要包含環(huán)己酮、環(huán)己醇、苯酚和副產(chǎn)物的第一液相從氣-液分離段[E]經(jīng)線
[219]進(jìn)入包含一個(gè)或多個(gè)間接熱交換器的熱轉(zhuǎn)移單元[F]，它在此處被加熱。經(jīng)加熱的流 通過線[220]被排放至純化段[G]。在此處，環(huán)己酮和環(huán)己醇的混合物通過線[221]被回 收。副產(chǎn)物通過線[222]被移出純化段[G]。
[0042] 圖3代表了本發(fā)明的第二個(gè)實(shí)施方式。通過進(jìn)料[311]提供新鮮苯酚，通過線
[312]提供氫氣。這些物質(zhì)在鈀或鉬的存在下在包含至少一個(gè)加氫反應(yīng)器的加氫段[A]中 反應(yīng)。由此產(chǎn)生的氫化產(chǎn)物流包含環(huán)己酮、環(huán)己醇、副產(chǎn)物、未反應(yīng)的苯酚、氫氣和惰性化合 物，其通過線[314]進(jìn)入包含一個(gè)或多個(gè)間接熱交換器的熱轉(zhuǎn)移單元[F]。經(jīng)冷卻的氫化 產(chǎn)物流通過線[317]離開熱轉(zhuǎn)移單元[F]并進(jìn)入包含一個(gè)或多個(gè)間接熱交換器的冷卻單元
[D] ，它在此處被進(jìn)一步冷卻。冷卻水被用作冷卻劑。離開冷卻單元[D]的經(jīng)冷卻的氫化反 應(yīng)流由第一液相（主要包含環(huán)己醇、環(huán)己酮、苯酚和副產(chǎn)物）和含氫氣的第一氣相組成。然 后，經(jīng)冷卻的氫化產(chǎn)物流通過線[318]進(jìn)入包含一個(gè)或多個(gè)氣-液分離器的氣-液分離段
[E] 。第一氣相通過線[316]被排放至加熱單元[B]，加熱單元[B]包含一個(gè)或多個(gè)間接熱 交換器并使用蒸汽作為熱源。然后，經(jīng)加熱的第一氣相經(jīng)過線[313]進(jìn)入線[312]，它在此 處被與氫氣混合。主要包含環(huán)己酮、環(huán)己醇、苯酚和副產(chǎn)物的第一液相通過線[319]進(jìn)入 包含一個(gè)或多個(gè)間接熱交換器的熱轉(zhuǎn)移單元[F]，它在此處被加熱。經(jīng)加熱的氣流通過線
[320]被排放至純化段[G]。在此處，環(huán)己酮和環(huán)己醇的混合物通過線[321]被回收。副產(chǎn) 物通過線[322]被移出純化段[G]。
[0043] 圖4代表了本發(fā)明的第三個(gè)實(shí)施方式。這個(gè)實(shí)施方式本質(zhì)上是前兩個(gè)實(shí)施方式的 組合。通過進(jìn)料[411]提供新鮮苯酚，通過線[412]提供氫氣。這些物質(zhì)在鈀或鉬的存在 下在包含至少一個(gè)加氫反應(yīng)器的加氫段[A]中反應(yīng)。由此產(chǎn)生的氫化產(chǎn)物流包含環(huán)己酮、 環(huán)己醇、副產(chǎn)物、未反應(yīng)的苯酚、氫氣和惰性化合物，其通過線[414]進(jìn)入包含一個(gè)或多個(gè) 間接熱交換器的熱轉(zhuǎn)移單元[C]，它在此處被冷卻。經(jīng)冷卻的氫化產(chǎn)物流通過線[415]離開 熱轉(zhuǎn)移單元[C]并進(jìn)入包含一個(gè)或多個(gè)間接熱交換器的熱轉(zhuǎn)移單元[F]，它在此處被進(jìn)一 步冷卻。經(jīng)冷卻的氫化產(chǎn)物流通過線[417]離開熱轉(zhuǎn)移單元[F]并進(jìn)入包含一個(gè)或多個(gè)間 接熱交換器的冷卻單元[D]，它在此處被進(jìn)一步冷卻。冷卻水被用作冷卻劑。離開冷卻單元
[D] 的經(jīng)冷卻的氫化產(chǎn)物流由第一液相（主要包含環(huán)己醇、環(huán)己酮、苯酚和副產(chǎn)物）和含氫 氣的第一氣相組成。然后，經(jīng)冷卻的氫化產(chǎn)物流通過線[418]進(jìn)入包含一個(gè)或多個(gè)氣-液 分離器的氣-液分離段[E]。第一氣相通過線[416]被排放至熱轉(zhuǎn)移單元[C]。第一氣相 在此處被氫化產(chǎn)物流間接加熱。然后，經(jīng)加熱的第一氣相經(jīng)過線[413]進(jìn)入線[412]，它在 此處被與氫氣混合。第一液相主要包含環(huán)己酮、環(huán)己醇、苯酚和副產(chǎn)物，它從氣-液分離段
[E] 通過線[419]進(jìn)入包含一個(gè)或多個(gè)間接熱交換器的熱轉(zhuǎn)移單元[F]。第一液相被氫化 產(chǎn)物流間接加熱。經(jīng)加熱的第一液相通過線[420]進(jìn)入純化段[G]。在此處，環(huán)己酮和環(huán)己 醇的混合物通過線[421]被回收。副產(chǎn)物通過線[422]被移出純化段[G]。
[0044] 圖5代表了所述方法的純化部分（純化段[G])的實(shí)施方式。來自所述方法中較 早部分的第一液相（如圖2、3或4所述）通過線[119]進(jìn)入熱轉(zhuǎn)移單元[F](在此處被加 熱），然后通過線[120]進(jìn)入第一蒸餾段[G1]。輕組分作為塔頂餾出物通過線[124]被除 去。第一蒸餾段[G1]的底部產(chǎn)物通過線[125]進(jìn)入至第二蒸餾段[G2]。環(huán)己酮作為塔頂 餾出物通過線[126]被除去。底部產(chǎn)物包含苯酚、環(huán)己醇、環(huán)己酮和多種副產(chǎn)物，其通過線
[127]進(jìn)入蒸餾段[G3]。來自蒸餾段[G3]的塔頂餾出物是富含環(huán)己醇的環(huán)己酮和環(huán)己醇 的混合物和痕量的副產(chǎn)物。它通過線[128]進(jìn)入環(huán)己醇脫氫段[G5]。通常，環(huán)己醇脫氫段 [G5]包含脫氫反應(yīng)器，且經(jīng)常還包含用于蒸發(fā)反應(yīng)器上游物料的蒸發(fā)器和用于冷凝離開反 應(yīng)器的產(chǎn)物流的冷凝器。在環(huán)己醇脫氫段[G5]，混合物中的部分環(huán)己醇被脫氫生成環(huán)己酮。 然后，通過線[123]除去得到的產(chǎn)物。部分混合物通過線[123a]被移出體系，部分混合物 通過線[123b]被循環(huán)至蒸餾段[G1]。來自蒸餾段[G3]的底部產(chǎn)物主要是苯酚。它進(jìn)入蒸 餾段[G4]，在此處，苯酚以及一些殘留量的環(huán)己酮和環(huán)己醇作為塔頂餾出物通過線[130] 被除去。蒸餾段[G4]的底部產(chǎn)物通過線[131]被除去，其通常在鍋爐房中被焚化或被用于 產(chǎn)生蒸汽。或者，底部餾分可被用作殘留產(chǎn)物（例如焦油、浙青、鞋油等）的廉價(jià)材料。
[0045] 圖6代表了本發(fā)明的另一個(gè)實(shí)施方式，它再次展示了所述方法的純化部分（純化 段[G])。來自所述方法中較早部分的第一液相（如圖2、3或4所述）通過線[519]進(jìn)入熱 轉(zhuǎn)移單元[F]，它在此處被加熱。熱量由氫化產(chǎn)物流間接提供，其通過線[515]進(jìn)入熱轉(zhuǎn)移 單元[F]，然后通過線[517]以較低溫度離開。經(jīng)加熱的第一液相通過線[520]進(jìn)入第一 蒸餾段[G1]。輕組分作為塔頂餾出物通過線[524]被除去。第一蒸餾段[G1]的底部產(chǎn)物 通過線[525]進(jìn)入第二蒸餾段[G2]。環(huán)己酮通作為塔頂餾出物通過線[526]被除去。底 部產(chǎn)物包含苯酚、環(huán)己醇、環(huán)己酮和多種副產(chǎn)物，其通過線[527]進(jìn)入蒸餾段[G3]。來自蒸 餾段[G3]的塔頂餾出物是富含環(huán)己醇的環(huán)己酮和環(huán)己醇的混合物。它通過線[528]進(jìn)入 環(huán)己醇脫氫段[G5]。通常，環(huán)己醇脫氫段[G5]包含脫氫反應(yīng)器，且經(jīng)常還包含用于蒸發(fā)反 應(yīng)器上游物料的蒸發(fā)器和用于冷凝離開反應(yīng)的產(chǎn)物流的冷凝器。在環(huán)己醇脫氫段[G5]，混 合物中的部分環(huán)己醇被脫氫生成環(huán)己酮。然后，混合物通過線[523]被除去。部分混合物 通過線[523a]被除去，部分混合物通過線[523b]被循環(huán)至熱轉(zhuǎn)移單元[F]。此處，它被與 第一液相混合，并被通過線[515]和線[517]穿過熱轉(zhuǎn)移單元[F]的氫化產(chǎn)物流間接加熱。 來自蒸餾段[G3]的底部產(chǎn)物主要是苯酚。它進(jìn)入蒸餾段[G4]，在此處，苯酚以及一些殘留 量的環(huán)己酮和環(huán)己醇作為塔頂餾出物通過線[530]被除去。蒸餾段[G4]的底部產(chǎn)物通過 線[531]被除去，其通常在鍋爐房中被焚化或被用于產(chǎn)生蒸汽?；蛘?，底部餾分可被用作殘 留產(chǎn)物（例如焦油、浙青、鞋油等）的廉價(jià)材料。
[0046] 本發(fā)明通過下述實(shí)施例而被闡釋，但不限于此。 實(shí)施例
[0047] 替換苯酚加氫段[A]中的加氫催化劑后約12個(gè)月，在環(huán)己酮操作設(shè)備中實(shí)施實(shí)施 例1。為了便于與根據(jù)本發(fā)明的實(shí)施例1比較，對(duì)比例以及實(shí)施例2和實(shí)施例3的數(shù)據(jù)是通 過模擬與實(shí)施例1中的設(shè)備性能（capacity)相同的環(huán)己酮設(shè)備計(jì)算的（所有情況都是在 替換苯酚加氫段[A]中的加氫催化劑后約12個(gè)月）。
[0048] 對(duì)比例
[0049] 環(huán)己酮設(shè)備由苯酚加氫段[A];加熱單元[B]，由殼管式間接熱交換器組成；冷卻 單元[D]，由殼管式間接熱交換器組成；氣-液分離段[E];熱轉(zhuǎn)移單元[F]，由殼管式間接 熱交換器組成；第一蒸餾段[G1]，用于除去輕組分；第二蒸餾段[G2]，在其中回收富含環(huán)己 酮的產(chǎn)物；蒸餾段[G3]，在其中回收富含環(huán)己醇的產(chǎn)物；蒸餾段[G4]，在其中回收剩余的有 價(jià)值的組分，主要是苯酚；和環(huán)己醇脫氫段[G5]組成。如上所述并參考圖1和圖5,以每小 時(shí)約25公噸環(huán)己酮和環(huán)己醇的混合物（包含約99. 9重量％的環(huán)己酮）的質(zhì)量流操作環(huán)己 酮設(shè)備，其中該混合物通過線[126]離開第二蒸餾段[G2]。從蒸餾段[G4]可得到底部餾 分，其被用于在鍋爐房中產(chǎn)生蒸汽。
[0050] 離開加氫段[A]的蒸汽氣流中的環(huán)己醇和環(huán)己酮的總摩爾分?jǐn)?shù)相對(duì)于離開加氫 段[A]的蒸汽氣流中的環(huán)己醇、環(huán)己酮和苯酚的總摩爾分?jǐn)?shù)的比例被保持在約94%。離開 加氫段[A]的氫化產(chǎn)物流的溫度為約180°C，壓強(qiáng)為約0. 2MPa，其流經(jīng)冷卻單元[D]的熱交 換器的管內(nèi)部。冷卻水被用作冷卻劑，其在冷卻單元[D]的熱交換器的管外部流過。離開 冷卻單元[D]的氫化產(chǎn)物流的溫度為約43°C，其以兩相體系的形式被通入氣-液分離段。
[0051] 在氣-液分離段[E]，氣相和液相在氣-液分離器中被分離而無需額外降低壓強(qiáng)。 分離出的氣相被重新用于加氫段[A]。重新利用這種氣流之前，純化餾分以避免惰性化合物 (例如甲烷或氮?dú)猓┑姆e累。剩余氣流在通過加熱單元[B]進(jìn)入加氫段[A]之前被再次加 壓，剩余氣流在加熱單元[B]中被蒸汽加熱至約165°C的溫度。將在氣-液分離器中得到的 液相輸送至第一蒸餾段[G1]之前，在熱轉(zhuǎn)移單元[F]中用蒸汽加熱至約KKTC。
[0052] 從環(huán)己醇脫氫段[G5]通過線[123]排出的氣流在一系列間接熱交換器（圖5中 未顯示）中被冷卻至約43°C。由此產(chǎn)生的經(jīng)冷卻的氣流由主要包含環(huán)己酮、環(huán)己醇、副產(chǎn)物 的液相和含氫氣的氣相組成。然后，經(jīng)冷卻的氣流進(jìn)入氣-液分離段（圖5中未顯示），在 氣-液分離段中被分離為含氫氣的第二氣相和主要包含環(huán)己酮、環(huán)己醇和副產(chǎn)物的第二液 相。將得到的第二液相加熱至約l〇〇°C (圖5中未顯示）后，通過線[123b]輸送至第一蒸 餾段[G1]。含氫氣的第二氣相通過線[123a]被排出。
[0053] 結(jié)果展示于表1。
[0054] 實(shí)施例1
[0055] 使用與對(duì)比例中類似的環(huán)己酮設(shè)備，除了用過程中熱轉(zhuǎn)移單元[C]代替加熱單元
[B]。因此，裝置大體上如圖2和圖5所描繪。以每小時(shí)約25公噸環(huán)己酮和環(huán)己醇的混合物 (包含約99. 9重量％的環(huán)己酮）的質(zhì)量流操作環(huán)己酮設(shè)備，其中所述混合物通過線[126] 離開第二蒸餾段[G2]。
[0056] 離開加氫段[A]的蒸汽氣流中的環(huán)己醇和環(huán)己酮的總摩爾分?jǐn)?shù)相對(duì)于離開加氫 段[A]的蒸汽氣流中的環(huán)己醇、環(huán)己酮和苯酚的總摩爾分?jǐn)?shù)的比例與對(duì)比例中的比例相 似。熱轉(zhuǎn)移單元[C]和[F]以及冷卻單元[D]各自由一系列殼管式間接熱交換器組成。離 開加氫段[A]的氫化產(chǎn)物流的溫度和壓強(qiáng)與對(duì)比例中的溫度和壓強(qiáng)幾乎相等。在冷卻單元 [D]中，冷卻水被用作冷卻劑，其從冷卻單元[D]的熱交換器的管外部流過。離開冷卻單元 [D]的氫化產(chǎn)物流的溫度為約43°C，其以兩相體系的形式進(jìn)入氣-液分離段[E]。
[0057] 在氣-液分離段[E]，氣相和液相在氣-液分離器中被分離而無需額外降低壓強(qiáng)。 氣相的主要部分被重新用于加氫段[A]。重新利用這種氣流之前，純化餾分以避免惰性化合 物（例如甲烷或氮?dú)猓┑姆e累。剩余氣流在通過熱轉(zhuǎn)移單元[C]進(jìn)入加氫段[A]之前被再 次加壓，剩余氣流在熱轉(zhuǎn)移單元[C]中被離開加氫段[A]的氫化產(chǎn)物流加熱至與對(duì)比實(shí)施 例中的溫度幾乎相等的溫度。將在氣-液分離器中得到的液相輸送至第一蒸餾段[G1]之 前，在熱轉(zhuǎn)移單元[F]中用蒸汽加熱至與對(duì)比例中的溫度幾乎相等的溫度。
[0058] 從環(huán)己醇脫氫段[G5]通過線[123]排出在一系列間接熱交換器（圖5中未顯示） 中被冷卻至約43 °C。由此產(chǎn)生的經(jīng)冷卻的氣流由主要包含環(huán)己酮、環(huán)己醇、副產(chǎn)物的液相和 含氫氣的氣相組成。然后，經(jīng)冷卻的氣流進(jìn)入氣-液分離段（圖5中未顯示），在氣-液分 離段中被分離為含氫氣的第二氣相和主要包含環(huán)己酮、環(huán)己醇和副產(chǎn)物的第二液相。將得 到的第二液相加熱至約l〇〇°C (圖5中未顯示）后，通過線[123b]輸送至第一蒸餾段[G1]。 含氫氣的第二氣相通過線[123a]被排出。
[0059] 結(jié)果展示于表1。
[0060] 實(shí)施例2
[0061] 使用與實(shí)施例1中類似的環(huán)己酮設(shè)備，除了使用的熱轉(zhuǎn)移單元[F]是過程中熱轉(zhuǎn) 移單元。因此，裝置大體上如圖4和圖5所描繪。以每小時(shí)約25公噸環(huán)己酮和環(huán)己醇的混 合物（包含約99. 9重量％的環(huán)己酮）的質(zhì)量流操作環(huán)己酮設(shè)備，其中所述混合物通過線
[126]離開第二蒸餾段[G2]。
[0062] 離開加氫段[A]的蒸汽氣流中的環(huán)己醇和環(huán)己酮的總摩爾分?jǐn)?shù)相對(duì)于離開加氫 段[A]的蒸汽氣流中的環(huán)己醇、環(huán)己酮和苯酚的總摩爾分?jǐn)?shù)的比例與對(duì)比例中的比例相 似。熱轉(zhuǎn)移單元[C]和[F]以及冷卻單元[D]各自由一系列殼管式間接熱交換器組成。離 開加氫段[A]的氫化產(chǎn)物流的溫度和壓強(qiáng)與對(duì)比例中的溫度和壓強(qiáng)幾乎相等。在冷卻單元 [D]中，冷卻水被用作冷卻劑，其從冷卻單元[D]的熱交換器的管外部流過。離開冷卻單元 [D]的氫化產(chǎn)物流的溫度為約43°C，其以兩相體系的形式進(jìn)入氣-液分離段[E]。
[0063] 在氣-液分離段[E]，氣相和液相在氣-液分離器中被分離而無需額外降低壓強(qiáng)。 分離出的氣相被重新用于加氫段[A]。重新利用這種氣流之前，純化餾分以避免惰性化合物 (例如甲烷或氮?dú)猓┑姆e累。剩余氣流在通過熱轉(zhuǎn)移單元[C]進(jìn)入加氫段[A]之前被再次 加壓，剩余氣流在熱轉(zhuǎn)移單元[C]中被離開加氫段[A]的氫化產(chǎn)物流加熱至與對(duì)比實(shí)施例 中的溫度幾乎相等的溫度。將在氣-液分離器中得到的液相輸送至第一蒸餾段[G1]之前， 在熱轉(zhuǎn)移單元[F]中用離開熱轉(zhuǎn)移單元[C]的氫化產(chǎn)物流加熱至與對(duì)比例中的溫度幾乎相 等的溫度。
[0064] 從環(huán)己醇脫氫段[G5]通過線[123]排出的氣流在一系列間接熱交換器（圖5中 未顯示）中被冷卻至約43°C。由此產(chǎn)生的經(jīng)冷卻的氣流由主要包含環(huán)己酮、環(huán)己醇、副產(chǎn)物 的液相和含氫氣的氣相組成。然后，經(jīng)冷卻的氣流進(jìn)入氣-液分離段（圖5中未顯示），在 氣-液分離段中被分離為含氫氣的第二氣相和主要包含環(huán)己酮、環(huán)己醇和副產(chǎn)物的第二液 相。將得到的第二液相加熱至約l〇〇°C (圖5中未顯示）后，然后通過線[123b]輸送至第 一蒸餾段[G1]。含氫氣的第二氣相通過線[123a]被排出。
[0065] 結(jié)果展示于表1。
[0066] 實(shí)施例3
[0067] 使用與實(shí)施例2中類似的環(huán)己酮設(shè)備，除了沒有第二液相的單獨(dú)預(yù)熱；第二液相 不直接進(jìn)入第一蒸餾段[G1]，而是進(jìn)入過程中熱轉(zhuǎn)移單元[F]。因此，裝置大體上如圖4和 圖6所描繪。以每小時(shí)約25公噸環(huán)己酮和環(huán)己醇的混合物（包含約99. 9重量％的環(huán)己 酮）的質(zhì)量流操作環(huán)己酮設(shè)備，其中所述混合物通過線[526]離開第二蒸餾段[G2]。
[0068] 離開加氫段[A]的蒸汽氣流中的環(huán)己醇和環(huán)己酮的總摩爾分?jǐn)?shù)相對(duì)于離開加氫 段[A]的蒸汽氣流中的環(huán)己醇、環(huán)己酮和苯酚的總摩爾分?jǐn)?shù)的比例等于對(duì)比例中的比例。 熱轉(zhuǎn)移單元[C]和[F]以及冷卻單元[D]均由一系列殼型和管型間接熱交換器組成。離 開加氫段[A]的氫化產(chǎn)物流的溫度和壓強(qiáng)與對(duì)比例中的溫度和壓強(qiáng)幾乎相等。在冷卻單元 [D]中，冷卻水被用作冷卻劑，其從冷卻單元[D]的熱交換器的管外部流過。離開冷卻單元 [D]的氫化產(chǎn)物流的溫度為約43°C，其以兩相體系的形式進(jìn)入氣-液分離段[E]。
[0069] 在氣-液分離段[E]，氣相和液相在氣-液分離器中被分離而無需額外降低壓強(qiáng)。 分離出的氣相被重新用于加氫段[A]。重新利用這種氣流之前，純化餾分以避免惰性化合物 (例如甲烷或氮?dú)猓┑姆e累。剩余氣流在通過熱轉(zhuǎn)移單元[C]進(jìn)入加氫段[A]之前被再次 加壓，剩余氣流在熱轉(zhuǎn)移單元[C]中被離開加氫段[A]的氫化產(chǎn)物流加熱至與對(duì)比實(shí)施例 中的溫度幾乎相等的溫度。將在氣-液分離器中得到的液相輸送至第一蒸餾段[G1]之前， 在熱轉(zhuǎn)移單元[F]中用離開熱轉(zhuǎn)移單元[C]的氫化產(chǎn)物流加熱至與對(duì)比例中的溫度幾乎相 同的溫度。
[0070] 從環(huán)己醇脫氫段[G5]通過線[523]排出的氣體在一系列間接熱交換器（圖5中 未顯示）中被冷卻至約43°C。由此產(chǎn)生的經(jīng)冷卻的氣流由主要包含環(huán)己酮、環(huán)己醇、副產(chǎn)物 的液相和含氫氣的氣相組成。然后，經(jīng)冷卻的氣流進(jìn)入氣-液分離段（圖5中未顯示），在 氣-液分離段中被分離為含氫氣的第二氣相和主要包含環(huán)己酮、環(huán)己醇和副產(chǎn)物的第二液 相。得到的第二液相通過線[523b]進(jìn)入熱轉(zhuǎn)移單元[F]。在熱轉(zhuǎn)移單元[F]中，將第二液 相與第一液相混合，并利用離開熱轉(zhuǎn)移單兀[C]的氫化產(chǎn)物流加熱合并的液相。含氫氣的 第二氣相通過線[523a]被排出。
[0071] 結(jié)果展示于表1。
[0072] 表 1
[0073]
【權(quán)利要求】
1. 連續(xù)制備環(huán)己酮和環(huán)己醇的混合物的方法，所述方法包括 a) 在加氫反應(yīng)器中，在鉬或鈀存在時(shí)，利用氫氣使苯酚氫化以產(chǎn)生包含環(huán)己酮、環(huán)己 醇、苯酚和氫氣的氫化產(chǎn)物流； b) 冷卻所述氫化產(chǎn)物流至一定溫度，以使第一氣相中以質(zhì)量計(jì)的苯酚分?jǐn)?shù)比第一液相 中以質(zhì)量計(jì)的苯酚分?jǐn)?shù)低； c) 將所述第一氣相與所述第一液相分離； d) 將至少部分所述第一氣相返回至所述加氫反應(yīng)器； e) 加熱所述第一液相； f) 通過蒸餾純化所述第一液相； 其特征在于通過過程中熱交換的手段將熱量從步驟b)中的所述氫化產(chǎn)物流傳遞至所 述方法的另一部分。
2. 根據(jù)權(quán)利要求1的方法，其中所述環(huán)己醇和環(huán)己酮的混合物包含至少99. 5重量％的 環(huán)己酮。
3. 根據(jù)權(quán)利要求1或2的方法，其中所述環(huán)己醇和環(huán)己酮的混合物包含至少99. 85重 量％的環(huán)己酮。
4. 根據(jù)權(quán)利要求1至3中任一項(xiàng)的方法，其中通過過程中熱交換的手段將熱量從步驟 b)中的所述氫化產(chǎn)物流傳遞至步驟d)中的至少部分所述第一氣相。
5. 根據(jù)權(quán)利要求1至4中任一項(xiàng)的方法，其中通過過程中熱交換的手段將熱量從步驟 b)中的所述氫化產(chǎn)物流傳遞至步驟e)中的所述第一液相。
6. 根據(jù)權(quán)利要求1至5中任一項(xiàng)的方法，其中步驟f)包括 fl)通過蒸餾除去輕餾分； f2)回收作為塔頂餾出物的環(huán)己酮和環(huán)己醇的混合物； f3)回收作為塔頂餾出物的包含至少50重量％環(huán)己醇的餾分； f4)回收作為塔頂餾出物的含苯酚的餾分； f5)將至少部分所述含苯酚的餾分返回至加氫反應(yīng)器；并且 f6)除去作為底部產(chǎn)物的重餾分。
7. 根據(jù)權(quán)利要求6的方法，其中所述方法還包括將包含至少50重量％環(huán)己醇的餾分中 的環(huán)己醇部分地轉(zhuǎn)化成環(huán)己酮。
8. 根據(jù)權(quán)利要求7的方法，其中所述方法還包括 i) 冷卻經(jīng)部分轉(zhuǎn)化的包含至少50重量％環(huán)己醇的餾分，以形成第二液相和第二氣相； ii) 分離所述第二氣相； iii) 加熱所述第二液相；和 iv) 通過蒸餾純化所述第二液相。
9. 根據(jù)權(quán)利要求8的方法，其中將所述第二液相與所述第一液相合并以形成合并液 相，并且通過過程中熱交換的手段將熱量從步驟b)中的所述氫化產(chǎn)物流傳遞至步驟e)中 的合并液相。
10. 根據(jù)權(quán)利要求1至9中任一項(xiàng)的方法，其中所述氫化在氣相中進(jìn)行。
11. 根據(jù)權(quán)利要求1至10中任一項(xiàng)的方法，其中所述方法還包括將所述環(huán)己酮和環(huán)己 醇的混合物轉(zhuǎn)化為己內(nèi)酰胺或己二酸。
12. 根據(jù)權(quán)利要求1至11中任一項(xiàng)的方法，其中所述氫化產(chǎn)物在步驟b)中被冷卻至 5-80°C的溫度。
13. 根據(jù)權(quán)利要求1至12中任一項(xiàng)的方法，其中所述至少部分所述第一氣相被加熱至 50-200°C的溫度。
14. 根據(jù)權(quán)利要求1至13中任一項(xiàng)的方法，其中所述第一液相在步驟e)中被加熱至 50-200°C的溫度。
15. 通過權(quán)利要求1至14中任一項(xiàng)的方法得到環(huán)己酮和環(huán)己醇的混合物。
16. 化工設(shè)備，其適用于連續(xù)制備如權(quán)利要求1至15中任一項(xiàng)中所限定的環(huán)己酮和環(huán) 己醇的混合物。
【文檔編號(hào)】C07C35/08GK104428276SQ201380033836
【公開日】2015年3月18日 申請(qǐng)日期:2013年6月27日 優(yōu)先權(quán)日:2012年6月28日
【發(fā)明者】威廉默斯·魯?shù)婪颉が旣悂啞ゑR藤斯, 羅伯特·簡(jiǎn)·科圖特·德, 艾瑞斯·維索爾倫, 科林尼·達(dá)蓋奈特, 約翰·托馬斯·廷格, 洛蘭德·威廉默斯·西奧多瑞斯·瑪麗亞·布蘭德斯 申請(qǐng)人:帝斯曼知識(shí)產(chǎn)權(quán)資產(chǎn)管理有限公司