專利名稱：一種催化制備9-芳基多氫吖啶衍生物的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明屬于有機化工技術(shù)領(lǐng)域，具體涉及一種催化制備9-芳基多氫吖啶衍生物的方法。
背景技術(shù)：
1，4_ 二氫吡啶類化合物構(gòu)成了一類重要的鈣離子通道調(diào)節(jié)劑，具有治療心率失調(diào)的作用。而9-芳基多氫吖啶類衍生物具有1，4_ 二氫吡啶環(huán)結(jié)構(gòu)，具有重要的生理活性，是合成多種藥物的中間體。因此，研究該類化合物的制備成為許多化學工作者普遍關(guān)注的問題。酸性離子液體，特別是制備簡單、對水和空氣均穩(wěn)定的布朗斯特酸性離子液體，由于其具有綠色無污染、對有機和無機化合物具有良好的溶解性、分布均勻的酸性位點、易于產(chǎn)物進行分離及可循環(huán)使用等優(yōu)點而被應(yīng)用在9-芳基多氫吖啶類衍生物的制備中。比如王春等以含有咪唑結(jié)構(gòu)的酸性離子液體[Bmim]HS04(3-甲基_1_ 丁基咪唑硫酸氫鹽)作為催化劑，以芳香醛、1，3-環(huán)己二酮衍生物和醋酸銨為原料，在乙醇溶劑中回流2-3小時，可較高產(chǎn)率地合成9-芳基多氫吖啶類衍生物(酸性離子液體催化合成9-芳基多氫吖啶衍生物，化學研究與應(yīng)用，2007，19(7):809-812)。為了提高酸性離子液體的酸度，進而降低它的使用量和循環(huán)使用中的損失量，另外，為了降低離子液體的制備費用，同時提高離子液體的可降解性，方東等以含有一個磺酸根和一個硫酸氫根的多烷基季銨鹽酸性離子液體作為催化劑，在水相中可有效地催化芳香醛(脂肪醛)、芳香胺和1，3-環(huán)己二酮衍生物生成一系列的多氫吖啶衍生物，其中酸性離子液體可不經(jīng)處理重復使用(降解型離子液體清潔催化多氫吖啶衍生物的合成，CN 101914060A)。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的在 于克服現(xiàn)有技術(shù)中存在的酸性離子液體催化劑使用量和循環(huán)使用中流失量均很大的缺點，而提供一種以酸度較高的雙磺酸根酸性離子液體作催化劑，產(chǎn)品純度和產(chǎn)率均很高的催化制備9-芳基多氫吖啶衍生物的方法。本發(fā)明所使用的雙磺酸根酸性離子液體催化劑的結(jié)構(gòu)式為:
權(quán)利要求
1.一種催化制備9-芳基多氫吖啶衍生物的方法，其特征在于，所述制備9-芳基多氫吖啶衍生物的反應(yīng)中芳香醛、1，3_環(huán)己二酮衍生物與醋酸銨的摩爾比為1:2 3:3 5，雙磺酸根酸性離子液體催化劑的摩爾量是所用芳香醛的3 8%，反應(yīng)溶劑無水乙醇的用量為物料總質(zhì)量的6(Γ90%，回流反應(yīng)3 7h，反應(yīng)壓力為一個大氣壓，反應(yīng)后冷卻，抽濾，濾渣用95%乙醇重結(jié)晶、真空干燥后得到純9-芳基多氫吖啶衍生物； 所述雙磺酸根酸性離子液體催化劑結(jié)構(gòu)式為:
2.如權(quán)利要求1所述的一種催化制備9-芳基多氫吖啶衍生物的方法，其特征在于，所述的芳香醛為苯甲醛、2-氯苯甲醛、4-羥基苯甲醛、4-甲基苯甲醛、4-氯苯甲醛、4-甲氧基苯甲醛、4-溴苯甲醛中的任一種。
3.如權(quán)利要求1所述的一種催化制備9-芳基多氫吖啶衍生物的方法，其特征在于，所述的1，3-環(huán)己二酮衍生物為1，3-環(huán)己二酮或5，5-二甲基-1，3-環(huán)己二酮。
4.如權(quán)利要求1所述的一種催化制備9-芳基多氫吖啶衍生物的方法，其特征在于，所述制備反應(yīng)結(jié)束后的濾液水相中含有的雙磺酸根酸性離子液體催化劑可不經(jīng)處理重復使用。
全文摘要
本發(fā)明提供一種催化制備9-芳基多氫吖啶衍生物的方法，屬于有機化工技術(shù)領(lǐng)域。制備9-芳基多氫吖啶衍生物的反應(yīng)中芳香醛、1，3-環(huán)己二酮衍生物與醋酸銨的摩爾比為12~33~5，雙磺酸根酸性離子液體催化劑的摩爾量是所用芳香醛的3~8%，反應(yīng)溶劑無水乙醇的用量為物料總質(zhì)量的60~90%，回流反應(yīng)3~7h，反應(yīng)壓力為一個大氣壓，反應(yīng)后冷卻，抽濾，濾渣用95%乙醇重結(jié)晶、真空干燥后得到純9-芳基多氫吖啶衍生物。濾液中含有的雙磺酸根酸性離子液體催化劑及少量未反應(yīng)完的原料，可不經(jīng)處理重復使用。本發(fā)明與其它制備方法相比，具有催化活性高、催化劑用量少、催化劑可以循環(huán)使用、整個過程簡單方便等特點。
文檔編號C07D219/06GK103193707SQ20131013545
公開日2013年7月10日 申請日期2013年4月18日 優(yōu)先權(quán)日2013年4月18日
發(fā)明者岳彩波, 吳勝華 申請人:安徽工業(yè)大學