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作為分散協(xié)同劑的噻吖啶酮衍生物的制作方法

文檔序號:3819414閱讀:523來源:國知局

專利名稱::作為分散協(xié)同劑的噻吖啶酮衍生物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域
:本發(fā)明涉及一種喹吖啶酮衍生物和使用所述會吖啶酮衍生物的穩(wěn)定的顏料分散體,特別是噴墨油墨。
背景技術(shù)
:使用分散劑制備顏料分散體。分散劑為促進(jìn)顏料顆粒在分散介質(zhì)中的分散體形成和穩(wěn)定的物質(zhì)。分散劑通常為具有陰離子、陽離子或非離子結(jié)構(gòu)的表面活性物質(zhì)。分散劑的存在顯著降低了所需的分散能。由于相互間的吸引力,在分^:操作后已分散的顏料顆粒易再附聚。使用分散劑還阻止顏料顆粒的這種再附聚趨勢。當(dāng)用于噴墨油墨時,分散劑必須滿足特別高的要求。不充分的分散表現(xiàn)為液體體系中粘度增加、失去亮度和/或色調(diào)偏移。此外,特別好的顏料顆粒的分散體需要確保顏料顆粒不受阻礙地通過通常直徑僅為幾微米的噴墨印刷機(jī)中印刷頭的噴嘴。此外,在印刷機(jī)備用階段必須避免顏料顆粒附聚以及這種現(xiàn)象相關(guān)的印刷機(jī)噴嘴堵塞。許多聚合物分散劑在分子的一部分中包含吸附在待分散的顏料上的所謂的錨接基團(tuán)(anchorgroup)。在分子的空間分隔部分中,聚合物分散劑的聚合物鏈伸出,從而使得顏料顆粒與分散介質(zhì)相容,即穩(wěn)定顏料顆粒。在水性噴墨油墨中,聚合物分散劑通常包含對顏料表面親和力高的疏水性錨接基團(tuán)和用于在水性分散介質(zhì)中穩(wěn)定顏料的親水性聚合物鏈。對于非水性噴墨油墨,例如溶劑基噴墨油墨、油基噴墨油墨和可輻射固化的噴墨油墨,更難以制備含有亞微米顆粒的良好熱穩(wěn)定的分散體。當(dāng)顏料具有非極性表面時,特別難以分散。這些問題導(dǎo)致設(shè)計非常特定的聚合物分散劑,其中錨接基團(tuán)為顏料衍生物。例如EP0763378A(TOYOINK)公開了一種包含非水類型的顏料分散劑和顏料的顏料組合物,所述分散劑的一部分與顏料具有高親和力且在至少一種選自直鏈聚氨酯聚合物和直鏈丙烯酸類聚合物的聚合物的僅一個末端上或兩個末端上具有選自有機(jī)染料、蒽醌和吖"定酮的至少一種類型。另一種在非水性分散介質(zhì)中分散具有非極性表面的顏料的方法分散協(xié)同劑為促進(jìn)聚合物分散劑在顏料表面上吸附的化合物。提出協(xié)同劑應(yīng)具有被一個或多個磺酸基或其銨鹽取代的顏料結(jié)構(gòu)。US4461647(ICI)公開了一種顏料在包含水不溶性不對稱雙偶氮化合物的有機(jī)液體中的分散體,該雙偶氮化合物包含中心二價基團(tuán),該二價基團(tuán)不含通過偶氮基與兩個一價端基相連的酸性和其他離子取代基,其特征在于,第一,一個端基不含酸性和其他離子取代基,第二,另一個端基攜帶單取代的酸的銨鹽基團(tuán)。US4057436(ICI)公開了在有色酸的取代的銨鹽存在下,使用聚合物或樹脂分散劑,在有機(jī)液體中的顏料分散體,其中16-60個碳原子包含在與取代的銨離子的N-原子相連的至少3條鏈中。US6641655(AVECIA)公開了使用有色酸的二季銨鹽作為流化劑(fluidisingagent),其中二季銨陽離子包含兩個或多個氮原子。雖然這些分散協(xié)同劑對某些顏料作用良好,但許多其他顏料在非水性介質(zhì)中不能被滿意地分散。喹吖啶酮顏料就是這種情況,喹吖啶酮顏料難以制得穩(wěn)定的非水性顏料分散體,特別是穩(wěn)定的非水性噴墨油墨。例如US6152968(BASF)公開了磺化的查吖啶酮衍生物。但是,US6152968(BASF)沒有提到將其用于非水性介質(zhì)。US6827775(CIBASPECIALTYCHEMICALS)公開了在固體溶液、水和有機(jī)溶劑(例如二曱苯)中使用顏料及其磺化產(chǎn)物。但是,US6827775(CIBASPECIALTYCHEMICALS)沒有提到喹吖啶酮型顏料及其磺化產(chǎn)物的非水性分散體的穩(wěn)定性。US4844742(CIBAGEIGY)公開了會吖。定酮顏料的表面改性,其中用聚氨酯系列的不含溶劑的堿性含氮共聚物和分散改進(jìn)的喹吖啶酮衍生物處理顏料,使得組合物在汽車和其他整飾體系中具有提高的性能。使用的衍生物為喹吖啶酮的鄰苯二曱酰亞氨基曱基或磺酸衍生物。同樣沒有給出有關(guān)喹吖啶酮型顏料的非水性分散體的穩(wěn)定性的細(xì)節(jié)。WO02/064680(CLARIANT)公開了包含磺酸和羧酸基的唾吖啶酮衍生物在水性和非水性噴墨油墨以及熱熔體噴墨油墨中用作顏料分散劑。未公開可輻射固化的噴墨油墨。DE1619618(DUPONT)公開了包含最高達(dá)25%重量的包含羧酸基的唾吖咬酮衍生物的奮吖咬酮顏料。未公開使用唾吖啶酮衍生物的顏料分散體。US20050196697(KONICAMINOLTA)公開了包含喹吖啶酮顏料、分散劑、可陽離子聚合的單體、光酸發(fā)生劑和喹吖啶酮衍生物的可光化射線固化的組合物。舉例說明的喹吖啶酮衍生物包含磺酰氨基。酮顏料的可自分散的水性顏料分散體,所述水溶性顏料衍生物包含一種或多種具有羧酸或磺酸或其鹽的基團(tuán)。未公開非水性顏料分散體。為了得到一致的圖像品質(zhì),噴墨油墨需要分散體的穩(wěn)定性能應(yīng)對在將油墨運輸至消費者的過程中的高溫(超過60。C)和在使用過程中噴墨油墨的分散介質(zhì)的變化,例如溶劑的蒸發(fā)和濕潤劑、滲透劑及其他添加劑的濃度提高。因此,非常需要能使用喹吖啶酮顏料在非水性介質(zhì)中制造具有高分散品質(zhì)和穩(wěn)定性的含顏料的噴墨油墨(pigmentikjetinks)。發(fā)明目標(biāo)本發(fā)明的一個目標(biāo)為提供一種新型會吖啶酮衍生物。本發(fā)明的另一個目標(biāo)為提供具有高分散品質(zhì)和穩(wěn)定性的非水性"#吖啶酮分散體。根據(jù)下文的說明,本發(fā)明的其他目標(biāo)顯而易見。發(fā)明概述意外地發(fā)現(xiàn)使用特定的包含兩個羧酸基的二氯取代的喹吖啶酮衍生物作為分散協(xié)同劑可制得具有高分散品質(zhì)和穩(wěn)定性的非水性顏料分散體,而使用只包含一個羧酸基或磺酸基的喹吖啶酮衍生物作為分散協(xié)同劑不能制得具有高分散品質(zhì)和穩(wěn)定性的非水性顏料分散體。使用式(I)的喹吖啶酮衍生物可實現(xiàn)本發(fā)明的各目標(biāo)其中W和I^各自獨立選自氫、烷基和卣素。使用用于形成顏料分散體的方法也可實現(xiàn)本發(fā)明的各目標(biāo),所述方法包括以下步驟(a)提供式(I)的喹吖啶酮衍生物;(b)將所述喹吖啶酮衍生物的至少一個羧酸基轉(zhuǎn)化為鹽基;和(c)在分散介質(zhì)中將所述喹吖啶酮衍生物與顏料混合。根據(jù)下文的說明,本發(fā)明的這些和其他目標(biāo)顯而易見。式(I),發(fā)明公開定義用于本發(fā)明的術(shù)語"著色劑"是指染料和顏料。用于本發(fā)明的術(shù)語"染料"是指在其所應(yīng)用的介質(zhì)和周圍條件下的溶解度為10mg/l或以上的著色劑。在DIN55943中定義的術(shù)語"顏料"通過引用結(jié)合到本文中來,是指在周圍條件下實際上不溶于應(yīng)用介質(zhì)因此溶解度小于10mg/l的著色劑。用于本發(fā)明的術(shù)語"混晶"與"固體溶液"同義,是指兩種或多種成分的固體均相混合物,其組成可在某一限度內(nèi)變化且保持均相。用于本申請的術(shù)語"C.I"為染料索引的縮寫。用于本發(fā)明的術(shù)語"分散體"是指至少兩種物質(zhì)的均質(zhì)混合物,其中的一種稱為分散相或膠體,通過稱為分散介質(zhì)的第二種物質(zhì)以精細(xì)分散的狀態(tài)均勻分布。用于本發(fā)明的術(shù)語"非水性顏料分散體"是指不包含或基本不包含水(即小于顏料分散體5%重量的水)的顏料分散體。用于本發(fā)明的術(shù)語"光化輻射"是指能引發(fā)光化學(xué)反應(yīng)的電磁輻射。用于本發(fā)明的術(shù)語"光譜分離系數(shù)(spectralseparationfactor)"是指通過計算最大吸光度Amax(在波長Uax下測定)與參比吸光度入ej(在較高波長、ef下測定)的比率得到的數(shù)值。用于本發(fā)明的縮寫"SSF"是指光譜分離系數(shù)。術(shù)語"烷基"是指對于烷基中的各種數(shù)目的碳原子所有可能的變體,即對于3個碳原子有正丙基和異丙基;對于4個碳原子有正丁基、異丁基和叔丁基;對于5個碳原子有正戊基、l,l-二曱基-丙基、2,2-二甲基丙基和2-甲基-丁基等。唾吖。定酮書f生物本發(fā)明的喹吖啶酮衍生物用式(I)表示:<formula>formulaseeoriginaldocumentpage9</formula>式(I),其中W和I^各自獨立選自氫、烷基和卣素。在一個優(yōu)選的實施方案中,本發(fā)明的喹吖啶酮衍生物用式(II)表示<formula>formulaseeoriginaldocumentpage9</formula>式(n),其中W和i^各自獨立選自氬、烷基和由素。優(yōu)選的會吖啶酮衍生物為<formula>formulaseeoriginaldocumentpage9</formula>另一種優(yōu)選的壹吖啶酮衍生物為其中R1和R2均為氫的式(II)的喹吖咬酮衍生物。另一種優(yōu)選的喹吖啶酮衍生物為其中R1和R2均為甲基的式(II)的查吖咬酮衍生物。另一種優(yōu)選的喹吖啶酮衍生物為其中R1表示氫且W表示曱基的式(印的喹吖啶酮衍生物。另一種優(yōu)選的會吖啶酮衍生物為其中R1和W均為氯的式(I)的喹吖咬酮衍生物。所述壹吖啶酮衍生物特別適于用作分散協(xié)同劑,用于改進(jìn)顏料分散體(特別是喹吖啶酮顏料、二酮基吡咯并吡咯顏料和喹吖啶酮和/或二酮基吡咯并吡咯的混晶)的分散品質(zhì)和穩(wěn)定性。式(I)的奮吖啶酮衍生物與一種或多種其他分散協(xié)同劑的混合物還可用于得到更好的分散品質(zhì)和穩(wěn)定性。在另一個實施方案中,通過首先制備喹吖啶酮衍生物的鹽來制備顏料分散體。本發(fā)明提供了一種形成顏料分散體的方法,所述方法包括以下步驟(a)提供式(I)的喹吖啶酮衍生物;(b)將所述喹吖啶酮衍生物的至少一個羧酸基轉(zhuǎn)化為鹽基;和(c)在分散介質(zhì)中將所述喹吖啶酮衍生物與顏料混合。在分散協(xié)同劑包含羧酸基的鹽的情況下,用陽離子均衡羧酸根陰離子的電荷。所述陽離子可為選自門捷列夫元素周期表的Ia和IIa金屬的無機(jī)陽離子。在一個優(yōu)選的實施方案中,所述陽離子為Li+。所述陽離子還可為有機(jī)陽離子。優(yōu)選的陽離子為銨基和取代的銨基。在一個優(yōu)選的實施方案中,所述陽離子選自在US4461647(ICI)、US4057436(ICI)和US6641655(AVECIA)中所公開的取代的銨陽離子,這些專利通過引用結(jié)合到本文中來。特別優(yōu)選的陽離子包括選自以下的取代的銨基、(CH3)2(dsH37)2、^NH(CH3)2(C化H37)、(CH3)2(d2H25)2、^(CH3)2(d2H25)、"N(CH3)2(doH2!)2、^(CH^doH^)、(CH3)2(C8H")2、、(CH3)2(QH")、+NH(C8H17)3、、(C化H2)3、物(CuH25)3和H(C化H35)3。合適的分散協(xié)同劑包括表l中所公開的那些物質(zhì)。表1<table>tableseeoriginaldocumentpage11</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage12</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage13</column></row><table>相連的胺??捎玫年栯x子與喹吖啶酮(quinacridinone)衍生物的摩爾比可為任何所需的摩爾比,但優(yōu)選陽離子與喹吖咬酮衍生物的摩爾比為1:1至2:1。優(yōu)選所述喹吖啶酮衍生物的加入量為所述顏料重量的0.1-20%。應(yīng)根據(jù)聚合物分散劑的量來添加協(xié)同劑。聚合物分散劑/分散協(xié)同劑的比率取決于顏料且應(yīng)根據(jù)實驗確定。通常選擇聚合物分散劑/分散協(xié)同劑的重量比為2:1-1000:1,優(yōu)選為2:1-100:1。顏料分散體和噴墨油墨優(yōu)選所述非水性顏料分散體包含至少四種組分(i)有色顏料、(ii)聚合物分散劑、(iii)分散協(xié)同劑和(iv)分散介質(zhì)。所述非水性顏料分散體還可包含至少一種表面活性劑。優(yōu)選所述非水性顏料分散體為選自有機(jī)溶劑基含顏料的噴墨油墨、油基含顏料的噴墨油墨和可固化含顏料的噴墨油墨的噴墨油墨。所述可固化含顏料的噴墨油墨優(yōu)選為可輻射固化的含顏料的噴墨油墨。在30。C下,優(yōu)選所述含顏料的噴墨油墨的粘度低于100mPa.s。在剪切速率為100s"和噴射溫度為10-70。C下,優(yōu)選含顏料的噴墨油墨的粘度低于30mPa.s,更優(yōu)選低于15mPa.s,最優(yōu)選為2-10mPa.s。由于濕潤劑能減'隄油墨的蒸發(fā)速率,因此所述非水性含顏料的噴墨油墨可包含至少一種濕潤劑以防止堵塞噴嘴。所述可固化顏料分散體可包含具有不同官能度的單體、低聚物和/或預(yù)聚物作為分散介質(zhì)。可使用包括單-、二-、三-和/或更高官能度的單體、低聚物或預(yù)聚物的組合的混合物。稱為用于引發(fā)聚合反應(yīng)的引發(fā)劑的催化劑可包含在所述可固化的含顏料的噴墨油墨中。所述引發(fā)劑可為熱引發(fā)劑,但優(yōu)選為光引發(fā)劑。比起單體、低聚物和/或預(yù)聚物,光引發(fā)劑需要較少的能量活化便能形成聚合物。適用于所述可固化顏料分散體的光引發(fā)劑可為NorrishI型引發(fā)劑、NorrishII型引發(fā)劑或光酸發(fā)生劑。顏料所述顏料優(yōu)選為會吖咬酮顏料。所述奮吖咬酮顏料可選自HERBST,Willy等的"IndustrialOrganicPigments,Production,Properties,Applications(工業(yè)有機(jī)顏料的制備、性質(zhì)與應(yīng)用),,,第3版,Wiley-VCH,2004,ISBN3527305769所公開的顏料。合適的顏料包括C丄顏料紅122、192、202、207、209和282。特別優(yōu)選的會吖啶酮顏料為C.I.顏料紫19和C丄顏料紅122。合適的顏料包括多種上述特別優(yōu)選的顏料的混晶。市售可得的實例有4尋自CibaSpecialtyChemicals的CinquasiaMagentaRT-355國D。優(yōu)選所述唾吖啶酮顏料選自C.I.顏料紫19、C.I.顏料紅122、C.I.顏料紅202和會吖啶酮顏料的混晶?;炀б卜Q為固體溶液。在某些條件下,不同的喹吖啶酮互相混合形成固體溶液,該固體溶液與各種化合物的物理混合物和化合物本身有很大的不同。在固體溶液中,各組分的分子通常但不總是進(jìn)入組分之一的相同的晶格。所得到的結(jié)晶固體的X射線衍射圖案表征固體,且可與相同比例的相同組分的物理混合物的圖案清楚地區(qū)分。在這種物理混合物中,可區(qū)分各組分的X射線圖案,且這些線中許多消失為形成固體溶液的標(biāo)準(zhǔn)之一。喹吖啶酮顏料的混晶包括喹吖啶酮和二酮基吡咯并吡咯的固體溶液。意外地發(fā)現(xiàn),不僅喹吖啶酮和二酮基吡咯并吡咯的固體溶液可通過本發(fā)明的喹吖啶酮衍生物分散,而且二酮基吡咯并吡咯顏料及其混晶也可通過本發(fā)明的喹吖啶酮衍生物分散。優(yōu)選所述二酮基吡咯并吡咯顏料選自C.I.顏料橙71、C丄顏料橙73、C丄顏料橙81、C.I.顏料紅254、C.I.顏料紅255、C.I.顏料紅264、C.I.顏料紅270、C丄顏料紅272和二酮基吡咯并吡咯顏料的混晶。噴墨油墨中的顏料顆粒應(yīng)足夠小,使得油墨可自由流過噴墨印刷裝置,特別是在噴嘴處能自由流過。還希望使用小顆粒以獲得最大色強(qiáng)度且減慢沉積。噴墨油墨中顏料的平均粒徑應(yīng)為0.005-15pm。顏料的數(shù)均粒徑優(yōu)選為0.005-5pm,更優(yōu)選為0.005-l|im,特別優(yōu)選為0.005-0.3nm,最優(yōu)選為0.040-0.150pm。優(yōu)選用于所述非水性含顏料的噴墨油墨的*吖啶酮顏料的量為所述非水性噴墨油墨總重量的0.1-20%,優(yōu)選為1-10%。在多密度噴墨油墨套裝中,優(yōu)選淺色(light)噴墨油墨包含為所述顏料的0.1-3%重量的會吖啶酮顏料,優(yōu)選深色(dark)噴墨油墨包含為所述顏料的1-10%重量的壹吖啶酮顏料。優(yōu)選包含喹吖啶酮顏料和喹吖啶酮衍生物的非水性噴墨油墨與其他噴墨油墨組合使用以形成噴墨油墨套裝。這些其他噴墨油墨可為黑色油墨、青色油墨、品紅油墨、黃色油墨、紅色油墨、橙色油墨、紫色油墨、藍(lán)色油墨、綠色油墨、褐色油墨其混合物等。在一個優(yōu)選的實施方案中,所述噴墨油墨套裝包含至少一種青色油墨、品紅油墨、黃色油墨和黑色油墨。還可使用額外的油墨(extrainks)(例如紅色油墨、綠色油墨、藍(lán)色油墨和/或橙色油墨)來擴(kuò)展CMYK油墨套裝,以進(jìn)一步擴(kuò)大油墨套裝的色域。還可通過組合彩色油墨和/或黑色油墨的全密度和光密度(lightdensity)油墨來擴(kuò)展CMYK油墨套裝,通過減小粒度改進(jìn)圖像品質(zhì)。優(yōu)選用于所述非水性含顏料噴墨油墨的顏料的量為所述非水性噴墨油墨總重量的0.1-20%,優(yōu)選為1-10%。在多密度噴墨油墨套裝中,優(yōu)選光密度噴墨油墨包含為顏料的0.1-3%重量的該種顏料,優(yōu)選全密度噴墨油墨包含為顏料的1-10%重量的該種顏料。用于其他噴墨油墨的彩色顏料可選自HERBST,Willy等的"IndustrialOrganicPigments,Production,Properties,Applications(工業(yè)有機(jī)顏料及其制備、性質(zhì)與應(yīng)用)",第3版,Wiley-VCH,2004,ISBN3527305769所公開的顏料。特別優(yōu)選的顏料為C丄顏料黃1、3、10、12、13、14、17、55、65、73、74、75、83、93、97、109、111、120、128、138、139、150、151、154、155、180、185和213。特別優(yōu)選的顏料為C.I.顏料黃120、151、154、175、180、181和194。特別優(yōu)選的顏料為C.I.顏料藍(lán)15:1、15:2、15:3、15:4、15:6、16、56、61和(橋連的)鋁酞菁顏料。特別優(yōu)選的顏料為C.I.顏料橙5、13、16、34、40、43、59、66、67、69、71和73。特別優(yōu)選的顏料為C丄顏料綠7和36。特別優(yōu)選的顏料為C.I.顏料褐6和7。炭黑優(yōu)選作為非水性黑色噴墨油墨的顏料。合適的黑色顏料材料包括各種炭黑,例如PigmentBlack7(例如得自MITSUBISHICHEMICAL的CarbonBlackMA8TM)、得自CABOTCo.的Regal400R、MogulL、Elftex320或得自DEGUSSA的CarbonBlackFW18、SpecialBlack250、SpecialBlack350、SpecialBlack550、Printex25、Printex35、Printex55、Printex90、Printex150T。合適的顏料的其他實例公開于US5389133(XEROX)。還可在非水性噴墨油墨中制備各種顏料的混合物。例如炭黑通常具有暖褐黑色調(diào),而通常優(yōu)選中性黑色色調(diào)。例如如待審的歐洲專利申請EP1593718A(AGFA)所述,例如通過將炭黑與青色顏料、品紅顏料或青色顏料和品紅顏料混合至油墨中可制得中性黑色噴墨油墨。噴墨應(yīng)用還可需要一種或多種斑飾色(spotcolour),例如用于包裝噴墨印刷或紡織品噴墨印刷。銀和金通常為用于噴墨海報印刷和銷售點廣告(point-of-sales)顯示物所需的顏色。特別優(yōu)選的顏料為C丄顏料金屬1、2和3。無機(jī)顏料的示例性的實例包括二氧化鈦、硫酸鋇、碳酸鍋、氧化鋅、硫酸鉛、黃丹、鋅鉻黃、氧化鐵紅(III)、鎘紅、群青藍(lán)、普魯士藍(lán)、氧化鉻綠、鈷綠、琥珀色、鈦黑和合成鐵黑粉。分散劑用于所迷非水性顏料分散體的分散劑優(yōu)選為聚合物分散劑。通常的聚合物分散劑為兩種單體的共聚物,但可包含三種、四種、五種或更多種單體。聚合物分散劑的性質(zhì)取決于單體的性質(zhì)及其在聚合物中的分布。合適的共聚物分散劑具有以下聚合物組成統(tǒng)計聚合單體(例如單體A和B聚合為ABBAABAB);交替聚合單體(例如單體A和B聚合為ABABABAB);梯度(遞變)聚合單體(例如單體A和B聚合為AAABAABBABBB);嵌段共聚物(例如單體A和B聚合為AAAAABBBBBB),其中各嵌段的嵌段長度(2、3、4、5或更多)對于聚合物分散劑的分散能力是重要的;接枝共聚物(由含有與骨架相連的側(cè)鏈的聚合物骨架組成的接枝共聚物);和這些聚合物的混合形式,例如嵌段梯度共聚物。聚合物分散劑可具有不同的聚合物結(jié)構(gòu),包括直鏈、梳狀/支化、星型、樹枝狀(包括樹型化合物和超支化聚合物)。有關(guān)聚合物結(jié)構(gòu)的綜述在ODIAN,George的PrinciplesOfPolymerization(聚合反應(yīng)原理),第4版,Wiley-lnterscience,2004,第1-18頁中給出。梳狀/支化聚合物具有沿著主聚合物鏈從各中心支化點(至少3個支化點)伸出的相連的單體分子的側(cè)支鏈。星型聚合物為其中三個或以上相同或不同的直鏈均聚物或共聚物與單一的核連接在一起的支化聚合物。樹枝狀聚合物包括各類樹型化合物和超支化聚合物。在具有明確單-分散結(jié)構(gòu)的樹型化合物中,使用所有的支化點(多步合成),而超支化聚合物具有許多支化點和多官能的支鏈,該多官能的支鏈導(dǎo)致隨著聚合物生長進(jìn)一步支化(一步聚合法)。可通過加聚或縮聚制備合適的聚合物分散劑。聚合方法包括ODIAN,George的PrinciplesOfPolymerization(聚合反應(yīng)原理),笫4版,Wiley-lnterscience,2004,笫39-606頁所述的方法。加聚方法包括自由基聚合(FRP)和可控聚合技術(shù)。合適的可控的自由基聚合法包括RAFT:可逆的加成-斷裂鏈轉(zhuǎn)移;ATRP:原子轉(zhuǎn)移自由基聚合;MADIX:可逆的加成-斷裂鏈轉(zhuǎn)移法,使用轉(zhuǎn)移活性的黃原酸酯;催化鏈轉(zhuǎn)移(例如使用鈷絡(luò)合物);氮氧化物(nitroxide)(例如TEMPO)介導(dǎo)的聚合;其他合適的可控聚合法包括GTP:基團(tuán)轉(zhuǎn)移聚合;活性陽離子(開環(huán))聚合;陰離子配位插入開環(huán)聚合;和活性陰離子(開環(huán))聚合??赡娴募映?斷裂轉(zhuǎn)移(RAFT):通過在生長的聚合物自由基和休眠聚合物鏈之間快速鏈轉(zhuǎn)移發(fā)生可控聚合反應(yīng)。有關(guān)RAFT合成具有不同的聚合物幾何形狀的分散劑的綜述文章在QUINNJ.F.等的FacileSynthesisofcomb,star,andgraftpolymersviareversibleaddition-fragmentationchaintransfer(RAFT)polymerization(通過可逆的加成-斷裂鏈轉(zhuǎn)移(RAFT)聚合合成梳狀、星型和接枝聚合物的便利方法),JournalofPolymerScience,部分A:PolymerChemistry,第40巻,2956-2966,2002中給出?;鶊F(tuán)轉(zhuǎn)移聚合(GTP):用于合成AB嵌段共聚物的GTP法公開于SPINELLI,HarryJ的GTPanditsuseinwaterbasedpigmentdispersantsandemulsionstabilisers(GTP及其在水基的顏料分散劑和乳化穩(wěn)定劑中的用途),Proc.of20thInt.Conf.Org.Coat.Sci.Technol,NewPlatz,N.Y.,StateUniv.N.Y.,Inst.Mater.Sci.,第511-518頁。樹枝狀聚合物的合成見述于文獻(xiàn)。樹枝狀聚合物的合成參見NEWCOME,G.R.等的DendriticMolecules:Concepts,Synthesis,Perspectives(樹枝狀分子概念、合成、展望),VCH:WEINHEIM,2001。超支化聚合描述于BURCHARD,W.的Solutionpropertiesofbranchedmacromolecules(支化大分子的溶液性質(zhì))。AdvancesinPolymerScience(聚合物科學(xué)進(jìn)展),1999,第143巻,第11期,第113-194頁??赏ㄟ^FLORY,P.J.所公開的Molecularsizedistributioninthree-dimensionalpolymers.VI.BranchedpolymercontainingA-R-Bf-l-typeunits(在三維聚合物中的分子大小分布,VI,包含A-R-Bf-l-型單元的支化聚合物),JournaloftheAmericanChemicalSociety,1952,笫74巻,笫2718-1723頁的多官能縮聚制得超支化材料。如WO2005/012444(CANON)、US20050197424(CANON)和US20050176846(CANON)所公開的,活性陽離子聚合例如用于合成聚乙烯基醚。陰離子配位開環(huán)聚合例如用于合成基于內(nèi)酯的聚酯?;钚躁庪x子開環(huán)聚合例如用于合成聚環(huán)氧乙烷大分子單體。通過鏈?zhǔn)椒磻?yīng)機(jī)理進(jìn)行自由基聚合(FRP),這類聚合基本由涉及自由基的四種不同類型的反應(yīng)組成(l)由非自由基物質(zhì)產(chǎn)生自由基(引發(fā)),(2)對取代的烯烴自由基加成(增長),(3)原子轉(zhuǎn)移和原子奪取反應(yīng)(鏈轉(zhuǎn)移和通過歧化反應(yīng)終止),和(4)自由基-自由基復(fù)合反應(yīng)(通過結(jié)合終止)。具有數(shù)個上述聚合物組成的聚合物分散劑公開于US6022908(HP)、US5302197(DUPONT)和US6528557(XEROX)。6245832(FUJIXEROX)、US6262207(3M)、US20050004262(KAO)和US6852777(KAO)。合適的交替共聚物分散劑見述于US20030017271(AKZONOBEL)。合適的嵌段共聚物分散劑見述于許多專利,特別是包含疏水性嵌段和親水性嵌段的嵌段共聚物分散劑。例如US5859113(DUPONT)公開了AB嵌段共聚物,US6413306(DUPONT)公開了ABC嵌段共聚物。合適的接枝共聚物分散劑見述于CA2157361(DUPONT)(疏水性聚合物骨架和親水性側(cè)鏈);其他接枝共聚物分散劑公開于US6652634(LEXMARK)、US6521715(DUPONT)。合適的支化共聚物分散劑見述于US6005023(DUPONT)、US6031019(KAO)、US6127453(KODAK)。合適的樹枝狀共聚物分散劑例如見述于US6518370(3M)、US6258896(3M)、WO00/063305(GEMGRAVURE)、US6649138(QUANTUMDOT)、US2002256230(BASF)、EP1351759A(EFKAADDITIVES)和EP1295919A(KODAK)。適用于噴墨油墨的聚合物分散劑的設(shè)計公開于SPINELLI,HarryJ.的PolymericDispersantsinInkJettechnology(噴墨技術(shù)中的聚合物分散劑),AdvancedMaterials,1998,第10巻,第15期,第1215-1218頁。用于制備聚合物分散劑的單體和/或低聚物可為在PolymerHandbook(聚合物手冊),第1+2巻,第4版,J.BRANDRUP等編輯,Wiley-lnterscience,1999中所述的任何單體和/或低聚物。用作顏料分散劑的聚合物包括天然存在的聚合物,其具體的實例有蛋白質(zhì),例如膠、明膠、酪蛋白和清蛋白;天然存在的橡膠,例如阿拉伯樹膠和黃蓍膠;葡糖苷,例如皂苦;藻酸和藻酸衍生物,例如丙二醇藻酸鹽;和纖維素衍生物,例如曱基纖維素、羧甲基纖維素和羥乙基纖維素;羊毛和絲以及合成的聚合物。適用于合成聚合物分散劑的單體的實例有丙烯酸、曱基丙烯酸、馬來酸(或其鹽)、馬來酸酐;(曱基)丙烯酸烷基酯(直鏈、支鏈和環(huán)烷基酯),例如(曱基)丙烯酸曱酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(曱基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸環(huán)己酯和(甲基)丙烯酸2-乙基己酯;(甲基)丙烯酸芳基酯,例如(甲基)丙烯酸卡酯和(曱基)丙烯酸苯酯;(曱基)丙烯酸羥烷基酯,例如(曱基)丙烯酸羥乙酯和(甲基)丙烯酸羥丙酯;含有其他類型的官能團(tuán)(例如環(huán)氧乙烷、M、氟、聚環(huán)氧乙烷、磷酸酯-取代的)的(甲基)丙烯酸酯,例如(甲基)丙烯酸縮水甘油酯、(曱基)丙烯酸二甲基氨基乙酯、丙烯酸三氟乙酯、甲氧基聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯和三丙二醇(甲基)丙烯酸酯磷酸酯;烯丙基衍生物,例如烯丙基縮水甘油基醚;苯乙烯類化合物,例如苯乙烯、4-甲基苯乙烯、4-羥基苯乙烯、肛乙?;揭蚁?acetostyrene)和苯乙烯磺酸;(曱基)丙烯腈;(曱基)丙烯酰胺(包括N-單和N,N-二取代的),例如N-芐基(甲基)丙烯酰胺;順丁烯二酰亞胺,例如N-苯基順丁烯二酰亞胺;乙烯基衍生物,例如乙烯醇、乙烯基己內(nèi)酰胺、乙烯基吡咯烷酮、乙烯基咪唑、乙烯基萘和乙烯基鹵化物;乙烯基醚,例如乙烯基甲基醚;羧酸的乙烯基酯,例如乙酸乙烯酯、丁酸乙烯酯和苯曱酸乙烯酯。通常的縮合型聚合物包括聚氨酯、聚酰胺、聚碳酸酯、聚醚、聚脲、聚亞胺、聚酰亞胺、聚酮、聚酯、聚硅氧烷、酚醛樹脂、脲醛樹脂、三聚氰氨-甲醛樹脂、聚硫醚、聚縮醛或其組合。合適的共聚物分散劑為丙烯酸/丙烯腈共聚物、乙酸乙烯西旨/丙烯酸酯共聚物、丙烯酸/丙烯酸酯共聚物、苯乙烯/丙烯酸共聚物、苯乙烯/曱基丙烯酸共聚物、苯乙烯/曱基丙烯酸/丙烯酸酯共聚物、苯乙烯Ax-甲基苯乙烯/丙烯酸共聚物、苯乙烯/a-曱基苯乙烯/丙烯酸/丙烯酸酯共聚物、苯乙烯/馬來酸共聚物、苯乙烯/馬來酸酐共聚物、乙烯基萘/丙烯酸共聚物、乙烯基萘/馬來酸共聚物、乙酸乙烯酯/乙烯共聚物、乙酸乙烯酯/脂肪酸/乙烯共聚物、乙酸乙烯酯/馬來酸酯共聚物、乙酸乙烯酯/巴豆酸共聚物、乙酸乙烯酯/丙烯酸共聚物。共聚物分散劑的合適的化學(xué)物質(zhì)還包括為聚(乙烯亞胺)與羧酸封端的聚酯(通過加聚制備)的縮合法產(chǎn)物的共聚物;和為多官能的異氰酸酯與以下物質(zhì)的反應(yīng)產(chǎn)物的共聚物4皮能與異氰酸酯反應(yīng)的基團(tuán)單取代的化合物,例如聚酯;-包含兩個能與異氰酸酯反應(yīng)的基團(tuán)的化合物(交聯(lián)劑);或-含有至少一個堿性環(huán)氮和能與異氰酸酯反應(yīng)的基團(tuán)的化合物。合適的聚合物分散劑的詳細(xì)列舉公開于MCCUTCHEQN,FunctionalMaterials(功能材料),北美版,GlenRock,N丄ManufacturingConfectionerPublishingCo.,1990,第110-129頁。合適的顏料穩(wěn)定劑還公開于DE19636382(BAYER)、US5720802(XEROX)、US5713993(DUPONT)、WO96/12772(XAAR)、US5085689(BASF)。可存在一種聚合物分散劑或兩種或多種聚合物分散劑的混合物以進(jìn)一步改進(jìn)分散穩(wěn)定性。有時表面活性劑還可用作顏料分散劑,因此還可使用聚合物分散劑與表面活性劑的組合。聚合物分散劑可為非離子、陰離子或陽離子型的,還可使用離子型分散劑的鹽。優(yōu)選聚合物分散劑的聚合度DP為5-1000,更優(yōu)選為10-500,最優(yōu)選為10-100。優(yōu)選聚合物分散劑的數(shù)均分子量Mn為500-30000,更優(yōu)選為1500-10000。優(yōu)選聚合物分散劑的平均分子量Mw小于100000,更優(yōu)選小于50000,最優(yōu)選小于30000。優(yōu)選聚合物分散劑的聚合分散度PD小于2,更優(yōu)選小于1.75,最優(yōu)選小于1.5。聚合物分散劑的商品實例有以下物質(zhì)DISPERBYKTM分散劑,得自BYKCHEMIEGMBH;SOLSPERSETM分散劑,得自NOVEON;TEGOTMDISPERSTM分散劑,得自DEGUSSA;EDAPLANTM分散劑,得自Mt)NZINGCHEMIE;ETHACRYLTM分散劑,得自LYONDELL;GANEXTM分散劑,得自ISP;DISPEXtm和efkatm分散劑,得自CIBASPECIALTYCHEMICALSINC;DISPONERTM分散劑,得自DEUCHEM;和JONCRYIJM分散劑,得自JOHNSONPOLYMER。特別優(yōu)選的聚合物分散劑包括SolsperseTM分散劑(得自和Disperbyk分散劑(得自BYKCHEM正GMBH)。用于溶劑基的含顏料的分散體的特別優(yōu)選的分散劑為Solsperse32000和39000,得自NOVEON。用于油基的含顏料的分散體的特別優(yōu)選的分散劑為Solsperse11000、11200、13940、16000、17000和19000,得自NOVEON。用于可紫外固化的含顏料的分散體的特別優(yōu)選的分散劑為Solsperse32000和39000分散劑,得自NOVEON。優(yōu)選聚合物分散劑的用量為顏料重量的2-600%,更優(yōu)選為5-200%。分散介質(zhì)優(yōu)選使用的分散介質(zhì)在室溫下為液體。在一個實施方案中,分散介質(zhì)由一種或多種有機(jī)溶劑組成。合適的有機(jī)溶劑包括醇、酮、酯、醚、二醇和聚二醇及其衍生物、內(nèi)酯、含氮溶劑例如酰胺。優(yōu)選使用這些溶劑中的一種或多種的混合物。合適的醇的實例有曱醇、乙醇、正丙醇、異丙醇、正丁醇、庚醇、辛醇、環(huán)己醇、千醇、苯基乙醇、苯基丙醇、糠醇、茴香醇和氟代醇。合適的酮的實例有丙酮、曱乙酮、甲基正丙基酮、曱基異丙基酮、甲基正丁基酮、甲基異丁基酮、曱基正戊基酮、甲基異戊基酮、二乙基酮、乙基正丙基酮、乙基異丙基酮、乙基正丁基酮、乙基異丁基酮、二正丙基酮、二異丁基酮、環(huán)己酮、甲基環(huán)己酮、異佛爾酮、2,4-戊二酮和六氟丙酮。合適的酯的實例有乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸正丙酯、乙酸異丙酯、乙酸正丁酯、乙酸異丁酯、乙酸己酯、乙酸辛酯、乙酸千酯、乙酸苯氧基乙酯、乙酸乙基苯酯、乳酸甲酯、乳酸乙酯、乳酸丙酯、乳酸丁酯、丙酸甲酯、丙酸乙酯、丙酸千酯、碳酸亞乙酯、碳酸l,2-亞丙酯、乙酸戊酯、苯甲酸乙酯、苯曱酸丁酯、月桂酸丁酯、肉豆蔻酸異丙酯、棕櫚酸異丙酯、磷酸三乙酯、磷酸三丁酯、鄰苯二甲酸二乙酯、鄰苯二曱酸二丁酯、丙二酸二乙酯、丙二酸二丙酯、丁二酸二乙酯、丁二酸二丁酯、戊二酸二乙酯、己二酸二乙酯、己二酸二丁酯和癸二酸二乙酯。合適的醚的實例有丁基苯基醚、千基乙基醚、己醚、乙醚、二丙基醚、四氫呋喃和二噁烷。合適的二醇和聚二醇的實例有乙二醇、二甘醇、三甘醇、丙二醇、二丙二醇禾口三丙二醇。合適的二醇和聚二醇衍生物的實例有醚,例如亞烷基二醇單烷基醚、亞烷基二醇二烷基醚、聚亞烷基二醇單烷基醚、聚亞烷基二醇二烷基醚;和前述二醇醚的酯,例如乙酸酯和丙酸酯,在二烷基醚的情況下,僅一個醚官能團(tuán)可被酯化(產(chǎn)生混合醚/酯)或兩個醚官能團(tuán)可被酯化(產(chǎn)生二烷基酯)。合適的亞烷基二醇單烷基醚的實例有乙二醇單曱基醚、乙二醇單乙基醚、乙二醇單丙基醚、乙二醇單丁基醚、乙二醇單己基醚、乙二醇單2-乙基-己基醚、乙二醇單苯基醚、丙二醇單曱基醚、丙二醇單乙基醚、丙二醇單正丙基醚、丙二醇單正丁基醚、丙二醇單異丁基醚、丙二醇單叔丁基醚和丙二醇單苯基醚。合適的亞烷基二醇二烷基醚的實例有乙二醇二甲基醚、乙二醇二乙基醚、乙二醇甲基乙基醚、乙二醇二丁基醚、丙二醇二曱基醚、丙二醇二乙基醚和丙二醇二丁基醚。合適的聚亞烷基二醇單烷基醚的實例有二甘醇單曱基醚、二甘醇單乙基醚、二甘醇單正丙基醚、二甘醇單正丁基醚、二甘醇單己基醚、三甘醇單甲基醚、三甘醇單乙基醚、三甘醇單丁基醚、二丙二醇單甲基醚、二丙二醇單乙基醚、二丙二醇正丙基醚、二丙二醇單正丁基醚、二丙二醇單叔丁基醚、三丙二醇單甲基醚、三丙二醇單乙基醚、三丙二醇單正丙基醚和三丙二醇單正丁基醚。合適的聚亞烷基二醇二烷基醚的實例有二甘醇二甲基醚、三甘醇二曱基醚、四甘醇二曱基醚、二甘醇二乙基醚、三甘醇二乙基醚、四甘醇二乙基醚、二甘醇甲基乙基醚、三甘醇甲基乙基醚、四甘醇曱基乙基醚、二甘醇二正丙基醚、二甘醇二異丙基醚、二丙二醇二甲基醚、二丙二醇二乙基醚、二丙二醇二正丙基醚、二丙二醇二叔丁基醚、三丙二醇二甲基醚和三丙二醇二乙基醚。合適的二醇酯的實例有乙二醇單甲基醚乙酸酯、乙二醇單乙基醚乙酸酯、乙二醇單丙基醚乙酸酯、乙二醇單丁基醚乙酸酯、二甘醇單乙基醚乙酸酯、二甘醇單丁基醚乙酸酯、丙二醇單甲基醚乙酸酯、丙二醇單乙基醚乙酸酯、二丙二醇單甲基醚乙酸酯和丙二醇單甲基醚丙酸酯。用于本發(fā)明的顏料分散體和噴墨油墨的優(yōu)選的溶劑為式(PAG)表示的一種或多種聚亞烷基二醇二烷基醚式(PAG)其中,Rj和R2各自獨立選自具有1-4個;灰原子的烷基;Y表示亞乙基和/或亞丙基;其中對于笫一聚亞烷基二醇二烷基醚,n為選自4-20的整數(shù);對于第二聚亞烷基二醇,n為選自5-20的整數(shù)。優(yōu)選式(PAG)的聚亞烷基二醇二烷基醚的烷基Ri和R2表示曱基和/或乙基。最優(yōu)選烷基R!和R2均為甲基。在一個優(yōu)選的實施方案中,式(PAG)的聚亞烷基二醇二烷基醚為聚乙二醇二烷基醚。在另一個優(yōu)選的實施方案中,2種、3種、4種或更多的聚亞烷基二醇二烷基醚(更優(yōu)選聚乙二醇二烷基醚)的混合物存在于顏料分散體或噴墨油墨中。適用于顏料分散體的聚亞烷基二醇二烷基醚的混合物包括分子量為至少200的聚乙二醇二甲基醚的混合物,例如PolyglycolDME200TM、PolyglycolDME25()tm和PolyglycolDME500TM,得自CLARIANT。優(yōu)選用于非水性噴墨油墨的聚亞烷基二醇二烷基醚的平均分子量為200-800,更優(yōu)選不存在分子量大于800的聚亞烷基二醇二烷基醚。優(yōu)選聚亞烷基二醇二烷基醚的混合物在室溫下為均相液體混合物。合適的商品二醇醚溶劑包括CellosolveTM溶劑和CarbitoFM溶劑(得自UNIONCARBIDE)、Ektasolve丁m溶劑(得自EASTMAN)、DowanolTM溶劑(得自DOW)、OxitollTM溶劑、DioxitolFM溶劑、ProxitolFM溶劑和DiproxitolFM溶劑(得自SHELLCHEMICAL)和ArcosolvTM溶劑(得自LYONDELL)。內(nèi)酯為具有通過酯鍵形成的環(huán)結(jié)構(gòu)的化合物,且可為丫-內(nèi)酯(5-元環(huán)結(jié)構(gòu))、S-內(nèi)酯(6-元環(huán)結(jié)構(gòu))或s-內(nèi)酯(7-元環(huán)結(jié)構(gòu))類型。內(nèi)酯的合適的實例有Y-丁內(nèi)酯、Y-戊內(nèi)酯、Y-己內(nèi)酯、y-庚內(nèi)酯、y-辛內(nèi)酯、y-壬內(nèi)酯、,務(wù)^內(nèi)酯、Y-十一內(nèi)酯、5-戊內(nèi)酯、S-己內(nèi)酯、5-庚內(nèi)酯、S-辛內(nèi)酯、5-壬內(nèi)酯、5-癸內(nèi)酯、5-十一內(nèi)酯和s-己內(nèi)酯。含氮有機(jī)溶劑的合適的實例有2-吡咯烷酮、N-曱基吡咯烷酮、N,N-二曱基乙酰胺、N,N-二甲基甲酰胺、乙腈和N,N-二甲基十二烷酰胺。在另一個實施方案中,分散介質(zhì)包含單獨使用或與一種或多種有機(jī)溶劑組合使用的油型液體。合適的有機(jī)溶劑包括醇、酮、酯、醚、二醇和聚二醇及其衍生物、內(nèi)酯、含氮溶劑例如酰胺、高級脂肪酸酯和上述用于溶劑基的分散介質(zhì)的一種或多種溶劑的混合物。優(yōu)選極性溶劑的量低于油的量。優(yōu)選有機(jī)溶劑具有高沸點,優(yōu)選超過200°C。合適的組合的實例公開于EP0808347A(XAAR)特別使用油醇,EP1157070A(MARCONIDATASYSTEMS)使用油和揮發(fā)性有機(jī)溶劑的組合。合適的油包括飽和烴及不飽和烴、芳香油、石蠟油、精制石蠟油、環(huán)烷油、精制環(huán)烷油、氪化處理的輕油或重油、植物油、白油、石腦油、卣素取代的烴、聚硅氧烷及其衍生物和混合物。烴可選自直鏈或支鏈脂族烴、脂環(huán)族烴和芳烴。烴的實例有飽和烴,例如正己烷、異己烷、正壬烷、異壬烷、十二烷和異十二烷;不飽和烴,例如l-己烯、l-庚烯和l-辛烯;環(huán)狀飽和烴,例如環(huán)己烷、環(huán)庚烷、環(huán)辛烷、環(huán)癸烷和萘烷;環(huán)狀不飽和烴,例如環(huán)己烯、環(huán)庚烯、環(huán)辛烯、1,3,5,7-環(huán)辛四烯和環(huán)十二>^烯;和芳烴,例如苯、甲苯、二甲苯、萘、菲、蒽及其衍生物。在文獻(xiàn)中通常使用術(shù)語石蠟油。合適的石蠟油可為正鏈烷烴型(辛烷和更高級烷烴)、異鏈烷烴(異辛烷和更高級異烷烴)和環(huán)烷烴(環(huán)辛烷和更高級環(huán)烷烴)和各種鏈烷烴油的混合物。術(shù)語"液體石蠟"通常用于指主要包含正鏈烷烴、異鏈烷烴和單環(huán)烷烴的三種組分的混合物,如US6730153(SAKATAINX)所述,通過由硫酸洗滌等高度精煉較易揮發(fā)的潤滑油餾分制得。合適的烴還描述為脫芳構(gòu)石油餾出物。卣代烴的合適的實例有二氯曱烷、氯仿、四氯甲烷和甲基氯仿。卣素取代的烴的其他合適的實例有全氟烷烴、基于氟的惰性液體和氟烴碘化物。硅油的合適的實例有二烷基聚硅氧烷(例如六曱基二硅氧烷、四甲基二硅氧烷、八曱基三硅氧烷、六曱基三硅氧烷、七曱基三硅氧烷、十甲基四硅氧烷、三氟丙基七甲基三硅氧烷、二乙基四曱基二硅氧烷)、環(huán)狀二烷基聚硅氧烷(例如六曱基環(huán)三硅氧烷、八甲基環(huán)四硅氧烷、四曱基環(huán)四硅氧烷、四(三氟丙基)四甲基環(huán)四硅氧烷)和甲基苯基硅油。白油為用于石蠟油(whitemineraloil)的術(shù)語,為由飽和脂族和脂環(huán)族非極性烴組成的高度精煉的礦物油。白油為疏水、無色、無味、無嗅的,且長時間后不改變顏色。植物油包括半干性油,例如豆油、棉子油、葵花油、菜子油、芥子油、芝麻油和玉米油;非干性油,例如橄欖油、花生油和山茶油;和干性油,例如亞麻子油和紅花油,其中這些才直物油可單獨使用或以其混合物形式使用。其他合適的油的實例有石油潤滑油、非干性油和半干性油。市售可得的合適的油包括脂族烴型,例如IsoparTM系歹'j(異鏈烷烴)和Varsol/Naphtha系列(得自EXXONCHEMICAL)、Soltrol系列和烴(得自CHEVRONPHILLIPSCHEMICAL)和ShellsoP"M系列(得自SHELLCHEMICALS)。合適的商品正鏈烷烴包括NorparTM系列,得自EXXONMOBILCHEMICAL。合適的商品環(huán)烷烴包括NapparTM系列,得自EXXONMOBILCHEMICAL。合適的商品脫芳構(gòu)石油餾出物包括Exxsol,D型,得自EXXONMOBILCHEMICAL。合適的商品氟取代的烴包括氟烴,得自DAIKININDUSTRIESLTD,ChemicalDivision。合適的商品硅油包括液體聚硅氧烷系列,得自SHIN-ETSUCHEMICAL,SiliconeDivision。合適的商品白油包括WitcoTM白油,得自CROMPTONCORPORATION。如果非水性顏料分散體為可固化顏料分散體,則分散介質(zhì)包含一種或多種單體和/或低聚物以制得液體分散介質(zhì)。有時可最好加入少量有機(jī)溶劑以改進(jìn)分散劑的溶解。有機(jī)溶劑的含量應(yīng)低于噴墨油墨總重量的20%。在其他情況下,可最好加入少量水,例如用于改進(jìn)噴墨油墨在親水性表面上的鋪展,但優(yōu)選噴墨油墨不包含水。優(yōu)選的有機(jī)溶劑包括醇、芳烴、酮、酉旨、脂族烴、高級脂肪酸、卡必醇、溶纖劑、高級脂肪酸酯。合適的醇包括曱醇、乙醇、丙醇、l-丁醇、l-戊醇、2-丁醇和叔丁醇。合適的芳烴包括甲苯和二甲苯。合適的酮包括曱乙酮、甲基異丁基酮、2,4-戊二酮和六氟丙酮。還可使用乙二醇、乙二醇醚、N-甲基吡咯烷酮、N,N-二曱基乙酰胺、N,N畫二甲基甲酰胺。在可回化噴墨油墨的情況下,優(yōu)選分散介質(zhì)由單體和/或低聚物組成。單體和低聚物任何單體或低聚物可用作用于可固化噴墨油墨的可固化化合物。還可使用單體、低聚物和/或預(yù)聚物的組合。單體、低聚物和/或預(yù)聚物可具有不同的官能度,且可使用包括單-、二-、三-和更高官能度的單體、低聚物和/或預(yù)聚物的組合的混合物。可通過變化單體與低聚物之間的比率來調(diào)節(jié)噴墨油墨的粘度。可使用常規(guī)的自由基聚合、使用光酸或光堿發(fā)生劑的光固化體系或光誘導(dǎo)交替共聚中的任一種方法。通常優(yōu)選自由基聚合和陽離子聚合,還可使用不需要引發(fā)劑的光誘導(dǎo)交替共聚。此外,這些體系的組合的雜體系也是有效的。由于沒有氧抑制聚合,因此陽離子聚合效率優(yōu)異,但昂貴且聚合慢,特別是在相對濕度高的條件下。如果使用陽離子聚合,優(yōu)選環(huán)氧化合物與氧雜環(huán)丁烷化合物一起使用,以提高聚合速率。自由基聚合為優(yōu)選的聚合法??墒褂帽绢I(lǐng)域公知的任何可聚合化合物。在可輻射固化的噴墨油墨中,特別優(yōu)選用作可輻射固化的化合物的為單官能和/或多官能的丙烯酸酯單體、低聚物或預(yù)聚物,例如丙烯酸異戊酯、丙烯酸硬脂酉旨、丙烯酸月桂酯、丙烯酸辛酯、丙烯酸癸酯、丙烯酸異戊styl酉旨(isoamylstylacrylate)、丙烯酸異硬脂酯、2-乙基己基-二甘醇丙烯酸酯、丙烯酸2-羥基丁酯、2-丙烯酰氧基乙基六氫鄰苯二甲酸、丙烯酸丁氧基乙酯、乙氧基二甘醇丙烯酸酯、甲氧基二甘醇丙烯酸酯、甲氧基聚乙二醇丙烯酸酯、曱氧基丙二醇丙烯酸酯、丙烯酸苯氧基乙酯、丙烯酸四氫糠酯、丙烯酸異冰片酯、丙烯酸2-羥基乙酯、丙烯酸2-羥基丙酯、丙烯酸2-羥基-3-苯氧基丙酯、乙烯基醚丙烯酸酯、乙烯基醚乙氧基(曱基)丙烯酸酯、2-丙烯酰氧基乙基琥珀酸、2-丙烯酰氧基乙基鄰苯二甲酸、2-丙烯酰氧基乙基-2-羥基乙基-鄰苯二曱酸、內(nèi)酯改性的柔性丙烯酸酯、丙烯酸叔丁基環(huán)己酯、三甘醇二丙烯酸酯、四甘醇二丙烯酸酯、聚乙二醇二丙烯酸酯、二丙二醇二丙烯酸酯、三丙二醇二丙烯酸酯、聚丙二醇二丙烯酸酯、1,4-丁二醇二丙烯酸酯、1,6-己二醇二丙烯酸酯、1,9-壬二醇二丙烯酸酯、新戊二醇二丙烯酸酯、二羥曱基三環(huán)癸烷二丙烯酸酯、雙酚AEO(環(huán)氧乙烷)加成物二丙烯酸酯、雙酚APO(環(huán)氧丙烷)加成物二丙烯酸酯、羥基新戊酸酯新戊二醇二丙丈希酉臾酉旨(hydroxypivalateneopentylglycoldiacrylate)、丙氧基4乜的#斤戊二醇二丙烯酸酯、烷氧基化的二羥甲基三環(huán)癸烷二丙烯酸酯、聚丁二醇二丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三丙烯酸酯、EO改性的三羥曱基丙烷三丙烯酸酯、三(丙二醇)三丙烯酸酯、己內(nèi)酯改性的三羥甲基丙烷三丙烯酸酯、季戊四醇三丙烯酸酯、季戊四醇四丙烯酸酯、季戊四醇乙氧基四乙酸酯、二季戊四醇六丙烯酸酯、二(三羥甲基丙烷)四丙烯酸酯、甘油丙氧基三丙烯酸酯、己內(nèi)酰胺改性的二季戊四醇六丙烯酸酯或N-乙烯基酰胺例如N-乙烯基己內(nèi)酰胺或N-乙烯基甲酰胺;或丙烯酰胺或取代的丙烯酰胺例如丙烯?;鶈徇F渌线m的單官能的丙烯酸酯包括己內(nèi)酯丙烯酸酯、環(huán)狀三羥曱基丙烷縮甲醛丙烯酸酯、乙氧基化的壬基酚丙烯酸酯、丙烯酸異癸酯、丙烯酸異辛酯、丙烯酸辛基癸酯、烷氧基化的苯酚丙烯酸酯、丙烯酸十三烷基酯和烷氧基化的環(huán)己酮二甲醇二丙烯酸酯。其他合適的二官能的丙烯酸酯包括烷氧基化的環(huán)己酮二曱醇二丙烯酸酯、烷氧基化的己二醇二丙烯酸酯、二噁烷二醇二丙烯酸酯、二嗯烷二醇二丙烯酸酯、環(huán)己酮二甲醇二丙烯酸酯、二甘醇二丙烯酸酯和新戊二醇二丙烯酸酯。其他合適的三官能的丙烯酸酯包括丙氧基化的甘油三丙烯酸酯和丙氧基化的三幾曱基丙烷三丙烯酸酯。其他更高官能的丙烯酸酯包括二(三羥曱基丙烷)四丙烯酸酯、二季戊四醇五丙烯酸酯、乙氧基化的季戊四醇四丙烯酸酯、甲氧基化的乙二醇丙烯酸酯和丙烯酸酯。此外,相應(yīng)于上述丙烯酸酯的甲基丙烯酸酯可與這些丙烯酸酯一起使用。由于其較高的靈敏度和對受墨體表面的粘附性較高,優(yōu)選甲基丙烯酸酯、甲氧基聚乙二醇曱基丙烯酸酯、甲氧基三甘醇甲基丙烯酸酯、曱基丙烯酸羥乙酯、甲基丙烯酸苯氧基乙酯、甲基丙烯酸環(huán)己酯、四甘醇二甲基丙烯酸酯和聚乙二醇二甲基丙烯酸酯。此外,所述噴墨油墨還可包含可聚合低聚物。這些可聚合低聚物的實例有環(huán)氧丙烯酸酯、脂族聚氨酯丙烯酸酯、芳族聚氨酯丙烯酸酯、聚酯丙烯酸酯和直鏈丙烯酸類低聚物。苯乙烯化合物的合適的實例有苯乙烯、對甲基苯乙烯、對甲氧基苯乙烯、p-甲基苯乙烯、對甲基-P-曱基苯乙烯、a-甲基苯乙烯和對曱氧基-P-曱基苯乙烯。乙烯基萘化合物的合適的實例有l(wèi)-乙烯基萘、a-甲基-l-乙烯基萘、P-甲基-l-乙烯基萘、4-曱基-l-乙烯基萘和4-甲氧基-l-乙烯基萘。N-乙烯基雜環(huán)化合物的合適的實例有N-乙烯基咔唑、N-乙烯基吡咯烷酮、N-乙烯基口引味、N-乙烯基吡咯、N-乙烯基吩瘞。秦、N-乙烯基N-乙酰苯胺、N-乙烯基乙基乙酰胺、N-乙烯基琥珀酰亞胺、N-乙烯基鄰苯二曱酰亞胺、N-乙烯基己內(nèi)酰胺和N-乙烯基咪唑。所述噴墨油墨的可陽離子聚合的化合物可為一種或多種單體、一種或多種低聚物或其組合??申栯x子固化的化合物的合適的實例可參見J.V.Crivello的AdvancesinPolymerScience(聚合物科學(xué)發(fā)展),62,第1-47頁(1984)??申栯x子固化的化合物可包含至少一種烯烴、硫醚、縮醛、氧雜^疏雜環(huán)己烷、^硫雜環(huán)丁烷、氮雜環(huán)丁烷、N-、O-、S-或P-雜環(huán)、醛、內(nèi)酰胺或環(huán)狀酯基??申栯x子聚合的化合物的實例有單體和/或低聚物環(huán)氧化物、乙烯基醚、苯乙烯、氧雜環(huán)丁烷、嚼唑啉、乙烯基萘、N-乙烯基雜環(huán)化合物、四氫糠基化合物??申栯x子聚合的單體可為單-、二-或多官能的單體或其混合物。具有至少一個環(huán)氧基的合適的可陽離子固化的化合物列于"HandbookofEpoxyResins(環(huán)氧樹脂手冊)",Lee和Neville,McGrawHillBookCompany,NewYork(1967)以及"EpoxyResinTeclmology(環(huán)氧樹脂技術(shù))",P.F.Bruins,JohnWiley&SonsNewYork(1968)。具有至少一個環(huán)氡基的可陽離子固化的化合物的實例有1,4-丁二醇二縮水甘油基醚、3-(雙(縮水甘油基氧基曱基)曱氧基)-l,2-丙二醇、氧化芋烯、(2-聯(lián)苯基).縮水甘油基醚、3',4'-環(huán)氧環(huán)己烷甲酸3,4-環(huán)氧環(huán)己基甲酯、表氯醇-雙酚S基的環(huán)氧化物、環(huán)氧化的苯乙烯類化合物和更多表氯醇-雙酚F和A基的環(huán)氧化物和環(huán)氧化的線型酚醛樹脂。在分子中包含至少兩個環(huán)氧基的合適的環(huán)氧化合物為脂環(huán)族聚環(huán)氧化物、多元酸的聚縮水甘油基酯、多元醇的聚縮水甘油基醚、聚氧化烯二醇的聚縮水甘油基醚、芳族多元醇的聚縮水甘油基酯、芳族多元醇的聚縮水甘油基醚、聚氨酯聚環(huán)氧化物和聚環(huán)氧聚丁二烯。脂環(huán)族雙環(huán)氧化物的實例有環(huán)氧化物和羥基組分(例如二醇、多元醇或乙烯基醚)的共聚物,例如3',4'-環(huán)氧環(huán)己基甲酸3,4-環(huán)氧環(huán)己基曱酯、雙(3,4-環(huán)氧環(huán)己基曱基)己二酸酯、苧烯雙環(huán)氧化物、六氫鄰苯二曱酸的二縮水甘油基酯。具有至少一個乙烯基醚基團(tuán)的乙烯基醚的實例有乙基乙烯基醚、正丁基乙烯基醚、異丁基乙烯基醚、十八烷基乙烯基醚、環(huán)己基乙烯基醚、丁二醇二乙烯基醚、羥基丁基乙烯基醚、環(huán)己烷二甲醇單乙烯基醚、苯基乙烯基醚、對曱基苯基乙烯基醚、對甲氧基苯基乙烯基醚、a-甲基苯基乙烯基醚、(3-曱基異丁基乙烯基醚和f3-氯異丁基乙烯基醚、二甘醇二乙烯基醚、三甘醇二乙烯基醚、正丙基乙烯基醚、異丙基乙烯基醚、十二烷基乙烯基醚、二甘醇單乙烯基醚、環(huán)己烷二甲醇二乙烯基醚、苯甲酸4-(乙烯氧基)丁酯、己二酸雙[4-(乙烯氧基)丁酯]、丁二酸雙[4-(乙烯氧基)丁酯]、苯甲酸4-(乙烯氧基曱基)環(huán)己基曱酯、間苯二甲酸雙[4-(乙烯氧基)丁酯]、戊二酸雙[4-(乙烯氧基曱基)環(huán)己基曱酯]、偏苯三酸三[4-(乙烯氧基)丁酯]、4-(乙烯氧基)丁基滑石(steatite)、雙氨基曱酸雙[4-(乙烯氧基)丁基]己二酯、對苯二甲酸雙[4-(乙烯氧基)甲基]環(huán)己基]甲酯]、間苯二甲酸雙[4-(乙烯氧基)甲基]環(huán)己基]曱酉旨〗、(4-甲基-1,3-亞苯基)雙氨基甲酸雙[4-(乙烯氧基)丁酯]、(亞曱基二-4,1-亞苯基)雙氨基甲酸雙[4-(乙烯氧基)丁酉旨]和3-M-l-丙醇乙烯基醚。具有至少一個氧雜環(huán)丁烷基團(tuán)的氧雜環(huán)丁烷化合物的合適的實例有3-乙基-3-羥基(hydroloxy)甲基-l-氧雜環(huán)丁烷、低聚物混合物1,4-雙[3-乙基-3-氧雜環(huán)丁烷基曱絲)甲基]苯、3-乙基-3-苯緣曱基-氧雜環(huán)丁烷、雙([l-乙基(3-氧雜環(huán)丁烷基(oxetanil))]甲基)醚、3-乙基-3-[(2-乙基己|^)甲基]氧雜環(huán)丁烷、3-乙基-[(三-乙氧基甲硅烷基丙氧基)甲基]氧雜環(huán)丁烷和3,3-二甲基-2(對曱氧基-苯基)-氧雜環(huán)丁烷??捎糜诳奢椛涔袒涂申栯x子固化的組合物的一類優(yōu)選的單體和低聚物為例如US6310115(AGFA)中所述的乙烯基醚丙烯酸酯,該專利通過引用結(jié)合到本文中來。特別優(yōu)選的化合物為(甲基)丙烯酸2-(2-乙烯氧基乙氧基)乙酯,最優(yōu)選的化合物為丙烯酸2-(2-乙烯氧基乙氧基)乙酯。引發(fā)劑優(yōu)選可固化噴墨油墨還包含引發(fā)劑。引發(fā)劑通常引發(fā)聚合反應(yīng)。所述引發(fā)劑可為熱引發(fā)劑,但優(yōu)選為光引發(fā)劑。比起單體、低聚物和/或預(yù)聚物,光引發(fā)劑需要較少的能量活化便能形成聚合物。適用于可固化噴墨油墨的光引發(fā)劑可為Norrishl型引發(fā)劑、NorrishII型引發(fā)劑或光酸發(fā)生劑。適用于可固化噴墨油墨的熱引發(fā)劑包括過氧苯曱酸叔戊酯、4,4-偶氮雙(4-氰基戊酸)、l,l'-偶氮雙(環(huán)己腈)、2,2'-偶氮二異丁腈(AIBN)、過氧化苯曱酰、2,2-雙(叔丁基過氧)丁烷、l,l-雙(叔丁基過氧)環(huán)己烷、l,l-雙(叔丁基過氧)環(huán)己烷、2,5-雙(叔丁基過氧)-2,5-二甲基己烷、2,5-雙(叔丁基過氧)-2,5-二曱基-3-己炔、雙(l-(叔丁基過氧)-l-甲基乙基)苯、1,1-雙(叔丁基過氧)-3,3,5-三曱基環(huán)己烷、叔丁基過氧化氫、過乙酸叔丁酯、叔丁基過氧化物、過氧苯曱酸叔丁酯、碳酸叔丁基過氧異丙酯、氫過氧化枯烯、過氧化環(huán)己酮、過氧化二枯基、過氧化月桂酰、2,4-戊二酮過氧化物、過乙酸和過硫酸鉀。光引發(fā)劑或光引發(fā)劑體系吸收光,產(chǎn)生引發(fā)物質(zhì),例如自由基和陽離子。自由基和陽離子為高能量物質(zhì),誘導(dǎo)單體、低聚物和聚合物聚合以及多官能的單體和低聚物聚合,從而還誘導(dǎo)交聯(lián)。可通過變化波長或強(qiáng)度,在兩步中實現(xiàn)用光化輻射進(jìn)行照射。在這種情況下,優(yōu)選一起使用兩種類型的光引發(fā)劑。還可使用不同類型的引發(fā)劑(例如光引發(fā)劑和熱引發(fā)劑)的組合。優(yōu)選的NorrishI型引發(fā)劑選自苯偶姻醚、苯偶??s酮、a,a-二烷氧基苯乙酮、a-羥基烷基苯酮、a-氨基烷基苯酮、?;趸?、?;蚧ⅰ-卣代酮、a-卣代砜和a-鹵代苯基乙醛酸酯。優(yōu)選的NorrishII型引發(fā)劑選自二苯酮、噻噸酮、1,2-二酮和蒽醌。優(yōu)選的共引發(fā)劑選自脂族胺、芳族胺和硫醇。叔胺、雜環(huán)硫醇和4-二烷基氨基-苯曱酸為特別優(yōu)選的共引發(fā)劑。合適的光引發(fā)劑公開于CRIVELLO,J.V.等的VOLUMEIII:PhotoinitiatorsforFreeRadicalCationic(第III巻用于自由基陽離子的光引發(fā)劑),第2版,BRADLEY,G.編輯。London,UK:JohnWileyandSonsLtd,1998。第287-294頁。苯酮和取代的二苯酮、1-羥基環(huán)己基苯基酮、噻噸酮例如異丙基噻噸酮、2-羥基-2-甲基-l-苯基丙-l-酮、2-芐基-2-二甲基氨基-(4-嗎啉代苯基)丁-l-S同、苯偶酰二甲基縮酮、雙(2,6-二甲基苯甲?;?-2,4,4-三曱基戊基氧化膦、2,4,6-三甲基苯甲?;交趸ⅰ?-甲基-l-[4-(曱硫基)苯基]-2-嗎啉代丙-l-酮、2,2-二甲llJ^l,2-二苯基乙-l-酮或5,7-二碘-3-丁氧基-6-熒光酮、氟化二苯基碘鏡和六氟磷酸三苯基硫鏡。合適的商品光引發(fā)劑包括IrgacureTM184、Irgacure500、IrgacureTM907、IrgacureTM369、Irgacure1700、Irgacure651、IrgacureTM819、IrgacureTM1000、IrgacureTM1300、IrgacureTM1870、DarocurTM1173、DarocurTM2959、DarocurTM4265和DarocurTMITX,得自CIBASPECIALTYCHEMICALS;LucerinTPO,得自BASFAG;EsacureTMKT046、EsacureKIP150、EsacureKT37和EsacureEDB,得自LAMBERTI;H-NuTM470和H-NuTM470X,得自SPECTRAGROUPLtd.。合適的陽離子光引發(fā)劑包括當(dāng)暴露于紫外和/或可見光時形成足以引發(fā)聚合的非質(zhì)子酸或布朗斯臺德酸的化合物。使用的光引發(fā)劑可為單一化合物、兩種或多種活性化合物的混合物或兩種或多種不同化合物的組合,即共引發(fā)劑。合適的陽離子光引發(fā)劑的非限制性的實例有芳基重氮鹽、二芳基碘貧1鹽、三芳基硫鏡鹽、三芳基竭鐨鹽等。所述可閨化噴墨油墨可包含含有一種或多種光引發(fā)劑和一種或多種將能量轉(zhuǎn)移至光引發(fā)劑的增感劑的光引發(fā)劑體系。合適的增感劑包括可光還原的卩占噸、芴、苯并沾噸、苯并噻噸、噻嗪、嗯溱、香豆素、焦寧、卟啉、吖咬、偶氮、重氮、花青、部花青、二芳基甲基、三芳基曱基、蒽醌、苯二胺、苯并咪唑、熒光染料、喹啉、四唑、萘酚、聯(lián)苯胺、若丹明、靛藍(lán)和/或陰丹士林染料。在每種情況下,通常增感劑的量為可固化噴墨油墨總重量的0.01-15%,優(yōu)選為0.05-5%。為了進(jìn)一步提高光敏性,可固化噴墨油墨可另外包含共《1發(fā)劑。例如二茂鈦和三氯曱基-均三嗪的組合、二茂鈦和酮肟醚的組合以及吖啶和三氯曱基-均三嗪的組合為已知的。通過加入二亞芐基丙酮或氨基酸衍生物可進(jìn)一步提高靈敏度。在每種情況下,一種或多種共引發(fā)劑的量通常為可固化噴墨油墨總重量的0.01-20%,優(yōu)選為0.05-10%。優(yōu)選的引發(fā)劑體系為在共引發(fā)劑(例如2-巰基苯并嗯唑)存在下,相應(yīng)于以下化學(xué)式的2,2'-雙(鄰氯苯基)-4,4',5,5'-四苯基-(7Cl,8C1)4,4'二-4H-咪唑另一種類型的優(yōu)選的引發(fā)劑為將酯。合適的實例具有以下化學(xué)式'.引發(fā)劑的量優(yōu)選為可固化液體總重量的0.3-50%,更優(yōu)選為可固化噴墨油墨總重量的1-15%??赏ㄟ^變化波長或強(qiáng)度在兩步中實現(xiàn)用光化輻射進(jìn)行照射。在這種情況下,優(yōu)選一起使用兩種類型的光引發(fā)劑。抑制劑所述可輻射固化的噴墨油墨可包含聚合反應(yīng)抑制劑。合適的聚合反應(yīng)抑制劑包括苯酚型抗氧化劑、受阻胺光穩(wěn)定劑、焚光體(phosphor)型抗氧化劑、通常用于(曱基)丙烯酸酯單體的氬醌單曱基醚,且還可使用氫醌、叔丁基兒茶酚、連苯三酚。合適的商品抑制劑例如有SumilizerGA-80、SumilizerTMGM和SumilizerTMGS,SumitomoChemicalCo.Ltd.生產(chǎn);GenoradTM16、Genorad18和Genorad20,得自RahnAG;IrgastabUVIO、IrgastabTMUV22、Tinuvin460和CGS20,得自CibaSpecialtyChemicals;FloorstabUV系列(UV-1、UV-2、UV-5和UV-8),得自KromachemLtd;AdditolS系列(S100、SllO、S120和S130),得自CytecSurfaceSpecialties。由于過量加入這些聚合抑制劑降低油墨固化的靈敏度,優(yōu)選在共混前確定能防止聚合的量。優(yōu)選聚合反應(yīng)抑制劑的量低于油墨總重量的2%。連接料優(yōu)選非水性噴墨油墨組合物包含連接料樹脂。連接料用作粘度控制劑,且還提供相對于聚合物樹脂底材(例如聚氯乙烯底材,也稱為乙烯基底材)的固定能力(fixability)。必須選擇在溶劑中具有良好溶解度的連接料。連接料樹脂的合適的實例有丙烯酸類樹脂、改性的丙烯酸類樹脂、苯乙烯丙烯酸類樹脂、丙烯酸類共聚物、丙烯酸酯樹脂、醛樹脂、松香、松香酯、改性的松香和改性的松香樹脂、乙?;酆衔?、縮醛樹脂例如聚乙烯基縮丁醛、酮樹脂、酚醛樹脂和改性的酚醛樹脂、.馬來酸類樹脂和改性的馬來酸類樹脂、萜烯樹脂、聚酯樹脂、聚酰胺樹脂、聚氨酯樹脂、環(huán)氧樹脂、乙烯基樹脂、氯乙烯-乙酸乙烯酯共聚物樹脂、纖維素型樹脂例如硝基纖維素、纖維素乙酰丙酸酯、纖維素乙酸酯丁酸酯和乙烯基曱苯-a-甲基苯乙烯共聚物樹脂。這些連接料可單獨使用或以其混合物形式使用。優(yōu)選連接料為形成薄膜的熱塑性樹脂。在噴墨油墨中連接料樹脂的量優(yōu)選為噴墨油墨總重量的0.1-30%,更優(yōu)選為1-20%,最優(yōu)選為2-10%。其4也添力口劑除了上述成分以外,如果需要,所述含顏料的噴墨油墨還可包含以下添加劑以具有所需的性能蒸發(fā)促進(jìn)劑、防銹劑、交聯(lián)劑、作為導(dǎo)電助劑的可溶性電解質(zhì)、多價螯合劑和螯合劑、引入安全特征的化合物等。引入安全特征的化合物包括熒光化合物、磷光化合物、熱變色化合物、虹彩化合物和磁性顆粒。合適的UV-焚光和磷光化合物包括LUMILUXTM發(fā)光顏料(得自HONEYWELL)、UVITEXOB(得自CIBA-GEIGY)、KEYFLUORTM染料和顏料(得自KEYSTONE)以及熒光染料(得自SYNTHEGEN)。表面活性劑所述噴墨油墨可包含至少一種表面活性劑。所述表面活性劑可為陰離子、陽離子、非離子或兩性離子型的,且通常加入的總量小于噴墨油墨總重量的20%,特別是總量小于噴墨油墨總重量的10%。合適的表面活性劑包括氟化的表面活性劑、脂肪酸鹽、高級醇的酯鹽、烷基苯磺酸鹽、高級醇的磺基琥珀酸酯鹽和磷酸酯鹽(例如十二烷基苯磺酸鈉和二辛基磺基琥珀酸鈉)、高級醇的環(huán)氧乙烷加成物、烷基酚的環(huán)氧乙烷加成物、多元醇脂肪酸酯的環(huán)氧乙烷加成物和乙炔二醇(acetyleneglycol)及其環(huán)氧乙烷加成物(例如聚氧乙烯壬基苯基醚和SURFYNOL104、104H、440、465和TG,得自AIRPRODUCTS&CHEMICALSINC.)。對于非水性噴墨油墨,優(yōu)選的表面活性劑選自含氟表面活性劑(例如氟化烴)和聚硅氧烷表面活性劑。聚硅氧烷通常為硅氧烷,且可為烷氧基化的、聚醚改性的、聚醚改性羥基官能的、胺改性的、環(huán)氧改性的和其他改性或其組合。優(yōu)選的硅氧烷為聚合物,例如聚二曱基石圭氧烷。在可固化噴墨油墨中,氟化的化合物或聚硅氧烷化合物可用作表面活性劑,優(yōu)選使用可交聯(lián)的表面活性劑。具有表面活性作用的可聚合單體包括聚硅氧烷改性的丙烯酸酯、聚硅氧烷改性的甲基丙烯酸酯、丙烯酸酯化的硅氧烷、聚醚改性的丙烯酸改性的硅氧烷、氟化的丙烯酸酯和氟化的曱基丙烯酸酯。具有表面活性作用的可聚合單體可為單-、二-、三-或更高官能的(甲基)丙烯酸酯或其混合物。濕潤劑/滲透劑合適的濕潤劑包括三醋精、N-甲基-2-吡咯烷酮、甘油、脲、硫脲、亞乙基脲、烷基脲、烷基硫脲、二烷基脲和二烷基^5危脲、二醇包括乙二醇、丙二醇(propanediol)、丙三醇、丁二醇、戊二醇和己二醇、二醇包括丙二醇(propyleneglycol)、聚丙二醇、乙二醇、聚乙二醇、二甘醇、四甘醇及其混合物和衍生物。優(yōu)選的濕潤劑為三甘醇單丁基醚、甘油和1,2-己二醇。優(yōu)選加至噴墨油墨制劑的濕潤劑的量為制劑重量的0.1-40%,更優(yōu)選為制劑重量的0.1-10%,最優(yōu)選為制劑重量的約4.0-6.0%。含顏料的噴墨油墨的制備可在分散劑存在下,通過將顏料在分散介質(zhì)中沉淀或研磨來制備噴墨油墨。混合裝置可包括加壓捏合機(jī)、敞開式捏合機(jī)、行星式混合機(jī)、溶解器和DaltonUniversal混合機(jī)。合適的研磨和分散裝置為^求磨、珠磨、膠體磨、高速分散器、雙輥機(jī)、珠磨機(jī)、調(diào)油器和三輥機(jī)。還可使用超聲能制備分散體。許多不同類型的物質(zhì)可用作研磨介質(zhì),例如玻璃、陶瓷、金屬和塑料。在一個優(yōu)選的實施方案中,研磨介質(zhì)可包括顆粒,優(yōu)選基本為球形,例如基本由聚合物樹脂或釔穩(wěn)定的氧化鋯珠組成的珠粒。在混合、研磨和分散過程中,在冷卻下進(jìn)行每一過程,以防止熱量累積,且對于可輻射固化的噴墨油墨,盡可能在基本排除光化輻射的光條件下進(jìn)行。本發(fā)明的噴墨油墨可包含多于一種顏料,可使用每一種顏料單獨的分散體來制備噴墨油墨,或者可將幾種顏料混合并共研磨,以制備分散體??梢赃B續(xù)、間歇或半間歇才莫式進(jìn)行分散過程。根據(jù)具體的材料和預(yù)期的應(yīng)用,研磨物(millgrind)的各組分的優(yōu)選的量和比率可在寬范圍內(nèi)變化。研磨混合物的內(nèi)含物包括研磨物和研磨介質(zhì)。研磨物包括顏料、聚合物分散劑和液體載體。對于噴墨油墨,除研磨介質(zhì)以外,顏料通常以1-50%的重量存在于研磨物中。顏料與聚合物分散劑的重量比為20:1-1:2。研磨時間可在寬范圍內(nèi)變化并取決于所選的顏料、機(jī)械方式和停留條件、初始和所需的最終粒徑等。在本發(fā)明中,可制備平均粒徑小于100nm的顏料分散體。在研磨完成后,使用常規(guī)的分離技術(shù)(例如過濾、通過篩目篩分等)將研磨介質(zhì)從已研磨的粒狀產(chǎn)物中分離(為干燥的或液體分散體形式)。通常將篩置于研磨機(jī)例如珠磨機(jī)中。優(yōu)選通過過濾從研磨介質(zhì)中分離已研磨的顏料濃縮物。通常希望制備濃研磨物形式的噴墨油墨,隨后稀釋至用于噴墨印刷體系的適當(dāng)?shù)臐舛?。該技術(shù)使得所述設(shè)備能制備更多的含顏料的油墨。通過稀釋,將噴墨油墨調(diào)節(jié)至用于具體應(yīng)用所需的粘度、表面張力、顏色、色調(diào)、飽和密度和印刷區(qū)域覆蓋度。光譜分離系數(shù)發(fā)現(xiàn)光譜分離系數(shù)SSF為表征含顏料的噴墨油墨的優(yōu)異的量度,這是由于光譜分離系數(shù)考慮了與光吸收有關(guān)的性能(例如最大吸收波長MaX、吸收譜圖的形狀和在、ax下的吸光度值)以及與分散品質(zhì)和穩(wěn)定性有關(guān)的性能。在較高波長下測定吸光度說明吸收譜圖的形狀。可基于溶液中的固體顆粒誘導(dǎo)的光散射現(xiàn)象評價分散品質(zhì)。當(dāng)以透射方式測定時,含顏料的油墨中的光散射可以較高波長下的吸光度比實際顏料的吸光度峰值增加來檢測。可通過比較熱處理(例如于80。C下熱處理一周)前后的SSF來評價分散穩(wěn)定性。使用油墨溶液或在底材上噴射的圖像的記錄譜圖數(shù)據(jù)并比較最大吸光度與在較高參比波長、ef下的吸光度來計算油墨的光譜分離系數(shù)SSF。光譜分離系數(shù)用最大吸光度Amax與在參比波長下的吸光度Aref的比率來計算。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage42</formula>SSF為用于設(shè)計具有寬范圍色域的噴墨油墨套裝的優(yōu)異的工具。通?,F(xiàn)在市售可得的噴墨油墨套裝中不同的油墨互相不充分匹配。例如所有油墨的組合吸收不能在整個可見光譜內(nèi)得到完全的吸收,例如在各種著色劑的吸收譜之間存在"間隙"。另一個問題在于一種油墨可能在另一種油墨的范圍內(nèi)吸收。這些噴墨油墨套裝所得到的色域低或很平常。實施例材料除非另外說明,否則用于以下實施例的所有物質(zhì)容易地得自標(biāo)準(zhǔn)來源,例3口AldrichChemicalCo.(Belgium)禾口Acros(Belgium)。DEGDEE為二甘醇二乙基醚,得自ACROS。SOLSPERSETM32000為超分散劑,得自NOVEON。叔丁醇鉀,得自ACROS。4-(溴甲基)苯甲酸甲酯,得自ACROS。1,4-丁烷磺內(nèi)酯,得自ACROS。三(十二烷基)胺,得自ACROS。5-(羥甲基)間苯二甲酸二乙酯,得自ALDRICH。亞硫酰氯,得自ACROS。N,N-二甲基-N-十八烷基胺,得自ACROS。DPGDAW為二丙二醇二丙烯酸酯,得自CYTECSURFACESPECIALTIES。PR122為C.I.顏料紅122的縮寫,其中使用InkJetMagentaTME02VP2621,得自CLAR畫T。PV19為C.I.顏料紫19的縮寫,其中使用HostapermRedE5B02,得自CLAR畫T。PR202為C.I.顏料紅202的縮寫,其中使用CINQUASIAMAGRT235D,得自CIBASPECIALTYCHEMICALS。PV19/PR202為C.I.顏料紫19和C.I.顏料紅202的混晶的縮寫,其中使用ChromophtalJetMagenta2BC,得自CIBASPECIALTYCHEMICALS。P071為C.I.顏料橙71的縮寫,其中使用CromophtalDPPOrangeTR,得自CibaSpecialtyChemicals。PR170為C丄顏料紅170的縮寫,其中使用NOVOPERMREDF6RK,得自CLARIANTBENELUXNV。PR184為C.I.顏料紅184的縮寫,其中PERMANENTDPP/喹吖啶酮為二酮基吡咯并吡咯/喹吖啶酮混晶顏料的混晶的縮寫,其中使用ChromophtalMagentaST,得自CIBASPECIALTYCHEMICALS。PR254為C.I.顏料紅254的縮寫,其中使用IrgazinDPPRedBTR,得自CibaSpecialtyChemicals。PR255為C.I.顏料紅255的縮寫,其中使用IrgazinDPPSCARLETEK,得自CibaSpecialtyChemicals。<table>tableseeoriginaldocumentpage43</column></row><table>測疋方法1.SSF的測定使用油墨溶液的記錄鐠圖數(shù)據(jù)并比較最大吸光度與在參比波長下的吸光度來計算油墨的光i普分離系數(shù)SSF。對于品紅噴墨油墨,選擇的參比波長為650nm。使用ShimadzuUV-2101PC雙光束-分光光度計,采用透射方式測定吸光度。使用乙酸乙酯將油墨稀釋至顏料濃度為0.005%。使用表3的設(shè)定值,使用雙光束-分光光度計,采用透射模式對已稀釋的油墨的UV-VIS-NIR吸收光譜進(jìn)行分光光度測定。使用光程長度為10mm的石英池,并選擇乙酸乙酯作為空白實驗。表3<table>tableseeoriginaldocumentpage44</column></row><table>吸收譜圖窄且最大吸光度高的有效的含顏料的噴墨油墨的SSF值為至少30。2.分散穩(wěn)定性通過比較于8(TC下熱處理一周前后的SSF來評價分散穩(wěn)定性。具有良好分散穩(wěn)定性的^^顏料的噴墨油墨在熱處理后SSF仍大于30,且SSF減少小于35。/c。3.平均粒徑<吏用BrookhavenInstrumentsParticleSizerBI90plus,基于動態(tài)光散射原理測定噴墨油墨中顏料顆粒的平均粒徑。使用乙酸乙酯將油墨或分散體稀釋至顏料濃度為0.002%重量。BI90plus的測定設(shè)定值為于23。C下5次,角度90°,波長635nm,圖=校正函數(shù)。對于良好的噴墨特性(噴射特性和印刷品質(zhì)),已分散的顆粒的平均粒徑低于200nm,優(yōu)選為約100nm。如果在80。C下熱處理7天后粒徑保持低于200nm,則認(rèn)為該噴墨油墨為穩(wěn)定的顏料分散體。4.粘度使用BrookfiddDV-II+粘度計,在25。C和15RPM剪切速率下測定噴墨油墨的粘度。實施例1該實施例說明本發(fā)明的喹吖啶酮衍生物的合成。壹吖啶酮衍生物QAD-1的合成p奎吖啶酮衍生物QAD-1用下式表示45<formula>formulaseeoriginaldocumentpage46</formula>將25g(0.1mo1)(5-羥曱基)間苯二曱酸二乙酯溶解于100ml二氯曱烷和0.3g二甲基乙酰胺(催化劑)的混合物中。滴加19.6g(0.165mol)亞硫酰氯,將混合物攪拌過夜。隨后用水浴冷卻混合物,加入150ml乙醇。減壓蒸發(fā)二氯曱烷,出現(xiàn)固體。將該固體產(chǎn)物QA-1過濾,并用少量乙醇洗滌。收率為86%。通過加入22.44g(0.2mol)叔丁醇鉀將31.0g(0.1mol)干燥的顏料PV19溶解于500ml二甲基亞砜中。將該藍(lán)色溶液加熱至約7(TC,加入27.1g(0.1mol)化合物QA-1。2小時后完成烷基化步驟,通過加入72.4g(0.4mol)曱醇鈉和200ml水來水解產(chǎn)物。1小時后將混合物冷卻至約50°C,顏料用丙酮(約1000ml)沉淀。將沉淀物過濾,用丙酮洗滌。將固體產(chǎn)物溶解于1000ml水中,通過加入過量的濃鹽酸以酸形式沉淀。將分散協(xié)同劑QAD-1過濾,水洗。收率為85%。壹吖啶酮衍生物QAD-2的合成p查吖啶酮衍生物QAD-2用下式表示通過加入22.44g(0.2mol)叔丁醇鉀將34.0g(0.1mol)干燥的顏料PR122溶解于500ml二曱基亞砜中。將該藍(lán)色溶液加熱至約70°C,加入27.1g(0.1mol)化合物QA-l。2小時后完成烷基化步驟,通過加入72.4g(0.4mol)曱醇鈉和200ml水來水解產(chǎn)物。1小時后將混合物冷卻至約50。C,產(chǎn)物用丙酮(約1000ml)沉淀。將沉淀物過濾,用丙酮洗滌。將固體產(chǎn)物溶解于1000ml水中,通過加入過量的濃鹽酸以酸形式沉淀。將分散協(xié)同劑QAD-2過濾,用丙酮洗滌。收率為85%。查吖p定酮衍生物QAD-3的合成者吖啶酮衍生物QAD-3用下式表示o通過加入23g(0.205mol)叔丁醇鉀將38.1g(0.1mol)干燥的顏料PR202溶解于130g二甲基亞砜中。將該藍(lán)綠色溶液加熱至約110。C下保持l小時。隨后將混合物冷卻至40。C,加入25.5g(0.105mol)化合物QA-2。4小時后完成烷基化步驟。于6(TC下加熱4小時后,通過加入400ml水和19.5g86。/。的氫氧化鉀(0.3mol)來水解產(chǎn)物過。隨后將75ml濃鹽酸(0.9mol)加至混合物中。將分散協(xié)同劑QAD-3過濾,水洗。收率為100%。根據(jù)以下合成流程完成(5-氯曱基)間苯二甲酸二曱酯(QA-2)的合成將22.4g(0.lmol)(5-羥甲基)間苯二曱酸二甲酯(QAOH-2)溶解于100ml曱苯和0.2g二甲基乙酰胺(催化劑)的混合物中。滴加15.4g(0.13mol)亞硫酰氯,將混合物于40。C下攪拌4小時。隨后用水浴冷卻混合物,加入50ml甲醇。將該固體產(chǎn)物QA-2過濾,用少量甲醇洗滌。收率為58%。才艮據(jù)以下合成流程完成(5-羥甲基)間苯二甲酸二甲酯QAOH-2的合成<formula>formulaseeoriginaldocumentpage49</formula>于50。C下,將25.2g(0.1mol)l,3,5-苯三酸三甲酯溶解于85ml乙酸甲酯中。滴加40.5ml(0.08mol)2.0M的硼氬化鋰的THF溶液,將混合物于50。C下攪拌3小時。隨后加入5.3g乙酸(0.088mol)和3ml水。將乙酸甲酯和THF蒸發(fā),加入50ml水和50ml正己烷。將產(chǎn)物QA0H-2過濾,用少量水和正己烷洗滌。收率為63%。p奎吖咬酮衍生物QAD-2N的合成根據(jù)以下合成流程完成分散協(xié)同劑QAD-2N的合成0將51.9g(0.1mol)分散協(xié)同劑QAD-2懸浮于200ml曱醇、200ml二氯甲烷和100ml水的混合物中。加入74.25(0.25mol)N,N-二甲基-N-十八烷基胺,將混合物于室溫下攪拌3天。3天后,將二氯曱烷真空蒸發(fā),將分散協(xié)同劑QAD-2N過濾,用水/甲醇(l/l)的混合物洗滌。收率為60%。實施例2該實施例說明當(dāng)使用包含兩個羧酸基的喹吖啶酮衍生物作為分散協(xié)同劑時,制得用于溶劑基的噴墨油墨的喹吖啶酮顏料的穩(wěn)定的顏料分散體。比較分散協(xié)同劑SYN-1的合成具有會吖啶酮結(jié)構(gòu)但具有磺酸鹽基的化合物SYN-1用作比較分散協(xié)同劑。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage51</formula>SYN隱1根據(jù)以下合成流程完成分散協(xié)同劑SYN-1的合成:o將31.2g(0.1mol)顏料PV19在210ml二甲基亞砜中的溶液加熱至約80。C。通過加入22.44g(0.2mol)叔丁醇鉀溶解該品紅懸浮液。將13.6g(0.1mol)l,4-丁烷磺內(nèi)酯和1.7g(0.01mol)碘化鉀加至該藍(lán)色溶液,隨后將混合物加熱4小時。冷卻后,通過加入210ml甲醇使分散協(xié)同劑SYN-1沉淀。將該協(xié)同劑過濾,用甲醇洗滌。收率為60%。比較分散協(xié)同劑SYN-2的合成具有查吖吱酮結(jié)構(gòu)但具有磺酸鹽基的化合物SYN-2用作比較分散協(xié)同劑。SYN畫2根據(jù)以下合成流程完成分散協(xié)同劑SYN-2的合成:將48.7g(0.1mol)分散協(xié)同劑SYN-1在500ml水中的溶液加熱至約70。C。將63g(0.1mol)溴化二曱基二(十八烷基)銨加至該溶液中,15分鐘后出現(xiàn)沉淀物。將混合物冷卻至室溫,將沉淀物過濾,用甲醇洗滌。收率為70%。比較分散協(xié)同劑SYN-3的合成具有喹吖啶酮結(jié)構(gòu)但具有磺酸鹽基的化合物SYN-3用作比較分散協(xié)同劑。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage52</formula>根椐以下合成流程完成分散協(xié)同劑SYN-3的合成:將48.7g(0.1mol)分散協(xié)同劑SYN-1在500ml水中的溶液加熱至約70。C。加入52.2g(0.1mol)三(十二烷基)胺,將混合物加熱15分鐘。隨后將混合物冷卻至室溫,滴加41.6ml(0.5mol)鹽酸。產(chǎn)物以油的形式沉淀。過夜,油轉(zhuǎn)化為固體產(chǎn)物。將該協(xié)同劑過濾,水洗。收率為61%。比較分散協(xié)同劑SYN-4的合成具有喚吖咬酮結(jié)構(gòu)但具有羥乙基的化合物SYN-4用作比較分散協(xié)同劑。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage53</formula>SYN-4的合成流程將25g(80mmol)PV19懸浮于200mlDMSO中。加入17.9g(160mmol)KOtBu,將該懸浮液加熱至70°C。加入21.64g(104mmol)2-(2-溴乙lLi0-四氬-2H-吡喃,于70。C下繼續(xù)反應(yīng)3小時。冷卻至室溫后,加入300ml水。過濾分離粗品中間體,水洗,干燥。將粗品中間體懸浮于500ml丙酮中。加入8.0mlHCl(濃),于室溫下繼續(xù)反應(yīng)1小時。過濾分離N-羥乙基-唾吖啶酮,用丙酮洗滌,再懸浮于丙酮中,再次過濾分離,干燥。收率為92%。比較分散協(xié)同劑SYN-5的合成具有會吖咬酮結(jié)構(gòu)但僅被一個羧酸基取代的化合物SYN-5用作比較分散協(xié)同劑。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage54</formula>根據(jù)以下合成流程完成分散協(xié)同劑SYN-5的合成:通過加入22.44g(0.2mol)叔丁醇鉀將34g(0.1mol)顏料PR122溶解于500ml二甲基亞砜中。將該藍(lán)色溶液加熱至約70°C,加入22.8g(0.1mol)4-(溴甲基)苯甲酸甲酯。2小時后將混合物冷卻,產(chǎn)物沉淀,過濾,用甲醇洗滌。收率為65%。通過化合物QA-3水解形成分散協(xié)同劑SYN-5。將48.8g(0.1mo1)化合物QA-3在乙醇和50ml(0.5mol)29。/。的氫氧化鈉溶液的混合物中回流進(jìn)行該反應(yīng)。1小時后將混合物冷卻,將沉淀物過濾,水洗。將沉淀物溶解于1升水中,通過加入50ml(0.6mol)濃鹽酸制得酸形式。將分散協(xié)同劑SYN-5過濾,用水和乙醇洗滌。收率為71%。顏料分散體的制備釆用相同的方式制備所有的噴墨油墨,以制得表4中所述的組合物,不同之處在于使用不同的顏料和分散協(xié)同劑。在不存在分散協(xié)同劑的情況下,顏料濃度為5.00%重量,而不是4.50%重量。<table>tableseeoriginaldocumentpage56</column></row><table>使用溶解器將顏料、聚合物分散劑Solsperse32000、分散協(xié)同劑和有機(jī)溶劑DEGDEE混合,制備油墨組合物,隨后使用輥磨法,使用直徑0.4mm的釔-穩(wěn)定的氧化鋯-珠粒("高耐磨氧化鋯研磨介質(zhì)",得自TOSOHCo.)處理該混合物。用研磨珠粒和20ml該混合物將60ml聚乙烯燒瓶填充至一半體積。燒瓶用蓋密封,放置在輥磨上三天。速度設(shè)定為150rpm。研磨后,使用濾布將分散體從珠粒中分離。使用上述方法,根據(jù)表5制備比較噴墨油墨COMP-l至COMP-10以及本發(fā)明的噴墨油墨I(xiàn)NV-1至INV-IO。表5<table>tableseeoriginaldocumentpage56</column></row><table>INV-8PR209QAD-1,-9PV19/PR202QAD-3雨-10PR122QAD匿3顏料分散體的評價測定平均粒徑和光譜分離系數(shù)SSF以評價分散品質(zhì),且于80。C下熱處理7天后再次測定。結(jié)果列于表6。表6<table>tableseeoriginaldocumentpage57</column></row><table>發(fā)現(xiàn)比較噴墨油墨COMP-1至COMP-10的SSF減少和顏料的粒徑增加顯著,說明分散穩(wěn)定性差。另一方面,本發(fā)明的噴墨油墨I(xiàn)NV-1至INV-10均展現(xiàn)改進(jìn)的分散穩(wěn)定性。實施例3該實施例說明p奎吖啶酮衍生物還可有利地用于可輻射固化的顏料分散體和噴墨油墨。顏料分散體的制備與評價采用相同的方式制備顏料分散體,以制得表7中所述的組合物,不同之處在于加入分散協(xié)同劑或不加入分散協(xié)同劑。在不存在分散協(xié)同劑的情況下,顏料濃度為5.00%重量,而不是4.50%重量。表7組分的%重量分散體UV陽1分散體UV-2PV19/PR2025.004.50QAD-3—0.50Solsperse頂5.005.0032000DPGDA丄M90.0090.00使用溶解器將0.90g顏料PV19/PR202、3.33g30%的聚合物分散劑Solsperse32000的DPGDA,溶液、.O.lOg分散協(xié)同劑QAD-3和剩余的單體DPGDA混合,制備顏料分散體UV-2,隨后使用輥磨法,使用直徑0.4mm的釔-穩(wěn)定的氧化鋯-珠粒("高耐磨氧化鋯研磨介質(zhì),,,得自TOSOHCo.)處理該混合物。用研磨珠粒和20ml該混合物將60ml聚乙烯燒瓶填充至一半體積。燒瓶用蓋密封,放置在輥磨上三天。速度設(shè)定為150rpm。研磨后,使用濾布將分散體從珠粒中分離。測定于8(TC下熱處理7天前后的SSF和平均粒徑。結(jié)果列于表8。表8<table>tableseeoriginaldocumentpage59</column></row><table>由表8清楚地看到,與本發(fā)明的分散體UV-2相比,不舍分散協(xié)同劑的比較顏料分散體UV-1的分散品質(zhì)和穩(wěn)定性下降。實施例4該實施例說明喹吖啶酮衍生物不僅可有利地用于制備二酮基吡咯并吡咯/唾吖啶酮混晶顏料的非水性分散體,而且意外的是,還可用于制備二酮基吡咯并吡咯顏料(DPP顏料)的非水性分散體。包含DPP顏料的非水性噴墨油墨的制備與評價使用15。/。重量的PR254顏料、15%重量的聚合物分散劑Solsperse39000和1.5%重量的喹吖啶酮衍生物QAD-3在作為分散溶劑DEGDEE中制備研磨混合物。隨后在冷卻下,使用直徑0.4mm的釔-穩(wěn)定的氧化鋯-珠粒("高耐磨氧化鋯研磨介質(zhì)",得自TOSOHCo.)填充50%體積的NETZSCHLABSTAR1研磨該研磨混合物,停留時間為45分鐘。已制備的分散體的粘度為23mPa.s。于室溫并攪拌下,通過向35重量份研磨混合物中加入65重量份DEGDEE制備噴墨油墨I(xiàn)NV-ll,以制得表9中所述的組合物。表9<table>tableseeoriginaldocumentpage59</column></row><table>本發(fā)明的噴墨油墨I(xiàn)NV-ll的SSF為40,平均粒徑為119nm。包含DPP/喹吖啶酮顏料的非水性顏料分散體的制備與評價采用相同的方式制備兩種濃顏料分散體,以制得表10中所述的組合物,不同之處在于存在分散協(xié)同劑QAD-3或不存在分散協(xié)同劑QAD-3。表10<table>tableseeoriginaldocumentpage60</column></row><table>使用15%重量的PR254顏一,、15%重量的聚合物分散劑Solsperse39000和任選的1.5%重量的喹吖啶酮衍生物QAD-3在作為分散溶劑DEGDEE中制備研磨混合物。隨后冷卻下,使用直徑0.4mm的釔-穩(wěn)定的氧化鋯-珠粒("高耐磨氧化鋯研磨介質(zhì)",得自TOSOHCo.)填充50%體積的NETZSCHLABSTAR1研磨該研磨混合物,停留時間為45分鐘。比較非水性顏料分散體COMP-ll的粘度為3821mPa.s,而本發(fā)明的非水性顏料分散體INV-12的粘度為29mPa.s。實施例5該實施例說明喹吖啶酮衍生物與二酮基吡咯并吡咯顏料組合使用可制備具有高分散品質(zhì)和穩(wěn)定性的非水性噴墨油墨。喹吖啶酮衍生物不能分散其他顏料,例如NaphtolAS顏料。非水性噴墨油墨的制備與評價采用相同的方式制備所有的噴墨油墨,以制得表ll中所述的組合物,不同之處在于使用不同的顏料和分散協(xié)同劑。在不存在分散協(xié)同劑QAD-3的情況下,顏料濃度為5.00%重量,而不是4.50%重量。表11<table>tableseeoriginaldocumentpage61</column></row><table>使用溶解器將顏料、聚合物分散劑Solsperse32000、分散協(xié)同劑和有機(jī)溶劑DEGDEE混合,制備油墨組合物,隨后使用輥磨法,使用直徑0.4mm的釔-穩(wěn)定的氧化鋯-珠粒("高耐磨氧化鋯研磨介質(zhì)",得自TOSOHCo.)處理該混合物。用研磨珠粒和20ml該混合物將60ml聚乙烯燒瓶填充至一半體積。燒瓶用蓋密封,放置在輥磨上三天。速度設(shè)定為150rpm。研磨后,使用濾布將分散體從珠粒中分離。使用上述方法,根據(jù)表12制備比較噴墨油墨COMP-12至COMP-17和本發(fā)明的噴墨油墨I(xiàn)NV-13和INV-14。噴墨油墨的評價測定平均粒徑和光譜分離系數(shù)SSF以評價分散品質(zhì),且于8(TC下熱處理7天后再次測定。結(jié)果列于表12。表12<table>tableseeoriginaldocumentpage61</column></row><table>在不存在分散協(xié)同劑或使用NaphtolAS顏料的情況下,比較噴墨油墨COMP-12至COMP-17的分散品質(zhì)和/或穩(wěn)定性差。另一方面,本發(fā)明的噴墨油墨I(xiàn)NV-13和INV-14展現(xiàn)優(yōu)異的分散品質(zhì)和穩(wěn)定性。權(quán)利要求1.一種式(I)的喹吖啶酮衍生物:o式(I),其中W和I^各自獨立選自氫、烷基和鹵素。2.權(quán)利要求1的喹吖啶酮衍生物,所述化合物用式(II)表示:o式(n),其中W和i^各自獨立選自氫、烷基和卣素。3.權(quán)利要求1或2的喹吖啶酮衍生物,其中所述烷基選自曱基、乙基、丙基、異丙基和鹵素。4.權(quán)利要求1或2的查吖啶酮衍生物,其中R1和112表示氯。5.—種非水性顏料分散體,所述非水性顏料分散體包含喹吖啶酮顏料和權(quán)利要求1-4中任一項的喹吖啶酮衍生物。6.權(quán)利要求5的非水性顏料分散體,其中所述喹吖啶酮顏料選自C.I.顏料紫19、C.I.顏料紅122、C.I.顏料紅202、C.I.顏料紅282和喹吖啶酮顏料的混晶。7.—種非水性顏料分散體,所述非水性顏料分散體包含二酮基吡略并吡咯顏料和權(quán)利要求1-4中任一項的奮吖咬酮衍生物。8.權(quán)利要求7的非水性顏料分散體,其中所述二酮基吡咯并吡咯顏料選自C.I.顏料橙71、C.I.顏料橙73、C丄顏料橙81、C.I.顏料紅254、C.I.顏料紅255、C.I.顏料紅264、C.I.顏料紅270、C.I.顏料紅272和二酮基吡咯并吡咯顏料的混晶。9.權(quán)利要求5-8中任一項的非水性顏料分散體,其中所述顏料分散體為可輻射固化噴墨油墨。10.—種非水性噴墨油墨套裝,所述套裝包含權(quán)利要求5-9中任一項的非水性顏料分散體。11.一種形成顏料分散體的方法,所述方法包括以下步驟(a)提供權(quán)利要求1-4中任一項的喹吖啶酮衍生物;(b)將所述喹吖啶酮衍生物的至少一個羧酸基轉(zhuǎn)化為鹽基;和(c)在分散介質(zhì)中將所述喹吖啶酮衍生物與顏料混合。12.權(quán)利要求ll的方法,其中所述至少一個羧酸基的所述鹽為酸的銨鹽基團(tuán)。13.權(quán)利要求12的方法,其中所述酸的銨鹽基團(tuán)為選自以下的取代的銨基:(CH3)2(d8H37)2、H(CH3)2(dsH37)、(CH3)2(C2H25)2、"NH(CH3)2(CuH25)、、(CH3)2(doH202、^NH(CH3)2(doH2!)、卞(CH3)2(C8H7)2、"NH(CH3)2(CsHn)、+NH(C8H17)3、、(d。H2!)3、"NH(C2H25)3和H(C函5)3。14.權(quán)利要求11-13中任一項的方法,其中所述顏料選自C丄顏料紫19、C丄顏料紅122、C丄顏料紅202、C.I.顏料紅209、C.I.顏料紅282、唾吖啶酮顏料的混晶、C.I.顏料橙71、C.I.顏料橙73、C.I.顏料橙81、C丄顏料紅254、C.I.顏料紅255、C.I.顏料紅264、C.I.顏料紅270、C丄顏料紅272和二酮基吡咯并吡咯顏#+的混晶。全文摘要本發(fā)明公開了一種式(I)的喹吖啶酮衍生物,其中R<sup>1</sup>和R<sup>2</sup>各自獨立選自氫、烷基和鹵素。本發(fā)明還公開了一種制備非水性顏料分散體以及包含顏料和式(I)的喹吖啶酮衍生物的噴墨油墨的方法。文檔編號C09D11/00GK101313036SQ200680043504公開日2008年11月26日申請日期2006年11月28日優(yōu)先權(quán)日2005年11月28日發(fā)明者G·德魯弗申請人:愛克發(fā)印藝公司
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