專利名稱：喹吖啶酮有機顏料制備工藝的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明屬喹吖啶酮有機染料制備技術(shù)領(lǐng)域。
喹吖啶酮系列有機顏料是一種色調(diào)由橙到紫的高檔有機顏料，它的耐熱性、耐溶劑性及耐遷移性極佳，能廣泛地應(yīng)用于涂料、塑料、油墨、溶融紡絲等的著色。喹吖啶酮的合成方法較多，其主要的按起始原料的不同可分為丁二酸二酯法；對苯二酚法；二溴對苯二酸法；雙乙烯酮法；2，5-二胺基對苯二酸法。1.丁二酸二酯法。1958年美國杜邦公司采用丁二酸二酯法生產(chǎn)出了喹吖啶酮，其生產(chǎn)過程是丁二酸二酯在乙醇鈉的作用下，在有關(guān)溶劑中通過自縮，然后酸化得丁二酰丁二酸二乙酯；丁二酰丁二酸二乙酯與苯胺縮合，在苯胺鹽酸鹽的作用下得2，5-二苯胺基-3，6-二氫對苯二甲酸二乙酯；2，5-二苯胺基-3，6-二氫對苯二甲酸二乙脂在道生A的作用下閉環(huán)，得6，13-二氫喹吖啶酮；6，13-二氫喹吖啶酮在堿性溶液中，在氧化劑的作用下，氧化去氫，得喹吖啶酮。2.對苯二酚法。該法是由Badische Anilin和Sodafabrik研制的，過程如下①用合成水楊酸相似的方法，獲得對苯二酚-2，5-二甲酸。②將對苯二酚-2，5-二甲酸與苯胺在釩酸銨的作用下縮合，得3，5-二苯胺基-2，5-二羧基-1，4-苯醌。③將3，5-二苯胺基-2，5-二羧基-1，4苯醌在濃硫酸中閉環(huán)，得喹吖啶酮醌。④喹吖啶酮醌可用金屬粉，例如鋅粉，在三氧化鋁和尿素的低溶混合物中，在80℃時反應(yīng)，喹吖啶酮醌即被還原成喹吖啶酮。3.二溴對苯二酸法。該法是由Sandoz公司研制的，過程如下①2，5-二溴對苯二甲酸在醋酸銅和碘化鉀的作用下，在乙二醇溶劑中與苯胺縮合，得2，5-二苯胺基對苯二甲酸。②2，5-二苯胺基對苯二甲酸在聚磷酸中閉環(huán)得喹吖啶酮。4.2，5-二胺基對苯二酸法。該法是由美國杜邦公司研制的，過程如下①用2，5-二胺基對苯二甲酸在硫酸的作用下與過量的環(huán)己酮縮合，先制得八氫喹吖啶酮。②八氫喹吖啶酮經(jīng)熱解脫氫，得喹吖啶酮。5.雙乙烯酮法。這種方法是Lonza公司研制的，生產(chǎn)過程如下①雙烯酮先被氧化，再被醇解成γ-氯乙酰乙酸乙酯。②γ-氯乙酰乙酸乙酯自縮得丁二酰丁二酸二乙酯。③丁二酰丁二酸二乙酯與苯胺縮合，然后再氧化、皂化及酸化得2，5-二苯胺基對苯二甲酸。④2，5-二苯胺基對苯二甲酸在聚磷酸中閉環(huán)，得喹吖啶酮。上述五種合成喹吖啶酮的方法中，目前實際上只有兩種方法在工業(yè)規(guī)模生產(chǎn)中應(yīng)用，即；丁二酸二酯法和雙烯酮法。其它三種方法因原料貴、成本高、工藝復(fù)雜、需特殊設(shè)備等原因而不采用。目前，世界上生產(chǎn)喹吖啶酮顏料絕大多數(shù)都采用丁二酸二酯法，但制備工藝不盡相同。
本發(fā)明采用2，5-二芳胺基-對苯二甲酸作原料，在聚磷酸中閉環(huán)制喹吖啶酮的工藝，這種制備工藝反應(yīng)溫度低，收率高，且對環(huán)境污染少。
本發(fā)明特征是原料直接采用2，5-二芳胺基對苯二甲酸，用聚磷酸(PPA)閉環(huán)后，產(chǎn)物進入溶劑中沉析，然后壓濾再在溶劑中進行顏料化處理，加入助劑，再行打漿，在打漿時加堿使PH為5～10，所得產(chǎn)物壓濾水洗、干燥、粉碎、包裝最終成系列有機顏料C.IPV19(γ)、C.IPV19(β)、C.IPR122。
本發(fā)明工藝合理可行。產(chǎn)品收率高、產(chǎn)品質(zhì)量穩(wěn)定。


圖1是本發(fā)明的工藝流程圖。
本發(fā)明制備喹吖啶酮系列有機顏料C.IPV19(γ)、C.IPV19(β)、C.IPR122，按以下3個實施例分別說明實施例1C.IPV19(γ)的制備方法與步驟如下將配制好了的聚磷酸(PPA)100份加入反應(yīng)釜中(份以重量計，以下同)，升溫至70℃，開動攪拌，緩慢加入15份2，5-二苯胺基對苯二甲酸(DATA)，升溫至120～140℃，恒溫2～4小時，倒入正在攪拌的300份水中，過濾，濾餅倒入加有120份甲醇的顏料化反應(yīng)釜中，攪拌，回流6～12小時。然后加壓回流2～6小時，冷卻，加入表面活性劑打漿，加入氫氧化鈉調(diào)PH為5～10，壓濾、水洗、烘干、粉碎得12.9份產(chǎn)品CI.PV19(γ)(以DATA計，收率95.9％)。實施例2C.IPV19(β)的制備方法與步驟如下將配制好了的聚磷酸(PPA)90份加入反應(yīng)釜中，升溫至70℃，開動攪拌，緩慢加入15份2，5-二苯胺基對苯二甲酸(DATA)，升溫至120～140℃，恒溫2～4小時，倒入正在攪拌的150份甲醇中升溫，加壓回流2～6小時，冷卻，過濾水洗，濾餅放回120份水中打漿，加入表面活性劑，加堿調(diào)PH至5～10，過濾、水洗、烘干、粉碎得13份產(chǎn)品C.I.PV19(β)(以DATA計，收率96.7％)。實施例3C.I.PR122的制備方法與步驟如下將配制好了的聚磷酸(PPA)100份加入反應(yīng)釜中，升溫至70℃，開動攪拌，緩慢將15份2，5-二甲苯胺基-對苯二甲酸(DTTA)加入，然后升溫至110～135℃，恒溫2～5小時，倒入正在攪拌的280份水中過濾，再水洗、濾餅與120份乙醇放入顏料化處理釜中，升溫回流2～6小時，加表面活性劑，繼續(xù)回流，冷卻，用堿調(diào)PH為5～10，過濾、水洗、烘干、粉碎得13.1份產(chǎn)品C.I.PR122(以DTTA計，收率96.589％)。
權(quán)利要求
1.一種喹吖啶酮系列有機顏料制備工藝，其特征在于原料采用2，5-二芳胺基對苯二甲酸用聚磷酸[PPA]閉環(huán)后，產(chǎn)物進入溶劑中沉析，然后壓濾再在溶劑中進行顏料化處理，并且加入助劑，再行打漿，在打漿時加堿使PH為5-10，所得產(chǎn)物壓濾水洗、干燥、粉碎、色裝最終成系列有機顏料C.I.PV19(γ)、C.I.PV19(β)、C.-I.PR122。
全文摘要
一種喹吖啶酮系列有機顏料制備工藝。本發(fā)明屬喹吖啶酮有機染料制備技術(shù)領(lǐng)域。采用2,5－二芳胺基對苯二甲酸,在聚磷酸[PPA]中閉環(huán)制喹吖啶酮的工藝,制備系列有機顏料C.I.PV19(γ)、C.I.PV19(β)、C.I.PR122。工藝合理可行。產(chǎn)品收率高、質(zhì)量穩(wěn)定。
文檔編號C09B48/00GK1229107SQ9811238
公開日1999年9月22日 申請日期1998年3月12日 優(yōu)先權(quán)日1998年3月12日
發(fā)明者王慶河, 張水生, 張惠茹, 蘇志利, 胡碧云, 孫海青, 張利華 申請人:湘潭市化工研究設(shè)計院