專利名稱：：新穎的殺真菌劑的制作方法新穎的殺真菌劑本發(fā)明涉及新穎的N-炔基-2-烷硫基-2-(經(jīng)取代的雜芳氧基)_烷酰胺及其亞硫酰基和磺?；苌?。還涉及制備它們的方法，涉及包含它們的組合物和使用它們對抗真菌特別是植物的真菌感染的方法。特定的N-炔基-2-烷硫基-2-(經(jīng)取代的雜芳氧基)烷酰胺及其亞硫酰基和磺?；苌锢缑枋鲇赪O04/108663作為有用的殺真菌劑。本發(fā)明涉及提供作為植物殺真菌劑具有提高的性質(zhì)的新穎的N-炔基-2-烷硫基_2-(碘代-取代的雜芳氧基)烷酰胺及其亞硫?；突酋；苌?。因此，根據(jù)本發(fā)明在此提供通式⑴的化合物<formula>formulaseeoriginaldocumentpage5</formula>(1)其中Ar是式㈧的基團<formula>formulaseeoriginaldocumentpage5</formula>(A),其中V是H、鹵素或甲基，R1是甲基或乙基；R3和R4獨立地是H、C1^3烷基、C2_3烯基或C2_3炔基，或者R3和R4與它們附著的碳原子形成任選地包含一個0、S或N原子并任選地經(jīng)鹵素或Cy烷基取代的4或5員碳環(huán)；R5是H、Ci_4烷基或C3_6環(huán)烷基或C3_6環(huán)烷氧基或C2_4烯基，其中所述烷基或環(huán)烷基或環(huán)烷氧基或烯基基團是任選經(jīng)商素、羥基、Cp6烷氧基、Cy烷氧基-Cy烷氧基、氰基、C3_5烯氧基或C3_5炔氧基取代的，且η是0、1或2。為避免疑惑，式(A)基團中所示的未附著的單鍵指示在式(1)化合物中Ar基團連接該分子其余部分的點。本發(fā)明的化合物包含至少一個不對稱碳原子(且如果R3和R4不同則至少兩個)并可存在為對映異構(gòu)體(或為非對映異構(gòu)體對)或為其混合物。此外，如果η為1，本發(fā)明的化合物是亞砜，其可以以兩種對映體形式存在，并且緊鄰的碳也可以存在為兩種對映體形式。通式(1)的化合物因此可以存在為外消旋體、非對映異構(gòu)體或單一的對映異構(gòu)體，并且本發(fā)明包括所有可能的異構(gòu)體或所有比例的異構(gòu)體混合物。對于任何給定化合物預期一種異構(gòu)體可能比另一種更具有殺真菌活性。在優(yōu)選的式(1)組中，R3和R4獨立地是H、C1^3烷基、c2_3烯基或C2_3炔基，條件是它們不同時為H時它們的合并碳原子總數(shù)不超過4。優(yōu)選地，在式(1)的化合物中V是H、氯、溴或甲基。在式(1)化合物的優(yōu)選組中，V是H。在式(1)化合物的另一個優(yōu)選組中，V是氯。在式(1)化合物的另一個優(yōu)選組中，V是溴。在式(1)化合物的另一個優(yōu)選組中，V是甲基。優(yōu)選，R3和R4獨立地是H或Cu烷基或者R3和R4與它們附著的碳原子形成4或5員碳環(huán)。更優(yōu)選，R3和R4獨立地是H或Cp3烷基。特別優(yōu)選地是當R3和R4均是甲基。更優(yōu)選，R3和R4與它們附著的碳原子形成4或5員碳環(huán)。優(yōu)選，R5是H，C1^4烷基、C3_6環(huán)烷基、Cp6烷氧基-CV4烷基、C3_6烯氧基-C1^烷基、C3_6炔氧基-CV4烷基、C1^4羥基烷基或CV4鹵烷基。在式(1)化合物的優(yōu)選組中，R5是H。在式(1)化合物的另一個優(yōu)選組中，R5是CV4烷基。在式(1)化合物的另一個優(yōu)選組中，R5是甲基。在式(1)化合物的另一個優(yōu)選組中，R5是乙基。在式(1)化合物的另一個優(yōu)選組中，R5是CV3烷氧基-CV3烷基。在式(1)化合物的另一個優(yōu)選組中，R5是C3_4烯氧基-CV3烷基。在式(1)化合物的另一個優(yōu)選組中，R5是C3_4炔氧基-CV3烷基。在式(1)化合物的另一個優(yōu)選組中，R5是CV3羥基烷基。在式(1)化合物的另一個優(yōu)選組中，R5是CV4鹵烷基。在式(1)化合物的另一個優(yōu)選組中，R5是CH20H、CH2OMe,CH2OEt,CH20CH2CHCH2,CH2OCH2CCH,(CH2)2OMe0在式(1)化合物的優(yōu)選組中，V是H、氯、溴或甲基，R1是甲基，η是0，R3和R4獨立地是C"烷基且R5是H，C1^4烷基或經(jīng)羥基取代的CV4烷基，CV6烷氧基，C3_4烯氧基或C3_4炔氧基。優(yōu)選，V是H、氯、溴或甲基，R1是甲基，η是0，R3和R4是甲基且R5是H，任選經(jīng)羥基取代的Ci_4烷基，CV4烷氧基，c3_4烯氧基或c3_4炔氧基。優(yōu)選，V是H，R1是甲基，η是0，R3和R4是甲基且R5是H，任選經(jīng)羥基取代的Ch烷基，Ci_4烷氧基，c3_4烯氧基或c3_4炔氧基。優(yōu)選，V是氯，R1是甲基，η是0，R3和R4是甲基且R5是H，任選經(jīng)羥基取代的C1^焼基，。卜4烷氧基，c3_4烯氧基或c3_4炔氧基。優(yōu)選，V是溴，R1是甲基，η是0，R3和R4是甲基且R5是H，任選經(jīng)羥基取代的C1^焼基，。卜4烷氧基，c3_4烯氧基或c3_4炔氧基。優(yōu)選，V是甲基，R1是甲基，η是0，R3和R4是甲基且R5是H，任選經(jīng)羥基取代的C^4焼基，。卜4烷氧基，c3_4烯氧基或c3_4炔氧基。優(yōu)選，V是H、氯、溴或甲基，R1是甲基，η是0，R3和R4是甲基且R5是CH20H、CH2OMe、CH2OEt、CH20CH2CHCH2、CH2OCH2CCH,(CH2)2OMe0構(gòu)成本發(fā)明的一部分的化合物示于下表1至6中。表征數(shù)據(jù)在實例后的表7中給出ο表1在表1中的所述化合物是通式(1)的化合物，其中Ar是式㈧基團、V是Hj1是甲基、η是0、R3和R4是甲基且R5具有表中給定的值。<table>tableseeoriginaldocumentpage7</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage8</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage9</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage10</column></row><table>⑩由通式(1)的化合物組成，其中Ar是式㈧的基團，V是甲基，R1是甲基，η是0，R3和R4是甲基且R5具有表1給定的值。@由通式⑴的化合物組成，其中Ar是式㈧的基團，V是氟，R1是甲基，η是0，R3和R4是甲基且R5具有表1給定的值。由通式⑴的化合物組成，其中Ar是式㈧的基團，V是氯，R1是甲基，η是0，R3和R4是甲基且R5具有表1給定的值。由通式⑴的化合物組成，其中Ar是式㈧的基團，V是溴，R1是甲基，η是0，R3和R4是甲基且R5具有表1給定的值。由通式(1)的化合物組成，其中Ar是式㈧的基團，V是碘，R1是甲基，η是0，R3和R4是甲基且R5具有表1給定的值。通式(1)的化合物可以如在以下圖示1至4中所描述地制備，其中Ar、!1、!3、!4和R5具有以上給出的含義，且R6為參見以下圖示1所指的H或Cy烷基；DMF是N，N-二甲基甲酰胺，NBS是N-溴琥珀酰亞胺，NCS是N-氯琥珀酰亞胺且MCPBA是間-氯過苯甲酸。其它縮寫在本文中定義。其中η是0的式⑴化合物，可以如圖示1所示地制備。其中R6為Cy烷基的式(2)的酯，通過與鹵化劑如N-溴琥珀酰亞胺在適宜的溶劑如四氯化碳或乙腈中，在自由基引發(fā)劑和光源的存在下，在介于環(huán)境溫度和溶劑回流的溫度下反應(yīng)可以鹵化成其中Hal為鹵素原子如溴、氯或碘的式⑶的鹵代酯，所述自由基引發(fā)劑如AIBN(偶氮-異丁腈)。通式⑶的化合物然后與通式R1SH的烷硫醇，在堿如氫化鈉的存在下，在適宜的溶劑如DMF中反應(yīng)獲得通式(6)化合物，或者與其中M為金屬如鈉或鋰的烷硫醇鹽R1SlT在適宜的溶劑如DMF中反應(yīng)獲得通式(6)化合物。圖示1<formula>formulaseeoriginaldocumentpage11</formula>可替代地，通過與鹵化劑如N-氯琥珀酰亞胺或N-溴琥珀酰亞胺在適宜的溶劑如四氯化碳或乙腈中介于0°c和溶劑的回流溫度下反應(yīng)，將通式(4)的酯鹵化以提供其中Hal為鹵素原子如溴、氯或碘的式(5)的鹵代酯。在堿如叔丁醇鉀、碳酸鉀或氫化鈉的存在下，在適宜的溶劑如叔丁醇、1，4-二噁烷或DMF中，介于環(huán)境溫度和溶劑的回流溫度下，將式(5)的鹵代酯與其中Ar如上定義的羥基(雜)芳基類ArOH反應(yīng)提供式(6)化合物。通過與堿金屬氫氧化物M+0H_在適宜的溶劑如含水甲醇、乙醇或THF(四氫呋喃)中介于環(huán)境溫度和溶劑的回流溫度下反應(yīng)，將式(6)化合物水解成式(7)的酸。使用適宜的活化劑如HOBT(1-羥基苯并三唑)和EDC(1-乙基-3-N，N-二甲基氨基丙基碳二亞胺鹽酸化物)，式(7)的酸與其中R2為氫的式(8)的胺可以在介于0°C和環(huán)境溫度下縮合獲得其中η為的通式⑴化合物。如圖示2所示，通過氧化成亞砜(η為1)或砜(η為2)氧化態(tài)制備其中η為1或2的通式(1)化合物。例如，用氧化劑如高碘酸鈉在適宜的溶劑如乙醇中介于o°c和環(huán)境溫度下可以將通式(6)的酯氧化成式(9)的亞砜。式(10)的砜可以直接由式(6)化合物與二當量或更多當量的氧化劑如間-氯過苯甲酸(MCPBA)在適宜的溶劑如二氯甲烷中介于0°C和溶劑的回流溫度下制備，或者由式(9)的亞砜與一或更多當量的間-氯過苯甲酸制備。通過與堿金屬氫氧化物在適宜的溶劑如乙醇中介于0°C和溶劑的回流溫度下反應(yīng)，隨后通過酸化反應(yīng)可以將式(6)的硫化物、式(9)的亞砜或式(10)的砜水解成相應(yīng)的酸(7)、(11)或(12)。使用適宜的活化劑如HOBT和EDC，所述式(7)、(11)或(12)可以與其中R2為氫的式(8)的胺在介于0°C和環(huán)境溫度下縮合獲得其中η為0、1或2的通式(1)化合物。圖示2<formula>formulaseeoriginaldocumentpage12</formula>相似地，如上所述地使用氧化劑如偏高碘酸鈉或間-氯過苯甲酸，式(11)和其中η為1的式⑴的亞砜可以由式(7)和其中η為O的式(1)的硫化物分別制備。如上所述，式(12)和其中η為2的式(1)的砜通過使用至少二當量的氧化劑如間-氯過苯甲酸可以由式⑵和其中η為O的式⑴的硫化物分別制備，或者由式(11)和其中η為1的式(1)的亞砜通過使用一或更多當量的氧化劑如間-氯過苯甲酸分別制備。式(1)化合物也可以如圖示3所示地制備。使用適宜的活化劑如HOBT和EDC，在介于0°C和環(huán)境溫度下，式(13)的酸可以與其中R2為氫的式⑶的胺縮合以提供式(14)化合物。使用鹵化劑如N-氯琥珀酰亞胺，在適宜的溶劑如四氯化碳或乙腈中，介于0°C和環(huán)境溫度下，式(14)化合物可以鹵化成式(16)化合物。由式(15)的酰鹵通過與其中R2為氫的式(8)的胺在堿如三乙基胺的存在下在適宜的溶劑如二氯甲烷中介于0°C和環(huán)境溫度下反應(yīng)也可以制備式(16)的酰胺。圖示3<image>imageseeoriginaldocumentpage13</image>式(16)的鹵代硫化物可以與羥基(雜)芳基類ArOH在堿如碳酸鉀或氫化鈉的存在下，在適宜的溶劑如DMF中，介于0°C和80°C下反應(yīng)以提供其中η為O的式(1)化合物。如圖示4所示，通式(20)的胺，其為其中R2是H的通式(8)的胺的實例，可以通過通式(18)的經(jīng)甲硅烷基_保護的氨基炔如下的烷化反應(yīng)制備，使用適宜的堿如正-丁基鋰，隨后與適宜的烷化試劑R5LG如碘烷烴(例如碘甲烷)反應(yīng)生成通式(19)的烷基化的化合物。在相似的步驟中，經(jīng)甲硅烷基-保護的通式(18)的氨基炔可以與羰基衍生物RaCORb,例如甲醛，使用適宜的堿如正-丁基鋰反應(yīng)，以提供包含羥基烷基部分的氨基炔(19)。然后可以例如用含水酸將所述甲硅烷基保護性基團從通式(19)化合物去除以形成通式(20)的氨基炔。通式(20)的氨基炔可以進一步衍生化，例如當R5是羥基烷基基團時，例如，通過將通式(20)化合物與甲硅烷基化劑例如叔丁基二甲基甲硅烷基氯化物反應(yīng)獲得在氧上甲硅烷基化的通式(21)的衍生物。此外，通式(20)化合物可以用堿如氫化鈉或雙(三甲基硅烷基)酰胺鉀然后用化合物ReLG處理，獲得通式(22)化合物。在可替換的順序中，通式(19)化合物可以用堿如雙(三甲基硅烷基)酰胺鈉或鉀，然后用化合物ReLG處理，(其中LG表示離去基團如鹵素或磺酸酯如OSO2Me或0S02_4_甲苯酯)，例如碘乙烷，在去除甲硅烷基保護基團后獲得通式(22)化合物。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage14</formula>可以通過將通式(17)的胺與1，2-雙-(氯代二甲基甲硅烷基)乙烷在適宜的堿如有機叔胺堿例如三乙基胺的存在下反應(yīng)獲得通式(18)的經(jīng)甲硅烷基-保護的氨基炔。式(17)的胺是商購可得的或可以通過標準文獻方法制備(參見，例如EP-A-0834498)。包含3-碘代喹啉單位(A)的衍生物可以根據(jù)本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的方法制備。作為一個實例，其中Ar為式㈧的基團的式⑴化合物可以由相應(yīng)的3-溴代喹啉基衍生物起始地如下制備，使用金屬化試劑如有機鋰(例如nBuLi)或有機鎂試劑(例如LiMgBu3),然后用碘源如I2或NIS處理?？商娲兀鼈兛梢杂上鄳?yīng)的3-氨基喹啉基衍生物起始在碘源如KI、NaI或CuI的存在下通過形成相應(yīng)的中間體重氮基化合物制備。根據(jù)可替代的方法，示于圖示5、反應(yīng)式2和3，其中Ar為式㈧的基團的式⑴化合物可以由相應(yīng)的其中R6為H或CV4烷基或三(C1-C4)烷基甲硅烷基的3-溴代喹啉基衍生物起始，使用催化性銅鹽如Cul、適宜的配體如N，N’-二甲基-或N，N’-四甲基乙二胺、碘鹽如Nal，在適宜的溶劑中介于環(huán)境溫度至120°C下制備(類似于A.Klapars,S.L.Buchwald,J.Am.Chem.Soc.，2002，124，14844-14845)。圖示5<formula>formulaseeoriginaldocumentpage15</formula>所述式(25a)和(27)的化合物是新穎的并特別設(shè)計為合成所述式(1)化合物的中間體。所述式(1)化合物是活性的殺真菌劑并可以用于防控一種或多種以下病原體在稻和小麥上的稻癌梨孢霉(Pyriculariaoryzae(Magnaporthegrisea))和在其它宿主上的其它梨胞霉屬(Pyriculariaspp.)；小麥柄銹(Pucciniatriticina)(或隱匿柄銹(Pucciniarecondita))，鴨毛條形柄銹(Pucciniastriiformis)和在小麥上的其它銹病，大麥柄銹(Pucciniahordei)、鴨毛條形柄銹和在大麥上的其它銹病，和在其它宿主(例如草皮、黑麥、咖啡、梨、蘋果、花生、甜菜、蔬菜和觀賞植物)上的銹?。辉诤J科植物(例如瓜)上的菊科白粉菌(Erysiphecichoracearum)；大麥、小麥、黑麥和草皮上的布氏白粉菌(Blumeriagraminis)(或Erysiphegraminis)(白粉菌)和在各種宿主上的白粉菌，如在蛇麻草(hops)上的斑點單囊殼(Sphaerothecamacularis)、在葫蘆科植物(例如黃瓜)上的棕絲單囊殼(Sphaerothecafusca)(單囊殼(Sphaerothecafuliginea))，在番茄、茄子和青椒上的韃靼內(nèi)絲白粉菌(Leveillulataurica)，在蘋果上的白叉絲單囊殼(Podosphaeraleucotricha)禾口在藤本植物上的葡萄鉤絲殼(Uncinulanecator)；在谷物(例如小麥、大麥、黑麥)、草皮和其它宿主上的彎孢霉屬(Cochlioboludspp.、長螺？包屬(Helminthosporium)spp.、Drechsleraspp.(核腔菌屬(Pyrenophora)spp.)、_？包屬(Rhynchosporium)spp.、禾生球腔菌(Mycosphaerellagraminicola)(小麥殼針抱(Septoriatritici))禾口Phaeosphaerianodorum(Stagonosporanodorum才古冑包(Septorianodorum))、小麥基腐病菌(Pseudocercosporellaherpotrichoides)禾口禾頂囊殼菌(Gaeumannomycesgraminis)；在花生上的落花生尾抱(Cercosporaarachidicola)和Cercosporidiumpersonaturn和在其它宿主例如甜菜、香蕉、大豆和稻上的其它尾孢屬(Cercospora)spp.；在番茄、草莓、蔬菜、藤本植物和其它宿主上的灰葡萄孢(Botrytiscinerea)(灰霉)和在其它宿主上的其它葡萄孢屬(BotrytiS)Spp.；在蔬菜(例如胡蘿卜)、油菜、蘋果、番茄、馬鈴薯、谷物(例如小麥)和其它宿主上的鏈格孢屬(Alternaria)spp.；在蘋果、梨、核果、樹堅果和其它宿主上的黑星菌屬(Venturia)Spp.(包括蘋果黑星菌(Venturiainaequalis)(scab))；包括谷物(例如小麥)和番茄在內(nèi)的宿主上的枝孢屬(Cladosporium)spp.；在核果、樹堅果和其它宿主上的鏈核盤菌屬(Monilinia)spp.；在番茄、草皮、小麥、葫蘆科植物和其它宿主上的亞隔孢殼屬(Didymella)spp.；在油菜、草皮、稻、馬鈴薯、小麥和其它宿主上的莖點霉屬(Phoma)Spp.；在小麥、木料和其它宿主上的曲霉屬(Aspergillus)spp.和短梗霉屬(Aureobasidium)spp.；在豌豆、小麥、大麥和其它宿主上的殼二孢屬(ASC0Chyta)Spp.；在蘋果、梨、洋蔥和其它宿主上的匍柄霉屬(Stemphylium)spp.(格孢腔菌屬(Pleospora)spp.)；在蘋果和梨上的夏日疾病(例如苦腐病(圍小叢殼(Glomerellacingulata))、黑腐病或蛙眼葉斑(Botryosphaeriaobtusa)>Brooks胃^(Mycosphaerellapomi)、才會月交f秀_(Cedarapplerust)(Gymnosporangiumjuniperi-virginianae)、煤斑病(仁果粘殼抱(Gloeodespomigena))、flyspeck(Schizothyriumpomi)禾口白腐病(葡萄座月空菌(Botryosphaeriadothidea)))；在藤本植物上的葡萄生單軸霉(Plasmoparaviticola)；其它霜霉病菌，如在萵苣上的萵苣盤梗霉(Bremialactucae)、在大豆、煙草、洋蔥和其它宿主上的霜霉屬(Peronospora)spp.、在蛇麻草上的潷草假霜霉(Pseudoperonosporahumuli)和在葫蘆科植物上的古巴假霜霉(Pseudoperonosporacubensis)；草皮和其它宿主上的腐霉屬(Pythium)spp.(包括終極腐霉(Pythiumultimum))；在馬鈴薯、番茄上的致病疫霉(Phytophthorainfestans)和在蔬菜、草莓、油梨、胡椒、觀賞植物、煙草、可可和其它宿主上的其它疫霉屬(Phytophthora)spp.；在稻禾口草皮上的瓜亡革菌(Thanatephoruscucumeris)禾口在各禾中宿主如小麥和大麥、花生、蔬菜、棉花和草皮上的其它絲核菌屬(Rhizoctonidspp.；在草皮、花生、馬鈴薯、油菜和其它宿主上的核盤菌屬(Sclerotinidspp.；在草皮、花生和其它宿主上的小核菌屬(Sclerotium)spp.；在稻上的藤倉赤霉(Gibberellafujikuroi)；包括草皮、咖啡和蔬菜在內(nèi)的宿主上的刺盤孢屬(Colletotrichum)spp.；在草皮上的Laetisariafuciformis；在香蕉、花生、柑橘、美國山核桃、番木瓜和其它宿主上的球腔菌屬(Mycosphaerella)spp.；間座殼屬(Diaporthe)spp.在柑橘、大豆、瓜、梨、羽扇豆和其它宿主上的；在柑橘、藤本植物、橄欖、美國山核桃、薔薇和其它宿主上的痂囊腔菌屬(Elsinoe)spp.；包括蛇麻草、馬鈴薯和番茄在內(nèi)的宿主上的輪枝孢屬(Verticillium)spp.；在油菜和其它宿主上的埋核盤菌屬(Pyren0peziza)spp.；在可可上引起維管束枯(vascularstreakdieback)的Oncobasidiumtheobromae；^ft^flfi_t{i.^^1J是在小麥、大麥、草皮和玉米上的鐮孢屬(Fusarium)spp.、核瑚菌屬(Typhula)spp.、雪腐微托菌(Microdochiumnivale)、黑粉菌屬(Ustilago)spp.、條黑粉菌屬(Urocystis)spp.、腥黑粉菌屬(Tilletia)spp.和麥角菌(Clavic^pspurpurea)；在甜菜、大麥和其它宿主上的隔柱孢屬(Ramulariakpp.；采后病害特別是果實的(例如在柑桔上的指狀青霉(Penicilliumdigitatum)、意大利青霉(Penicilliumitalicum)禾口綠色木霉(Trichodermaviride),在香蕉上的Colletotrichummusae禾口香蕉盤長抱(Gloeosporiummusarum)和在葡萄上的灰葡萄孢)；其它在藤本植物上的病原體，值得注意的是Eutypalata、葡萄球座菌(Guignardiabidwellii)、Phellinusigniarus、Phomopsisviticola、維管束假盤菌(Pseudopezizatracheiphila)和毛韌革菌(Stereumhirsutum)；其它樹(例如Lophodermiumseditiosum)或木料上的病原體，值得注意的是Cephalogenascusfragrans>ixR^^M(Ceratocystis)spp.>Ophiostomapiceae、胄胃屬spp.>Trichodermapseudokoningii、參錄色木霄、Trichodermaharzianum、黑曲霄(Aspergillusniger)>LeptographiumIindbergi禾口出芽短梗霄(Aureobasidiumpullulans)；禾口病毒疾病的真菌載體(例如在谷物上作為大麥黃化葉病毒(BYMV)的載體的多粘霉(Polymyxagraminis)和在甜菜上作為叢根病(rhizomania)載體的Polymyxabetae)。所述式⑴化合物對抗卵菌綱病原體如致病疫霉、單軸霉屬(Plasmopara)種如葡萄生單軸霉和腐霉屬種例如終極腐霉顯示出特別好的活性。式(1)化合物可以在植物組織中向頂、向基或局部地移動以有效對抗一種或多種真菌。此外式(1)化合物可以是足夠揮發(fā)性的以蒸汽相有效對抗植物上的一種或多種真菌。本發(fā)明因此提供對抗或防治植物病原性真菌的方法，其包括施用殺真菌有效量的式(1)化合物或包含式(1)化合物的組合物至植物、至植物的種子、至植物或種子的處所或至土壤或任何植物生長介質(zhì)例如營養(yǎng)溶液。在本文中所使用的術(shù)語“植物”包括幼苗、灌木和樹。此外，本發(fā)明的殺真菌方法包括保護性、治療性、內(nèi)吸性、鏟除性和抗孢子產(chǎn)生性處理。所述式(1)化合物優(yōu)選以組合物形式用于農(nóng)業(yè)、園藝和草坪草目的。為了將式(1)化合物施用至植物、至植物的種子、至植物或種子的處所或至土壤或任何其它植物生長介質(zhì)，通常將式(1)化合物配制成組合物，其除了所述式(1)化合物之外還包含適宜的惰性稀釋劑或載體和，任選地，表面活性劑(SFA)。SFA是能夠改變界面(例如，液體/固體、液體/空氣或液體/液體界面)性質(zhì)的化學品，其通過降低界面張力并由此導致其它性質(zhì)(例如分散、乳化和潤濕)的改變。優(yōu)選所有的組合物(固體和液體配制劑兩者)基于重量包含，0.0001-95%、更優(yōu)選1-85%，例如5-60%的式(1)化合物。所述組合物通常如此用于真菌的防治，即將式(1)化合物以0.Ig至IOkg每公頃、優(yōu)選Ig至6kg每公頃、更優(yōu)選Ig至Ikg每公頃的量施用。當以種衣劑使用時，式(1)化合物以0.OOOlg至IOg(例如0.OOlg或0.05g)、優(yōu)選0.005g至10g、更優(yōu)選0.005g至4g每公斤種子的量使用。在另一方面，本發(fā)明提供殺真菌組合物，其包含殺真菌有效量的式(1)化合物及其適宜的載體或稀釋劑。在另外一個方面，本發(fā)明提供在處所對抗和防控真菌的方法，其包括用殺真菌有效量的包含式(1)化合物的組合物處理真菌、或真菌處所。所述組合物可選自大量配制劑類型，包括粉劑(DP)、可溶性粉劑(SP)、水溶性粒劑(SG)、水分散粒劑(WG)、可濕性粉劑(WP)、顆粒劑(GR)(緩釋或速釋)、可溶性濃縮物(SL)、油劑(OL)、超低容量液劑(UL)、乳油(EC)、可分散液劑(DC)、乳液(水包油(Eff)和油包水(EO))、微乳劑(ME)、懸浮劑(SC)、氣霧劑、發(fā)霧/發(fā)煙配制劑、微囊懸浮劑(CS)和種子處理配制劑。所選擇的配制劑類型在任何情況下都取決于所面臨的具體目的和所述式(1)化合物的物理、化學和生物性質(zhì)。粉劑(DP)的制備可以如下進行，即通過將式(1)化合物與一種或多種固體稀釋劑(例如天然粘土、高嶺土、葉蠟石、膨潤土、礬土、蒙脫土、硅藻土(kieselguhr)、白堊、硅藻土(diatomaceousearth)、磷酸鈣、碳酸鈣和碳酸鎂、硫、石灰、面粉、滑石粉和其它有機的和無機的固體載體)混合并機械研磨該混合物至細粉?？扇苄苑蹌?SP)的制備可以如下進行，即通過將式(1)化合物與一種或多種水溶性無機鹽(如碳酸氫鈉、碳酸鈉或硫酸鎂)或一種或多種水溶性有機固體(如多糖類)和，任選地，一種或多種潤濕劑、一種或多種分散劑或所述試劑的混合物混合，以提高水分散性/溶解性。然后將所述混合物研磨至細粉末。還可以?；嗨频慕M合物以形成水溶性粒劑(SG)?？蓾裥苑蹌?WP)的制備可以如下進行，即通過將式(1)化合物與一種或多種固體稀釋劑或載體、一種或多種潤濕劑和優(yōu)選一種或多種分散劑和任選地促進在液體中的分散的一種或多種防沉降劑混合。然后將所述混合物研磨至細粉末。還可以粒化相似的組合物以形成水分散粒劑(WG)。顆粒劑(GR)的形成可以通過?；?1)化合物與一種或多種粉末化的固體稀釋劑或載體的混合物進行，或者由預成型的空白顆粒劑通過將式(1)化合物(或其在適宜試劑中的溶液)吸入多孔粒狀材料(如浮石、綠坡縷石粘土、漂白土、硅藻土、硅藻土或磨碎的玉米軸)中或通過將式(1)化合物(或其在適宜試劑中的溶液)吸附在硬質(zhì)核心的材料(如細砂、硅酸鹽、礦物碳酸鹽、硫酸鹽或磷酸鹽)上并按需要進行干燥。常用于幫助吸收或吸附的試劑包括溶劑(如脂族和芳族的石油溶劑、醇、醚、酮和酯)和粘著劑(如聚乙酸乙烯酯、聚乙烯醇、糊精、糖和植物油)。一種或多種其它添加劑也可以被包含于顆粒劑中(例如乳化劑、潤濕劑或分散劑)?？煞稚⒁簞?DC)的制備可以通過將式(1)化合物溶解于水或有機溶劑如酮、醇或乙二醇醚中進行。這些溶液可以包含表面活性劑(例如用以在噴霧桶中提高水稀釋性或避免結(jié)晶)。乳油(EC)或水包油乳液(EW)的制備可以通過將式(1)化合物溶解于有機溶劑(任選地包含一種或多種潤濕劑、一種或多種乳化劑或所述試劑的混合物)進行。對于在EC中使用的適宜的有機溶劑包括芳族烴類(如烷基苯或烷基萘，示例為S0LVESS0100、SOLVESSO150和SOLVESSO200；SOLVESSO為注冊商標)，酮類(如環(huán)己酮或甲基環(huán)己酮)，醇類(如苯甲醇、糠醇或丁醇)，N-烷基吡咯烷酮類(如N-甲基吡咯烷酮或N-辛基吡咯烷酮)，脂肪酸的二甲基酰胺(如C8-Cltl脂肪酸二甲酰胺)和氯代烴類。在添加水的情況下，EC產(chǎn)品可以自發(fā)地乳化產(chǎn)生具有足夠穩(wěn)定性的乳液以允許通過適當?shù)脑O(shè)備噴霧施用。Eff的制備涉及獲取呈液體(如果其在環(huán)境溫度下不是液體，可以熔融于合理溫度下，典型地低于70°C)或在溶液中(通過將其溶解于適當?shù)娜軇┲?的式(1)化合物，然后在高剪切力下將所獲得的液體或溶液乳化入含一種或多種SFA的水中，產(chǎn)生乳液。在EW中使用的適宜的溶劑包括植物油、氯代烴(如氯苯)，芳族的溶劑(如烷基苯或烷基萘)和在水中具有低溶解度的其它適當?shù)挠袡C溶劑。微乳劑(ME)的制備可以通過將水和一種或多種溶劑與一種或多種SFA的共混物混合自發(fā)產(chǎn)生熱動力學穩(wěn)定的各向同性的液體配制劑而進行。式(1)化合物起初存在于水或溶劑/SFA共混物中。在ME中使用的適宜的溶劑包括此前描述于EC或EW中使用的那些。ME可以是水包油或油包水體系(存在哪種體系可由導電率測量來確定)并且可以適用于在同一配制劑中混合水溶和油溶的農(nóng)藥。ME適用于稀釋進水中，保持為微乳劑或形成傳統(tǒng)的水包油乳液。懸浮劑(SC)可以包括式(1)化合物的細分散的不溶固體顆粒的含水或無水懸浮液。SC的制備可以通過在適宜的介質(zhì)、任選地和一種或多種分散劑中球磨或珠磨固體式(1)化合物進行以產(chǎn)生所述化合物的細粒懸浮液。一種或多種潤濕劑可以包含于所述組合物中并且可以包含防沉降劑以降低顆粒沉降率。可替代地，可以干磨式(1)化合物并加至包含此前所述的試劑的水中，以產(chǎn)生所希望的終產(chǎn)品。氣霧配制劑包含式⑴化合物和適宜的推進劑(例如正-丁烷)。式⑴化合物還可以溶解于或分散于適宜的介質(zhì)中(例如水或水可混的液體，如正-丙醇)以提供在非加壓的、手動的噴霧泵中使用的組合物。式(1)化合物可以在干燥狀態(tài)下與煙火混合物混合以形成適用于在封閉空間內(nèi)產(chǎn)生包含所述化合物的煙霧的組合物。微囊懸浮劑(CS)可以以相似于EW配制劑的方式制備但具有額外的聚合反應(yīng)階段以獲得小油滴的水性分散液，其中每個小油滴被聚合物殼包囊并包含式(1)化合物和任選地其載體或稀釋劑。所述聚合物殼可以由界面縮聚反應(yīng)或通過凝聚過程制備。所述組合物可提供控釋的所述式(1)化合物并且它們可以用于種子處理。式(1)化合物還可以配制在生物可降解的聚合物基質(zhì)中以提供緩控釋的化合物。組合物可以包含一種或多種添加劑以提高所述組合物的生物性能(例如通過提高在表面上的潤濕性、滯留或分布；經(jīng)處理的表面上的耐雨性；式(1)化合物的吸收和流動性)。這樣的添加劑包括表面活性劑、油基的噴霧添加劑，例如特定的礦油或天然植物油(如大豆和油菜籽油)，和它們與其它生物-強化佐劑(可有助于或改變式(1)化合物的活性的成分)的混合物。式(1)化合物還可以配制為用作種子處理劑，例如作為粉末組合物，包括干拌種劑(DS)、水溶性粉劑(SS)或種子處理可分散性粉劑(WS)，或作為液體組合物，包括懸浮種衣劑(FS)、種衣用溶液(LS)或微囊懸浮劑(CS)。DS、SS、WS、FS和LS組合物的制備分別很相似于以上描述的DP、SP、WP、SC和DC組合物。用于處理種子的組合物可以包含用于協(xié)助將所述組合物粘附到種子上的試劑(例如礦油或成膜阻隔劑(film-formingbarrier))。潤濕劑、分散劑和乳化劑可以是陽離子型、陰離子型、兩性型或非離子型的SFA。適宜的陽離子型SFA包括季銨化合物(例如鯨蠟基三甲基銨溴化物)、咪唑啉和胺鹽。適宜的陰離子型SFA包括脂肪酸的堿金屬鹽、硫酸的脂族單酯鹽(例如月桂基硫酸鈉)、磺酸化芳族化合物的鹽(例如十二烷基苯磺酸鈉、十二烷基苯磺酸鈣、丁基萘磺酸鹽和二_異丙基_和三_異丙基_萘磺酸鈉的混合物)、醚硫酸鹽、醇醚硫酸鹽(例如月桂醇聚醚-3-硫酸鈉)、醚羧酸鹽(例如月桂醇聚醚-3-羧酸鈉)、磷酸酯鹽(由一種或多種脂肪醇與磷酸反應(yīng)的產(chǎn)物(主要是單酯)或與五氧化二磷反應(yīng)的產(chǎn)物(主要是二酯)，例如月桂醇與四磷酸的反應(yīng)；此外這些產(chǎn)物可以是乙氧基化的)、磺基琥珀酰胺酸鹽、烷烴或烯烴磺酸鹽、?；撬猁}和木質(zhì)素磺酸鹽。適宜的兩性型SFA包括甜菜堿、丙酸類和甘氨酸類。適宜的非離子型SFA包括環(huán)氧烷烴如環(huán)氧乙烷、環(huán)氧丙烷、環(huán)氧丁烷或它們的混合物與脂肪醇(如油醇或鯨蠟醇)或者與烷基酚類(如辛基酚、壬基酚或辛基甲酚)的縮合產(chǎn)物；衍生自長鏈脂肪酸或己糖醇酐的偏酯；所述偏酯與環(huán)氧乙烷的縮合產(chǎn)物；嵌段聚合物(包含環(huán)氧乙烷和環(huán)氧丙烷)；烷醇酰胺；簡單酯類(例如脂肪酸聚乙二醇酯)；氧化胺(例如月桂基二甲基氧化胺)；和卵磷脂。適宜的防沉降劑包括親水膠體(如多糖類，聚乙烯基吡咯烷酮或羧甲基纖維素鈉)和膨脹性粘土(如膨潤土或綠坡縷石)。式(1)化合物可以通過任何已知的施用殺真菌化合物的手段進行施用。例如可以經(jīng)配制或不經(jīng)配制地直接施用到植物的任何部分，包括葉、莖干、枝杈或根，在種植前施用到種子或其中植物生長或待種植的其它介質(zhì)(如根周圍的土壤、一般性土壤、水稻用水或溶液栽培體系)中，或者可以噴霧、噴粉、通過浸漬施用、作為霜劑或糊劑配制劑施用、作為蒸汽施用或通過將組合物(如粒狀組合物或裝入水溶性藥袋的組合物)分布或引入土壤或水環(huán)境中施用。式(1)化合物還可以注入植物中或用電動噴霧技術(shù)或其它低容量方法噴霧到植被上，或通過土地灌溉或空中灌溉系統(tǒng)施用。用作含水制劑(水溶液或分散液)的組合物通常以濃縮物的形式提供，所述濃縮物包含高比例的活性成分，所述濃縮物在使用前加入水中。這些可包括DC、SC、EC、EW、ME、SG、SP、WP、WG和CS的濃縮物，經(jīng)常被要求能經(jīng)受住曠日持久的儲存，并且在這樣的儲存后能夠加入水中以形成保持均質(zhì)足夠時間的含水制劑以使得它們能夠通過傳統(tǒng)的噴霧設(shè)備施用。取決于它們待使用的目的，這樣的含水制劑可以包含變化量的式(1)化合物(例如0.0001-10重量％)。式(1)化合物可以在與肥料(例如含氮、鉀或磷的肥料)的混合物中使用。適宜的配制劑類型包括肥料的顆粒劑。所述混合物適宜地包含直至25重量％的所述式(1)化合物。因此本發(fā)明還提供包含肥料和式(1)化合物的肥料組合物。本發(fā)明的所述組合物可以包含具有生物活性的其它化合物，例如微量營養(yǎng)素或具有相似或補充性殺真菌活性的化合物或者具有植物生長調(diào)節(jié)的、除草的、殺昆蟲的、殺線蟲的或殺螨蟲的活性的化合物。通過包含其它殺真菌劑，所得到的組合物相比單獨的所述式(1)化合物可以具有廣譜活性或高水平固有活性。此外，其它殺真菌劑可以對所述式(1)化合物的殺真菌活性具有增效作用。所述式(1)化合物可以是所述組合物的唯一活性成分或者適當時可以與一種或多種額外的活性成分如殺蟲劑、殺真菌劑、增效劑、除草劑或植物生長調(diào)節(jié)劑混合。額外的活性成分可以提供對于處所具有較寬活性譜或增加持久性的組合物；增效或補充所述式(1)化合物活性(例如通過增加起效速度或克服排斥性)；或者協(xié)助克服或防止對單個組分的抗性發(fā)展。具體的額外活性成分將取決于所述組合物的目標用途?？梢园诒景l(fā)明的所述組合物中的殺真菌化合物的實例是AC382042(N-(1_氰基-1，2-二甲基丙基)-2-(2，4_二氯苯氧基)丙酰胺)，活化酯，棉鈴威，aldimorph,敵菌靈，氧環(huán)唑，唑啶草酮，嘧菌酯，苯霜靈，苯菌靈，苯噻菌胺酯，雙苯三唑醇，聯(lián)苯三唑醇，滅瘟素，啶酰菌胺(nicobifen的新名稱)，糠菌唑，乙嘧酚磺酸酯，敵菌丹，克菌丹，多菌靈，多菌靈鹽酸鹽，萎銹靈，環(huán)丙酰菌胺，香芹酮，CGA41396，CGA41397，滅螨猛，chlorbenzthiazone,百菌清，chlorozolinate,clozylacon,含銅化合物如王銅、輕基喧琳銅、硫酸銅、妥爾銅、和波爾多液，氰唑磺菌胺(cyamidazosu1famid)，氰霜唑(IKF-916)，環(huán)氟芐酰胺，霜脲氰，環(huán)丙唑醇，嘧菌環(huán)胺，咪菌威，二-2-吡啶基二硫化物1，Γ-二氧化物，苯氟磺胺，雙氯氰菌胺，噠菌酮，氯硝胺，乙霉威，苯醚甲環(huán)唑，野燕枯，氟嘧菌胺，0，0-二-異-丙基-S-芐基硫代磷酸酯，dimefluazole,dimetconazole,二甲嘧酚，烯酰嗎啉，醚菌胺，烯唑醇，二硝巴豆酸酯，二氰蒽醌，十二烷基二甲基氯化銨，十二環(huán)嗎啉，多果定，多果定，敵瘟磷，氟環(huán)唑，噻唑菌胺，乙嘧酚，(Z)-N-芐基-N([甲基(甲基-硫代亞乙基氨基氧基羰基)氨基]硫代)_β_氨基丙酸乙酯，土菌靈，噁唑菌酮，咪唑菌酮，氯苯嘧啶醇，腈苯唑，甲呋酰胺，環(huán)酰菌胺，氰菌胺(AC382042)，拌種咯，苯銹啶，丁苯嗎啉，三苯基乙酸錫，三苯基氫氧化錫，福美鐵，嘧菌腙，氟啶胺，咯菌腈，氟酰菌胺，氟嗎啉，氟氯菌核禾IJ，氟嘧菌酯，氟喹唑，氟硅唑，磺菌胺，氟酰胺，粉唑醇，滅菌丹，三乙膦酸鋁，麥穗寧，呋霜靈，呋吡菌胺，雙胍辛乙酸鹽，己唑醇，羥基異噁唑，噁霉靈，抑霉唑，亞胺唑，雙胍辛胺，雙胍辛胺乙酸鹽，種菌唑，異稻瘟凈，異菌脲，異丙菌胺，異丙基丁基氨基甲酸酯，稻瘟靈，春雷霉素，醚菌酯，LY186054,LY211795，LY248908，代森錳鋅，代森錳，精甲霜靈，嘧菌胺，滅銹胺，甲霜靈，精甲霜靈(metalaxylΜ)，葉菌唑，代森聯(lián)，代森聯(lián)-鋅，苯氧菌胺，苯菌酮，Μ0Ν65500(N-烯丙基-4，5-二甲基-2-三甲基甲硅烷基噻吩-3-甲酰胺)，腈菌唑，ΝΤΝ0301，田安(neoasozin)，二甲氨基二硫代甲酸鎳，酞菌酯，氟苯嘧啶醇，呋酰胺，有機汞化合物，肟醚菌胺，噁霜靈，環(huán)氧嘧磺隆，喹菌酮，噁咪唑，氧化萎銹靈，稻瘟酯，戊菌唑，戊菌隆，葉枯凈，膦基酸類(phosphorusacids)，四氯苯酞，啶氧菌酯，多抗霉素D，代森聯(lián)，烯丙苯噻唑，咪酰胺，腐霉利，霜霉威，霜霉威鹽酸化物，丙環(huán)唑，丙森鋅，丙酸，丙氧喹啉，丙硫菌唑，唑菌胺酯，吡菌磷，啶斑肟，嘧霉胺，咯喹酮，氯吡呋醚，吡咯尼群，季銨化合物，滅螨猛，苯氧喹啉，五氯硝基苯，硅噻菌胺(Μ0Ν65500),S-抑霉唑，硅氟唑，sipconazole，五氯苯酚鈉，螺環(huán)菌胺，鏈霉素，硫，戊唑醇，葉枯酞，四氯硝基苯，四氟醚唑，噻菌靈，噻氟菌胺，2-(氰硫基甲硫基)苯并噻唑，甲基硫菌靈，塞侖，噻酰菌胺(tiadinil)，timibenconazole,甲基立枯磷，甲苯氟磺胺，三唑酮，三唑醇，葉銹特，咪唑嗪，三環(huán)唑，十三嗎啉，肟菌酯，氟菌唑，嗪氨靈，滅菌唑，有效霉素A，威百畝，乙烯菌核利，XRD-563，代森鋅，福美鋅，苯酰菌胺和下式的化合物<formula>formulaseeoriginaldocumentpage22</formula>所述式(1)化合物可以與土壤、泥煤或其它生根培養(yǎng)基混合用于保護植物對抗種子_傳播、土壤傳播或葉真菌疾病。某些混合物可以包含具有顯著不同的物理、化學或生物性質(zhì)的活性成分，以致它們不易于使得它們本身成為同一傳統(tǒng)的配制劑類型。在這些情況下，可以制備其它配制劑類型。例如，其中一種活性成分為水不溶性的固體而另一種是水不溶性的液體，然而可以使每種活性成分分散在同一連續(xù)水相是可能的，即通過將固體活性成分分散為懸浮液(使用相似于SC的制備)而將液體活性成分分散為乳液(使用相似于EW的制備)。所得到的組合物為懸乳劑(SE)配制劑。本發(fā)明由以下實施例闡明。實施例1本實施例闡明如圖示1所示的2-(3-碘代喹啉基-6-氧基)-2-甲硫基_N_(2_甲基丁-3-炔-2-基)乙酰胺(表1的化合物編號1，表7的編號1)的制備。步驟1向經(jīng)攪拌的(甲硫基)乙酸乙酯(10.8ml)于二氯甲烷(300ml)的冷卻至_15°C的溶液中滴加硫酰氯(8.Iml)。允許該混合物經(jīng)2小時溫熱至室溫并然后在減壓下濃縮獲得粗制呈無色液體的氯代-甲基硫烷基-乙酸乙酯。該產(chǎn)物無需進一步純化用于下一步驟。1H匪R(CDCl3)δppm5.35(1H,s)；4.25(2H,m)；2.30(3H,s)；1.30(3H,t)。步驟2制備3-碘代-6-羥基喹啉在氬氣下，于密封管中向經(jīng)攪拌的3-溴-6-羥基喹啉(3.Og)(制備如LiebigsAnnChem1966,98-106中所描述的)、碘化鈉(4.Og)和碘化銅(0.25g)于二噁烷(19.5ml)中的混合物添加N，N'-四甲基-乙烷-1，2-二胺(0.24g)。該混合物于120°C攪拌14小時并在冷卻后即刻用氨水隨后鹽酸水溶液處理以達到PH5。用乙酸乙酯萃取，經(jīng)硫酸鎂干燥有機相，過濾并在減壓下蒸發(fā)獲得呈淺棕色粉末的所要求的產(chǎn)物((Μ+1Γ272)，其如此用于下一步驟。步驟3制備2-(3-碘代喹啉基-6-氧基)_2_甲硫基乙酸乙酯將源自步驟2的3-碘代-喹啉-6-醇(1.Og)溶于無水DMF(IOml)中。將2_氯-2-甲基硫烷基-乙酸乙酯(740mg)和無水碳酸鉀(1.4g)于室溫下加入該混合物中。所獲得的懸浮液于50°C攪拌3小時。將反應(yīng)混合物澆入鹽水并用乙酸乙酯萃取3次。合并有機層，用鹽水洗滌，經(jīng)硫酸鈉干燥，過濾并蒸發(fā)。在急驟色譜法(環(huán)己烷乙酸乙酯，21)后獲得呈淡黃色固體的1.05g的2-(3-碘代-喹啉-6-基氧基)-2-甲硫基乙酸乙酯。1HNMR(CDCl3)δppm8.90(1Η,d)；8.45(1H,d)；8.00(1H,d)；7.50(1H,dd)；7.10(1H,d)；5.70(1H,s)；4.35(2H,m)；2.22(3H,s)；1.35(3H,t)。步驟4制備2-(3-碘代喹啉基-6-氧基)_2_甲硫基乙酸向2-(3_碘代喹啉基-6-氧基)-2_甲硫基乙酸乙酯(1.05g)于四氫呋喃(20ml)中的溶液在0°c下添加0.5M的NaOH水溶液(6.8ml)。將反應(yīng)混合物于室溫下攪拌4小時。添加乙酸乙酯并分成兩相。將水相用IMHCl酸化(直至pH2-3)然后用乙酸乙酯萃取兩次。將有機相合并，用鹽水洗滌，經(jīng)硫酸鈉干燥，過濾并蒸發(fā)獲得0.90g的粗制2-(3-碘代喹啉基-6-氧基)-2_甲硫基乙酸，其無需進一步純化地用于下一步驟中。1H匪R(DMS0-d6)δppm13.5(lh,brs)；8.90(1H,d)；8.70(1H,d)；7.95(1H,d)；7.55(1H,dd)；7.40(1H,d)；6.05(1H,s)；2.15(3H,s)。步驟52~(3-碘代喹啉基-6-氧基)~2~甲硫基(2~甲基丁炔基)乙酰胺2-(3-碘代-喹啉基-6-氧基)-2_甲硫基乙酸(250mg)、N-(2-甲基丁-3-炔-2-基)胺(67mg)，1-羥基-7-氮雜苯并三唑(HOAT)(109mg)、0-(苯并三唑-1-基)-N，N，N，，N，-四甲基脲鐺四氟硼酸鹽(TBTU)(257mg)和三乙基胺(0.3ml)于無水CH3CN(8ml)中在環(huán)境溫度下過夜攪拌。將反應(yīng)混合物用飽和的NaHCO3溶液終止反應(yīng)，并用乙酸乙酯萃取。用鹽水洗滌有機相并經(jīng)硫酸鈉干燥，過濾并蒸發(fā)。將粗制產(chǎn)物經(jīng)急驟色譜法(環(huán)己烷乙酸乙酯，31)純化獲得呈白色固體的233mg的2-(3-碘代喹啉基-6-氧基)-2_甲硫基-N-(2-甲基丁-3-炔-2-基)乙酰胺。表1的化合物I=1HNMR(CDCl3)δppm8.95(1H,d)；8.45(1H,d)；8.05(1H,d)；7.45(1H,dd)；7.15(1H，d)；6.70(1H,brs)；5.62(1H，s)；2.40(1H,s)；2.20(3H,s)；1.72(6H,s)。使用相似方法制備以下酰胺。2-(3-碘代喹啉基-6-氧基)-2-甲硫基-N-(2-甲基戊-3-炔-2-基)乙酰胺(表1的化合物編號2和表7的編號2)，2-(3-碘代喹啉基-6-氧基)-2-甲硫基-N-(2-甲基己-3-炔-2-基)乙酰胺(表1的化合物編號3和表7的編號5)，2-(3-碘代喹啉基-6-氧基)-2-甲硫基-N-(5-甲氧基_2_甲基戊_3_炔_2_基)乙酰胺(表1的化合物編號20和表7的編號3)，2-(3-碘代喹啉基-6-氧基)-2-甲硫基_N_(6-甲氧基_2_甲基己_3_炔_2_基)乙酰胺(表1的化合物編號21和表7的編號4)，2-(3-碘代喹啉基-6-氧基)-2-甲硫基_N_(2_乙基丁_3_炔_2_基)乙酰胺(表7的化合物編號6)，2-(3-碘代喹啉基-6-氧基)-2-甲硫基_N_(2_乙基戊_3_炔_2_基)乙酰胺(表7的化合物編號7)。實施例2本實施例闡明2-(3_碘代-8-甲基-喹啉基-6-氧基)_2_甲硫基_N_(2_甲基戊-3-炔-2-基)乙酰胺(表2的化合物編號2和表7的編號9)的制備。步驟1制備3-溴-8-甲基-6-羥基喹啉將6_氨基-3-溴_8_甲基喹啉(1擬)(制備描述于JournaloftheAmericanChemicalSociety(1955)，第4175-4176頁)混懸于水(5ml)和磷酸(60ml)的混合物中并在密封的玻璃管中加熱至180°C三天。將該混合物冷卻至環(huán)境溫度，用水稀釋然后用氫氧化鈉水溶液(2M)調(diào)至pH3-4。從溶液中濾去所形成的沉淀，用冷水洗滌并抽吸至干以獲得呈灰色固體的3-溴-6-羥基-8-甲基喹啉。NMR(d6-DMS0)8ppm8.61(1H,d)；8.38(lh,d)；7.15(1H,d)；6.91(1H,d)；2.56(3H,s)。使用源自上述實施例2步驟1的3-溴-8-甲基-6-羥基-喹啉作為起始物質(zhì)，重復實施例1步驟25的方法，獲得呈淡黃色固體的表2的化合物2，2-(3-碘代-8-甲基-喹啉-6-基氧基)-N-(2-甲基戊-3-炔-2-基)乙酰胺NMR(CDC13)6ppm8.93(1H,d)；8.41(1H,d)；7.30(1H,d)；6.97(1H,d)；6.70(1H,brs)；5.60(1H,s)；2.75(3H,s)；2.20(3H,s)；1.82(3H,s)；1.70(3H,s)；1.68(3H,s)。使用相似方法制備以下酰胺。2-(3-碘代-8-甲基-喹啉基-6-氧基)-2-甲硫基_N_(2-甲基丁_3_炔_2_基)乙酰胺(表1的化合物編號1和表7的編號8)，2-(3-碘代-8-甲基-喹啉基-6-氧基)-2-甲硫基_N_(2-甲基己_3_炔_2_基)乙酰胺(表2的化合物編號3和表7的編號12)，2_(3_碘代-8-甲基-喹啉基-6-氧基)_2_甲硫基_N_(5-甲氧基_2_甲基戊-3-炔-2-基)乙酰胺(表2的化合物編號20和表7的編號10)，2_(3_碘代-8-甲基-喹啉基-6-氧基)_2_甲硫基_N_(6-甲氧基_2_甲基己-3-炔-2-基)乙酰胺(表2的化合物編號21和表7的編號11)，2-(3-碘代-8-甲基-喹啉基-6-氧基)-2-甲硫基_N_(2_乙基丁_3_炔_2_基)乙酰胺(表7的化合物編號13)，2-(3-碘代-8-甲基-喹啉基-6-氧基)-2-甲硫基_N_(2_乙基戊_3_炔_2_基)乙酰胺(表7的化合物編號14)。實施例3本實施例闡明2_(8_氯-3-碘代-喹啉基-6-氧基)_2_甲硫基_N_(2_甲基丁-3-炔-2-基)乙酰胺(表4的化合物編號1和表7的化合物15)的制備。步驟1制備8-氯-3-碘代-6-羥基喹啉在氬氣下，于密封管中向經(jīng)攪拌的3-溴-8-氯-6-羥基喹啉(5.0g)(制備描述于W02004/108663中)、碘化鈉(5.8g)和碘化銅(0.37g)于二噁烷(65ml)中的混合物添加N，N〃-二甲基-乙烷-1，2-二胺(0.34g)。將該混合物于120°C攪拌14小時并在冷卻后即刻用氨水隨后鹽酸水溶液處理(至PH5)。用乙酸乙酯萃取，經(jīng)硫酸鎂干燥有機相，過濾并在減壓下蒸發(fā)獲得所要求的產(chǎn)物((M+l)+306)，其以此用于下一步驟。使用源自上述步驟1的8-氯-3-碘代-6-羥基喹啉作為起始物質(zhì)，重復實施例1步驟3至5的方法，獲得呈白色固體的2-(8_氯-3-碘代-喹啉基-6-氧基)_2_甲硫基-N-(2-甲基丁-3-炔-2-基)乙酰胺(表4的化合物編號1)NMR(CDC13)6ppm9.05(1H,d)；8.50(1H,d)；7.61(1H,d)；7.10(1H,d)；246.68(1H,brs)；5.60(1H,s)；2.40(1H,s)；2.20(3H,s)；1.72(6H,s).(M+l)+:475。使用相似方法制備以下酰胺。2-(8-氯-3-碘代-喹啉基-6-氧基)_2_甲硫基-N_(2_甲基戊_3_炔_2_基)乙酰胺(表4的化合物編號2和表7的編號16)，2-(8-氯-3-碘代-喹啉基-6-氧基)_2_甲硫基-N_(5_甲氧基_2_甲基戊-3-炔-2-基)乙酰胺(表2的化合物編號20和表7的編號17)。實施例4本實施例闡明2_(8_溴-3-碘代-喹啉基-6-氧基)_2_甲硫基_N_(2_甲基丁-3-炔-2-基)乙酰胺(表5的化合物編號1和表7的編號18)的制備。步驟1制備8-溴-3-碘代-6-羥基喹啉階段1在相似于實施例1步驟2的方法中，將8-氨基-3-溴-6-甲氧基喹啉(制備描述于JournalofPharmaceuticalScience(1984)，73(12)，1854-5)(6.0g)用碘化鈉、碘化銅和N，N'-二甲基-乙烷-1，2-二胺在二噁烷中、氬氣下、于密封管中、120°C下處理14小時。操作后將粗制品經(jīng)急驟色譜法純化(乙酸乙酯環(huán)己烷，14)以獲得作為純產(chǎn)物的8-氨基-3-碘代-6-甲氧基喹啉(4.6g)。NMR(CDC13)6ppm8.70(1H,d)；8.30(1H,d)；6.55(1H,d)；6.35(1H,d)；5.00(2H,brs)；3.85(3H,s)(M+l)+:301階段2將冷卻至0°C的8-氨基-3-碘代-6-甲氧基喹啉(2.0g)于HBr(20ml)中的懸浮液用亞硝酸鈉(0.48g)于水(4ml)中的溶液處理。該濃稠的冷懸浮液隨后被滴加至于60°C預熱的CuBr2(l.64g)于10ml的濃HBr的紫色溶液中。3小時后向混合物中加入NH40H水溶液以達到pH14。該混合物過濾后，將濾液經(jīng)急驟色譜法(CH2C12)純化獲得呈淡黃色固體的8-溴-3-碘代-6-甲氧基喹啉(2.2g)。NMR(CDC13)6ppm8.92(1H,d)；8.32(1H,d)；7.65(1H,d)；6.82(1H,d)；3.87(3H,s)。階段38-溴-3-碘代-6-甲氧基喹啉(0.92g)與濃HBr(11ml)的混合物于回流下經(jīng)3天加熱直至不能檢測出起始物質(zhì)。加入2M的NaOH水溶液達到pH5后將該混合物用乙酸乙酯萃取，用鹽水洗滌有機相并經(jīng)無水Na2S04干燥。蒸發(fā)有機相獲得呈粗產(chǎn)物的8-溴-3-碘代-6-羥基喹啉，其以此用于下一步驟。匪R(DMS0-d6)8ppm10.50(1H,brs)；8.9(lH，d)；8.73(1H,d)；7.70(1H,d)；7.15(1H,d).(M+l)+:350/352o使用源自如上步驟1、階段3的8-溴-3-碘代-6-羥基喹啉作為起始物質(zhì)，重復實施例1步驟3至5的方法，獲得2-(8-溴-3-碘代-喹啉基-6-氧基)-2-甲硫基-N-(2-甲基戊-3-炔-2-基)乙酰胺(表5的化合物編號2和表7的編號19)。NMR(CDC13)6ppm9.02(1H,d)；8.48(1H,d)；7.82(1H,d)；7.12(1H,d)；6.70(1H,brs)；5.60(1H,s)；2.20(3H,s)；1.80(3H,s)；1.70(3H,s)；1.69(3H,s)。熔點:161-162°C；(M+l)+:533-535o使用相似方法制備以下酰胺。2-(8-溴-3-碘代-喹啉基-6-氧基)-2-甲硫基-N-(2-甲基丁_3_炔_2_基)乙酰胺(表5的化合物編號1和表7的編號18)，2-(8-溴3-碘代-喹啉基-6-氧基)_2_甲硫基-N_(5_甲氧基_2_甲基戊-3-炔-2-基)乙酰胺(表5的化合物編號20和表7的編號20)。實施例5本實施例闡明2-(3,8-二碘代-喹啉基-6-氧基)-2-甲硫基_N_(5-甲氧基_2_甲基戊-3-炔-2-基)乙酰胺(表5的化合物編號20和表7的編號23)的制備。步驟1制備3,8-二碘代-6-羥基喹瞅以實施例1步驟2的相似方法將3，8_二溴-6-羥基喹啉(制備描述于TO2004/108663)(6.0g)用碘化鈉、碘化銅和N，N'-二甲基-乙烷_1，2-二胺于二噁烷中、密封管中、氬氣下、于120°C處理2天。冷卻后將該混合物用氨水然后用鹽酸水溶液處理(至PH5)。用乙酸乙酯萃取，經(jīng)硫酸鎂干燥有機相，過濾并在減壓下蒸發(fā)獲得3，8-二碘代-6-羥基喹啉，其以此用于下一步驟。匪R(DMS0-d6)8ppm10.40(lH,brs)；8.80(lH，d)；8.60(lH，d)；7.90(lH，d)；7.10(1H,d).(M+l)+:398。使用源自上述步驟1的3，8-二碘代-6-羥基喹啉作為起始物質(zhì)，重復實施例1步驟3至5的方法，獲得2-(3,8-二碘代-喹啉基-6-氧基)-2-甲硫基-N-(5-甲氧基-2-甲基戊-3-炔-2-基)乙酰胺(表5的化合物編號20和表7的編號23)。NMR(CDC13)6ppm9.00(1H,d)；8.40(1H,d)；8.10(1H,d)；7.15(1H,d)；6.70(lH,brs)；5.60(1H,s)；4.10(2H，s)；3.39(3H，s)；2.20(3H，s)；1.72(6H，s).(M+l)+:611。使用相似方法制備以下酰胺。2-(3，8-二碘代-喹啉基-6-氧基)-2-甲硫基-N-(2-甲基丁-3-炔-2-基)乙酰胺(表6的化合物編號1和表7編號21)，2-(3，8-二碘代-喹啉基-6-氧基)-2-甲硫基-N-(2-甲基戊-3-炔-2-基)乙酰胺(表5的化合物編號2和表7的編號22)。^7該表給出經(jīng)制備的并部分列于表16中的化合物的特征數(shù)據(jù)(NMR、熔點或折射率數(shù)據(jù))。<table>tableseeoriginaldocumentpage26</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage27</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage28</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage29</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage30</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage31</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage32</column></row><table>實施例6本實施例闡明式(1)化合物的殺真菌性質(zhì)。所述化合物以葉盤法，用以下描述的方法測試。將所測試的化合物溶于DMSO中并稀釋入水中至200ppm。在測試終極腐霉的情況下，將它們?nèi)芙庥贒MSO并稀釋入水至20ppm。小麥白粉菌(Erysiphegraminisf.sp.tritici)(小麥白粉菌)將小麥葉段置于24-孔微量滴定板中的瓊脂上并噴以測試化合物溶液。在其介于12和24小時之間徹底干燥后，將葉盤用所述真菌的孢子懸浮液接種。在適當?shù)臏赜?，接種四天后的化合物活性被評定為防治真菌的活性。小麥隱匿柄銹(Pucciniareconditaf.sp.tritici)(小麥褐銹病)將小麥葉段置于24-孔微量滴定板中的瓊脂上并噴以測試化合物溶液。在介于12和24小時的完全干燥后，將葉盤用所述真菌的孢子懸浮液接種。在適當?shù)臏赜螅臃N九天后的化合物活性被評定為防治真菌的活性。穎枯殼針孢(Si^ptorianodorum)(小麥穎枯病)將小麥葉段置于24-孔微量滴定板中的瓊脂上并噴以測試化合物溶液。在介于12和24小時的完全干燥后，將葉盤用所述真菌的孢子懸浮液接種。在適當?shù)臏赜螅臃N四天后的化合物活性被評定為防治真菌的活性。圓核腔菌(Pyrenophorateres)(大麥網(wǎng)斑病)將大麥葉段置于24-孔微量滴定板中的瓊脂上并噴以測試化合物溶液。在其介于12和24小時之間徹底干燥后，將葉盤用所述真菌的孢子懸浮液接種。在適當?shù)臏赜?，接種四天后的化合物活性被評定為防治真菌的活性。稻瘟梨孢霉(稻瘟病)將稻葉段置于24-孔微量滴定板中的瓊脂上并噴以測試化合物溶液。在介于12和24小時的完全干燥后，將葉盤用所述真菌的孢子懸浮液接種。在適當?shù)臏赜?，接種四天后的化合物活性被評定為防治真菌的活性?；移咸焰?灰霉)將大豆葉盤置于24-孔微量滴定板中的瓊脂上并噴以測試化合物溶液。在介于12和24小時的完全干燥后，將葉盤用所述真菌的孢子懸浮液接種。在適當?shù)臏赜?，接種四天后的化合物活性被評定為防治真菌的活性。致病疫霉(番茄上的馬鈴薯晚疫病)將番茄葉盤置于24-孔微量滴定板中的水瓊脂上并噴以測試化合物溶液。在介于12和24小時的完全干燥后，將葉盤用所述真菌的孢子懸浮液接種。在適當?shù)臏赜螅臃N四天后的化合物活性被評定為防治真菌的活性。葡萄生單軸霉(葡萄藤的霜霉病)將葡萄藤葉盤置于24-孔微量滴定板中的瓊脂上并噴以測試化合物溶液。在其介于12和24小時之間徹底干燥后，將葉盤用所述真菌的孢子懸浮液接種。在適當?shù)臏赜?，接種七天后的化合物活性被評定為防治真菌的活性。終極腐霉(猝倒病)將由新鮮的液體培養(yǎng)基制備的真菌的菌絲片段混入馬鈴薯右旋糖肉湯。將測試化合物于二甲亞砜的溶液用水稀釋至20ppm，然后置于96孔微滴定板中并加入含有真菌孢子的營養(yǎng)肉湯。將測試板于24°C下溫育并在48小時后光度測定生長的抑制。于200ppm，以下化合物(化合物編號在先，隨后是在括號中的表編號)針對以下真菌感染提供至少60%的防治葡萄生單軸霉，化合物1(4)，2(4)，20(4)，1(6)，20(6)，1(1)，2(1)，3(1)，21(1)，20(1)，1(2)，2(2)，3(2)，21(2)，20(2)，6⑴，7(7)，13(7)，14(7)，28(7)，29(7)，30(7)，31(7)，32(7)，33(7)，34(7)。致病疫霉，化合物1(5),2(5)，20(5)，1(4)，2(4)，20(4)，20(6),1(1),2(1),3(1)，21(1),20(1),1(2),2(2)，3(2)，21(2)，20(2),6(7),7(7)，13(7)，14(7)，28(7)，29(7)，30(7)，31(7)，32(7)，33(7)，34(7)。小麥白粉菌，化合物1(5)，2(5)，20(5)，1(4)，1(6)，20(6)，1(1)，2(1)，3(1)，21(1),20(1),6(7),7(7)，13(7)，1(2)，2(2)，20(2)，28(7)，29(7),30(7),31(7)，32(7)，33(7)，34(7)。稻瘟梨孢霉，化合物1(5)，1(4),1(2),21(2),13(7)，6(7)，1(1)，2(1)，20(1)?；移咸焰?，化合物20(5)，3(2)，2(1)，7(7)。圓核腔菌，化合物1(5)，1(2)。小麥隱匿柄繡，化合物1(5)，1(4)，20(4)，1(6)，2(6)，1(2)，2(2)，3(2)，1(1)，3(1)，13(7),6(7),32(7)，33(7)，34(7)。穎枯殼針孢，化合物1(5),2(5),20(5)，1(4)，2(4)，20(4)，1(6)，2(6)，20(6)，1(1)，2(1)，3(1)，21(1)，20(1)，1(2)，2(2)，3(2)，21(2)，20(2)，6(7)，7(7)，13(7)，14(7)，28(7)，29(7),30(7),31(7)，32(7)，33(7)，34(7)。于20ppm，以下化合物(化合物編號在先，隨后是在括號中的表編號)針對以下真菌感染提供至少60%的防治終極腐霉，化合物1(5)，2(5)，20(5)，1(4)，1(6)，2(6)，20(6)，1(1)，2(1)，3(1)，21(1)，20(1)，1(2)，3(2)，21(2)，6(7),7(7),13(7)，32(7)，33(7)，34(7)。對比根據(jù)本發(fā)明表7的化合物編號19與結(jié)構(gòu)最接近的現(xiàn)有技術(shù)相關(guān)化合物(描述于WO2004/108663A1的108頁上的表142中的表25的化合物編號2)的殺真菌活性。I___根據(jù)本發(fā)明的化合物編號19(表7)根據(jù)WO2004/108663Al的化合物_____2(表23)_<formula>formulaseeoriginaldocumentpage34</formula>對抗穎枯殼針孢的活性測試描述小麥葉段置于24-孔微量滴定板中的瓊脂上并噴以測試化合物溶液。在介于12和24小時的完全干燥后，將葉盤用所述真菌的孢子懸浮液接種。在適當?shù)臏赜螅臃N四天后的化合物活性被評定為防治真菌的活性。根據(jù)本發(fā)明的化合物編號~~根據(jù)WO2004/108663的化合濃度(ppm)19(表7)的有效性(％)物編號2(表23)的有效性(%)2001000~60800表8顯示根據(jù)本發(fā)明的表7的化合物編號19相比先有技術(shù)的化合物(描述于WO2004/108663A1的108頁的表23的化合物編號2)表現(xiàn)出對抗穎枯殼針孢的實質(zhì)更好的殺真菌活性。在所有施用量下，根據(jù)本發(fā)明的化合物遠超越于先有技術(shù)的化合物。該增強的效果基于這些化合物的結(jié)構(gòu)相似性是不能預料的。權(quán)利要求通式(1)化合物其中Ar是式(A)的基團其中V是H、鹵素或甲基，R1是甲基或乙基，R3和R4獨立地是H、C1-3烷基、C2-3烯基或C2-3炔基，或R3和R4與它們附著的碳原子一起形成任選地包含一個O、S或N原子并任選地經(jīng)鹵素或C1-4烷基取代的4或5員碳環(huán)，R5是H、C1-4烷基或C3-6環(huán)烷基或C3-6環(huán)烷氧基或C2-4烯基，其中所述烷基或環(huán)烷基或環(huán)烷氧基或烯基基團是任選被鹵素、羥基、C1-6烷氧基、C1-4烷氧基-C1-4烷氧基、氰基、C3-5烯氧基或C3-5炔氧基取代的，且n為0、1或2。FPA00001081103400011.tif,FPA00001081103400012.tif2.根據(jù)權(quán)利要求1的化合物，其中V是H、氯、溴或甲基。3.根據(jù)權(quán)利要求2的化合物，其中V是H。4.根據(jù)權(quán)利要求1的化合物，其中R3和R4獨立地是H或CV3烷基或R3和R4與它們附著的碳原子一起形成4或5員碳環(huán)。5.根據(jù)權(quán)利要求1的化合物，其中R5是H、(V4烷基、C3_6環(huán)烷基、Cp6烷氧基-Cy烷基、c3_6烯氧基-CV4烷基、C3_6炔氧基-CV4烷基、C1^4羥基烷基或Ch鹵烷基。6.根據(jù)權(quán)利要求1的化合物，其中V是H、氯、溴或甲基，R1是甲基，η是0，R3和R4獨立地是C"烷基且R5是H、CV4烷基或經(jīng)羥基取代的Cy烷基、Cp6烷氧基、C3_4烯氧基或C3_4炔氧基。7.根據(jù)權(quán)利要求6的化合物，其中V是H、氯、溴或甲基，R1是甲基，η是0，R3和R4是甲基且R5是CH2OH、CH2OMe,CH2OEt,CH20CH2CHCH2,CH2OCH2CCH,(CH2)2OMe08.用于制備根據(jù)權(quán)利要求1的式(1)化合物的方法，其中η為0，其包括將式(7)化合物與式(8)化合物反應(yīng)，<formula>formulaseeoriginaldocumentpage3</formula>(7)其中Ar且R1如權(quán)利要求1中定義的，<formula>formulaseeoriginaldocumentpage3</formula>其中R2為氫且R3、R4和R5如權(quán)利要求1中定義的。9.用于制備根據(jù)權(quán)利要求1的式(1)化合物的方法，其中η為0，其包括將式(16)化合物與化合物ArOH反應(yīng)，其中Ar如權(quán)利要求1中定義的<formula>formulaseeoriginaldocumentpage3</formula>(16),其中R1、R3至R5如權(quán)利要求1中定義的，R2為氫且Hal是鹵素。10.制備式(25a)的化合物的方法，<formula>formulaseeoriginaldocumentpage3</formula>(25a),其中V是如權(quán)利要求1中定義的，其包括在金屬碘化物和N，N-二烷基乙二胺配體的存在下，將式(25)的化合物與催化量的銅鹽反應(yīng)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage3</formula>11.制備式(27)的化合物的方法，<formula>formulaseeoriginaldocumentpage3</formula>其中V是如權(quán)利要求1中定義的且R6是烷基基團，所述方法包括在金屬碘化物和N，N-二烷基乙二胺配體的存在下將式(26)的化合物與催化量的銅鹽反應(yīng)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage3</formula>12.制備式(29)的化合物的方法，<formula>formulaseeoriginaldocumentpage4</formula>其中V、n和R1如權(quán)利要求1中定義的且R6是烷基基團，所述方法包括在金屬碘化物和N，N-二烷基乙二胺配體的存在下將式(28)的化合物與催化量的銅鹽反應(yīng)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage4</formula>13.用于制備根據(jù)權(quán)利要求1的式(1)化合物的方法，<formula>formulaseeoriginaldocumentpage4</formula>其中V、!!、!1和R3至R5如權(quán)利要求1中定義的，所述方法包括在金屬碘化物和N，N-二烷基乙二胺配體的存在下將式(Ia)的化合物與催化量的銅鹽反應(yīng)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage4</formula>14.殺真菌組合物，其包含殺真菌有效量的根據(jù)權(quán)利要求1的式(1)化合物和適宜的載體或稀釋劑。15.對抗或防治植物病原性真菌的方法，其包括將殺真菌有效量的根據(jù)權(quán)利要求1的式(1)化合物或根據(jù)權(quán)利要求14的組合物施用至植物、至植物的種子、至植物或者種子的處所或者至土壤或任何其它植物生長介質(zhì)。全文摘要通式(I)的殺真菌化合物，其中取代基如權(quán)利要求1中定義的。文檔編號C07D215/20GK101815703SQ200880110240公開日2010年8月25日申請日期2008年9月3日優(yōu)先權(quán)日2007年9月5日發(fā)明者F·策德鮑姆,H-G·布魯納,K·F·墨菲,L·夸蘭塔,R·博戴格尼斯申請人:先正達參股股份有限公司