殺真菌的嘧啶化合物的制作方法
【專(zhuān)利摘要】本發(fā)明涉及殺真菌的嘧啶化合物，其用途以及防治植物病原性真菌的方法。本發(fā)明還涉及用至少一種該化合物處理的種子。此外，本發(fā)明涉及制備式I化合物的方法。
【專(zhuān)利說(shuō)明】殺真菌的嘧啶化合物
[0001] 本發(fā)明涉及殺真菌的嘧啶化合物，其用途以及防治植物病原性真菌的方法。本發(fā) 明還涉及用至少一種該化合物處理的種子。此外，本發(fā)明涉及制備式I化合物的方法。
[0002] WO 2011007839 Al描述了 4-(3- 丁炔基）氨基嘧啶衍生物，它們?yōu)橛糜谵r(nóng)業(yè)和園 藝用途的害蟲(chóng)防治劑。
[0003] EP 264217 A2公開(kāi)了某些芳烷基氨基嘧啶衍生物，它們可以用作殺蟲(chóng)劑、殺螨劑 和殺真菌劑。
[0004] 本發(fā)明化合物與上述公布中所述那些的不同在于中央苯基環(huán)總是被雜芳氧基取 代基取代且所述苯基環(huán)和氨基嘧啶結(jié)構(gòu)部分之間的連接基為如本文所述的丁炔基衍生基 團(tuán)。
[0005] 在許多情況下，尤其是在低施用率下，已知?dú)⒄婢衔锏臍⒄婢钚圆⒉涣钊?滿(mǎn)意?；诖?，本發(fā)明的目的是要提供對(duì)植物病原性真菌具有改進(jìn)活性和/或更寬活性譜 的化合物。該目的通過(guò)使用對(duì)植物病原性有害真菌具有良好殺真菌活性的式I的取代嘧啶 化合物實(shí)現(xiàn)。
[0006] 因此，本發(fā)明涉及式I化合物以及式I化合物的N-氧化物和可農(nóng)用鹽：
[0007]
【權(quán)利要求】
1.式I化合物以及式I化合物的N-氧化物和可農(nóng)用鹽： 其中：
Ra2、Ra5、Ra6相互獨(dú)立地為氫、鹵素、CN、N02、OH、SH、C 1-C4烷基、C「C4鹵代烷基、C「C4烷 氧基、C1-C4鹵代烷氧基、C1-C4烷硫基、C 1-C4鹵代烷硫基、C1-C4烷基亞磺?；?、C1-C 4鹵代烷 基亞磺?；1-C4烷基磺?；1-C 4鹵代烷基磺?；1-C4烷氧基-C1-C4烷基、C 1-C4烷氧 基-C1-C4烷氧基X2-C 4鏈烯基X2-C4炔基、C2-C4鹵代鏈烯基、C 2-C4鹵代炔基、C3-C8環(huán)烷基、 C3-C8 環(huán)烷氧基、C3-C8 環(huán)烷基-C1-C4 烷基、NRARB、C( = 0)V、C( = NOR" )R" ^ 或 C(= NH)-〇-R" z ; RA、Rb相互獨(dú)立地為氫、C1-C4烷基、C 2-C4鏈烯基、C2-C4炔基、苯基、芐基、C3-C 8環(huán)烷基、 C3-C8 環(huán)烯基或（C = O)-R'; V為氫、OH、NH2、C1-C4烷基、C1-C 4鹵代烷基、C2-C4鏈烯基、C2-C4炔基、C 1-C4烷氧基、 C1-C4鹵代烷氧基、C1-C4烷基氨基或二（C 1-C4烷基）氨基； R"為氫^C1-C4燒基、C1-C4齒代燒基、C 2-C4鏈稀基、C2-C4塊基或C1-C 4燒氧基-C1-C4燒 基； C為氫或C1-C4燒基；或者 Ra5、Ra6與它們所連接的兩個(gè)環(huán)成員碳原子一起形成稠合5、6或7員飽和、部分不飽和 或芳族碳環(huán)或雜環(huán)，其中該稠合雜環(huán)的環(huán)成員原子除了碳原子外還包括1、2、3或4個(gè)選自 N、0和S的雜原子且其中該稠合碳環(huán)或雜環(huán)未被取代或者帶有1、2、3或4個(gè)選自鹵素、CN、 C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、C1-C 4鹵代烷基和C1-C4鹵代烷氧基的相同或不同基團(tuán)； R為氫^C1-C4燒基、C1-C4 1?代燒基X1-C4燒氧基X1-C4 ?'代燒氧基、C1-C4燒氧基_C「C4 烷基、C1-C4鹵代烷氧基-C1-C4烷基、C 2-C4鏈烯基、C2-C4鹵代鏈烯基、C2-C 4炔基、C2-C4鹵代 炔基、CN、CH2CN、NR aRb 或 CH2-O-C ( = 0) R'; R1、R2相互獨(dú)立地為氧、齒素、CN、OH、CfC4燒基、CfC 4 1?'代燒基、C1-C4燒氧基、C1-C 4齒 代烷氧基、C1-C4烷氧基-C1-C4烷基、C 1-C4鹵代烷氧基-C1-C4烷基、C2-C 4鏈烯基、C2-C4鹵代 鏈烯基X2-C 4炔基、C2-C4鹵代炔基、C3-C8環(huán)烷基X 3-C8環(huán)烷基-C1-C4烷基、C3-C 8環(huán)烷氧基、 NRARB、C( = 0)R'、C( = N0R" )R" '、C( = NH)-〇-R"'或芐基，其中芐基的苯基結(jié)構(gòu)部 分未被取代或者帶有1、2、3、4或5個(gè)選自CN、鹵素、C1-C 4烷基、C1-C4鹵代烷基、C1-C4烷氧 基、C 1-C4鹵代烷氧基、（C1-C4烷氧基）羰基和二（C 1-C4烷基）氨基羰基的取代基； 或者兩個(gè)鍵于相同碳原子的基團(tuán)R1和R2與所述碳原子一起形成飽和或部分不飽和3、 4、5、6或7員碳環(huán)或飽和或部分不飽和3、4、5、6或7員雜環(huán)，其中上述雜環(huán)的環(huán)成員原子除 了碳原子外包括1、2、3或4個(gè)選自N、0和S的雜原子并且其中上述環(huán)未被取代或帶有1、 2、3或4個(gè)選自鹵素、CN、OH、SH、C1-C4烷基、C1-C 4烷氧基或C1-C4烷硫基的取代基；以及上 述環(huán)的一個(gè)或兩個(gè)CH2基團(tuán)可以分別被一個(gè)或兩個(gè)C( = 0)或C( = S)基團(tuán)替代； X 為選自-CR3R4-、-c( = 0)-、-c( = s)-、-c( = NRd)-和-c( = NORd)-的二價(jià)基團(tuán)， 其中 Rd為氫或C1-C4烷基，以及其中 R3和R4相互獨(dú)立地為氫、CNX1-C4羥基烷基、C 1-C4烷基、C1-C4鹵代烷基、C1-C 4烷氧基、 C1-C4鹵代烷氧基、C1-C4烷氧基-C 1-C4烷基、C1-C4鹵代烷氧基-C1-C 4烷基、C2-C4鏈烯基、 C2-C4鹵代鏈烯基、C2-C4炔基、C 2-C4鹵代炔基、C3-C8環(huán)烷基、C3-C 8環(huán)烷基-C1-C4烷基、C3-C8 環(huán)烷氧基、順￥、(：（ = 0)1^、(：（=勵(lì)1?")1?"'、-(：(=順)-0-1?"'或芐基，其中芐基的 苯基結(jié)構(gòu)部分未被取代或者帶有1、2、3、4或5個(gè)選自CN、鹵素、C 1-C4烷基、C1-C4鹵代烷基、 C1-C4烷氧基X1-C4齒代烷氧基、（C 1-C4烷氧基）羰基和二（C1-C4烷基）氨基羰基的取代基， 或 兩個(gè)鍵于相同碳原子上的基團(tuán)R3和R4與所述碳原子一起形成飽和或部分不飽和3、4、 5、6或7員碳環(huán)或飽和或部分不飽和3、4、5、6或7員雜環(huán)，其中上述雜環(huán)的環(huán)成員原子除了 碳原子外包括1、2、3或4個(gè)選自N、0和S的雜原子并且其中上述環(huán)未被取代或帶有1、2、3 或4個(gè)選自鹵素、CN、OH、SH、C 1-C4烷基、C1-C4烷氧基或C1-C 4烷硫基的取代基；以及上述環(huán) 的一個(gè)或兩個(gè)CH2基團(tuán)可以分別被一個(gè)或兩個(gè)C( = 0)或C( = S)基團(tuán)替代； η表示苯基環(huán)上取代基Rb的數(shù)目且η為0、1、2、3或4 ; Rb為鹵素、ClNOyC1-C4烷基、C1-C 4鹵代烷基、C1-C4烷氧基X1-C4鹵代烷氧基、C 2-C4鏈 烯基、C2-C4 鹵代鏈烯基、C2-C4 炔基、C2-C4 鹵代炔基、NRaRb、C ( = 0) R '、C ( = NOR ") R "' 或 C( = NH)-〇-R"，， 其中對(duì)于η = 2、3或4, Rb可以相同或不同； Het為5或6員雜芳基，其中該雜芳基的環(huán)成員原子除了碳原子外包括1、2、3或4個(gè)選 自N、0和S的雜原子且其中該雜芳基未被取代或帶有1、2、3或4個(gè)相同或不同的基團(tuán)Re: Re為鹵素、CN、NO2 AH2X1-C6烷基、C1-C6鹵代烷基、C 1-C6烷氧基X1-C6鹵代烷氧基、C「C6 烷基氨基、二（C1-C6烷基）氨基、C1-C6烷硫基X 1-C6鹵代烷硫基、C1-C6烷基亞磺?；鵛1-C 6 鹵代烷基亞磺酰基、C1-C6烷基磺?；?、C1-C6鹵代烷基磺?；?、C 1-C6烷氧基-C1-C4烷基、C1-C 6 鹵代烷氧基-C1-C4 烷基、C2-C6 鏈烯基、C2-C6 炔基、C ( = 0) V、C ( = NOR" ) R" '、C3-C8 環(huán)烷基X3-C8環(huán)烷基-C1-C4烷基、苯基、苯氧基、苯氧基-C 1-C4烷基或5或6員雜芳基，其中 該雜芳基的環(huán)成員原子除了碳原子外包括1、2、3或4個(gè)選自N、0和S的雜原子且其中上述 環(huán)狀基團(tuán)未被取代或帶有1、2、3或4個(gè)相同或不同的取代基R d: Rd為鹵素、CN、C1-C4烷基、C1-C 4鹵代烷基、C1-C4烷氧基或C1-C4鹵代烷氧基； 或者兩個(gè)鍵于Het基團(tuán)的相鄰環(huán)成員原子的基團(tuán)IT與所述環(huán)成員原子一起形成稠合 5、6或7員飽和、部分不飽和或芳族碳環(huán)或雜環(huán)，其中該稠合雜環(huán)的環(huán)成員原子除了碳原子 外還包括1、2、3或4個(gè)選自N、0和S的雜原子并且其中該稠合碳環(huán)或雜環(huán)未被取代或帶有 1、2、3或4個(gè)相同或不同的基團(tuán)R6 : Re為鹵素、CN、C1-C4烷基、C1-C 4鹵代烷基、C1-C4烷氧基或C1-C4鹵代烷氧基。
2. 根據(jù)權(quán)利要求1的化合物，其中Ra2、Ra5和Ra6相互獨(dú)立地為鹵素、CN、C 1-C4烷基、C1-C4 鹵代烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4鹵代烷氧基、C 1-C4烷氧基-C1-C4烷基、C1-C 4烷氧基-C1-C4烷 氧基或（C1-C 4烷氧基）羰基，并且其中Ra2、Ra5或Ra6中的一個(gè)或兩個(gè)此外可以為氫。
3. 根據(jù)權(quán)利要求1或2的化合物，其中X為-CH2-、-C( = 0)-、-CH(CH3)、-C(CH3)2_、-C HCN-、-CH (C ( = 0) -OCH3)、-CH (C ( = 0) -OCH2CH3)。
4. 根據(jù)權(quán)利要求1-3中任一項(xiàng)的化合物，其中X為-CH2-。
5. 根據(jù)權(quán)利要求1-3中任一項(xiàng)的化合物，其中X為-C( = 0)-。
6. 根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)的化合物，其中Het為嘧啶-2-基、嘧啶-3-基、嘧 啶-4-基、批啶-2-基、批啶-3-基、吡啶-4-基、噻唑-2-基、批嗪-2-基、噠嗪-3-基、 1，3, 5-三嗪-2-基或1，2, 4-三嗪-3-基。
7. 根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)的化合物，其中Het帶有1或2個(gè)選自F、Cl、Br、CN、 C1-C2烷基磺?；1-C2烷氧羰基、氨基羰基、C 1-C2烷基氨基羰基、二（C1-C2烷基）氨基羰 基、C 1-C2 烷氧基、CF3、CHF2、OCF3 和 OCHF2 的基團(tuán) Rc。
8. -種制備根據(jù)權(quán)利要求1的其中X為-CR3R4-或C ( = 0)-的化合物I的方法，包括 使式II化合物：
其中Ra2、Ra5和Ra6如權(quán)利要求1所定義，Hal為氟、氯或溴， 與式ΠΙ化合物在堿或催化劑或堿和催化劑的組合存在下反應(yīng)：
其中Lmn和Het如權(quán)利要求1所定義且X為如權(quán)利要求1所定義的-CR3R4-或 C( = 0)-。
9. 一種農(nóng)業(yè)化學(xué)組合物，包含助劑和至少一種根據(jù)權(quán)利要求1-7中任一項(xiàng)的式I化合 物或其N(xiāo)-氧化物或可農(nóng)用鹽。
10. 根據(jù)權(quán)利要求9的農(nóng)業(yè)化學(xué)組合物，包含至少一種其他活性物質(zhì)。
11. 一種防治植物病原性有害真菌的方法，該方法包括用有效量的至少一種根據(jù)權(quán)利 要求1-7中任一項(xiàng)的式I化合物或其N(xiāo)-氧化物或可農(nóng)用鹽處理真菌或材料、植物、土壤或 要防止真菌侵襲的種子。
12. 根據(jù)權(quán)利要求1-7中任一項(xiàng)的式I化合物或其N(xiāo)-氧化物或可農(nóng)用鹽在防治植物病 原性有害真菌中的用途。
13. 用如權(quán)利要求1-7中任一項(xiàng)所定義的式I化合物或其N(xiāo)-氧化物或可農(nóng)用鹽以 0. lg-10kg/100kg種子的量處理的種子。
【文檔編號(hào)】C07D487/04GK104220435SQ201380014433
【公開(kāi)日】2014年12月17日 申請(qǐng)日期:2013年3月12日 優(yōu)先權(quán)日:2012年3月13日
【發(fā)明者】W·格拉梅諾斯, I·R·克雷格, N·布戴, B·米勒, J·迪茨, E·M·W·勞特瓦瑟爾, J·K·洛曼, J·孟泰戈 申請(qǐng)人:巴斯夫歐洲公司