一步法制備4,6?二氯嘧啶的合成工藝的制作方法
【專利摘要】一步法制備4,6?二氯嘧啶的合成工藝，其合成工藝包括以下步驟：(1)光氣化反應；(2)廢氣處理和物料三氯甲烷、吡啶的回收，以及產(chǎn)品4,6?二氯嘧啶的精制。本發(fā)明通過在反應器中設置光氣分布器，可以大幅度提高光氣的有效利用率，使得光氣的單耗由1.8個百分點降到1.2個百分點；通過在捕集罐的上部設置堿液噴淋系統(tǒng)，可以有效吸收氯化氫和光氣，避免有毒氣體的外泄，同時風機的設置可以使得混合氣體向上進入噴淋系統(tǒng)被吸收；通過設置不同的精餾溫度，對物料進行回收，可以降低成本，實現(xiàn)資源的回收利用。
【專利說明】
一步法制備4 ’ 6-二氯嘧啶的合成工藝
技術領域
[0001 ]本發(fā)明涉及有機合成領域，具體涉及一步法制備4，6-二氯啼啶的合成工藝。
【背景技術】
[0002]嘧啶類化合物是一類含有氮元素的雜環(huán)類化合物，因為它們特殊的結(jié)構，因此具有特定的性質(zhì)，嘧啶類化合物具有一定的抗真菌和調(diào)節(jié)促進植物生長的作用，因而可廣泛用于制備除草劑、殺蟲劑和殺菌劑等化學品。嘧啶類化合物與金屬離子可以形成配合物，可以提高原藥的持續(xù)性，延長有效期增長和半衰期，并且能有效降低對動物產(chǎn)生的毒性。
[0003]4，6_ 二氯嘧啶是一種含氮元素的雜環(huán)類化合物，是合成嘧啶類化合物的重要中間體之一，被廣泛應用于醫(yī)藥產(chǎn)品、農(nóng)藥嘧啶類產(chǎn)品的合成，磺胺莫托辛、磺胺-6-甲氧嘧啶等磺胺類藥物，4，6-二氯嘧啶是其中的典型中間體的代表。從4，6_ 二氯嘧啶在各個領域的重要作用可以看出，短時間內(nèi)市場對4，6_二氯嘧啶及其原料4，6_二羥基嘧啶的需求會不斷增加，4，6_ 二氯嘧啶的工業(yè)化生產(chǎn)也會穩(wěn)步上升。
[0004]據(jù)相關文獻報道，合成4，6-二氯嘧啶的方法主要有兩種方法:
[0005](I)三氯氧磷氯化法:以4，6_二羥基嘧啶作原料，在無水三乙胺存在下用三氯氧磷氯化合成4，6-二氯啼啶；
[0006](2)固體光氣氯化法:以4，6_二羥基嘧啶作原料，用固體光氣代替三氯氧磷合成4，6-二氯嘧啶。
[0007]第一種方法需要使用大量的溶劑，使得溶劑的回收較復雜，而且在反應中，被羥基置換一個氯的三氯氧磷與三乙胺作用將氫離子轉(zhuǎn)移到三乙胺上，在后處理過程中再加水調(diào)節(jié)PH，操作復雜，且反應過程中容易出現(xiàn)三種副產(chǎn)物，不好控制。而關于固體光氣氯化法制備4，6_ 二氯嘧啶的具體合成方法的報道很少，但傳統(tǒng)固體光氣氯化法得到的產(chǎn)品收率和純度都沒有第一種方法的高。

【發(fā)明內(nèi)容】

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[0008]本發(fā)明為了克服現(xiàn)有技術的不足，提供了一步法制備4，6_二氯嘧啶的合成工藝。
[0009]本發(fā)明可通過以下技術方案來實現(xiàn):
[0010]—步法制備4，6-二氯啼啶的合成工藝，其特征在于，合成工藝包括以下步驟:
[0011 ] (I)向塔式反應器內(nèi)投入I重量份的4，6-二羥基嘧啶和3重量份的三氯甲烷，開啟攪拌器進行攪拌，繼續(xù)加入0.5重量份的吡啶催化劑，再開啟夾套蒸汽使塔式反應器內(nèi)溫度升高至50°C，從塔式反應器底部通入1-3重量份光氣，光氣首先經(jīng)過反應器內(nèi)部的氣體分布器，由氣體分布器上均勻致密的小孔進入塔式反應器內(nèi)部，進而與物料發(fā)生反應；
[0012](2)反應結(jié)束后，由塔式反應器底部充入氮氣趕氣，混合氣體經(jīng)由塔式反應器頂部氣體出口，進入捕集罐;再將塔式反應器內(nèi)的生成物轉(zhuǎn)移到精餾塔內(nèi)，先后分別設置精餾溫度為55-70°C，105-125°C和170-180°C，分別收集相應溫度下的餾分，即可回收三氯甲烷溶劑和吡啶催化劑，對溫度為170-180 0C餾分冷卻后進行水洗、干燥，即可得到4，6-二氯嘧啶。
[0013]進一步的，步驟I中所述的氣體分布器呈三角狀放置在塔式反應器。
[0014]進一步的，步驟2中所述的捕集罐上方設有堿液噴淋系統(tǒng)，捕集罐的底部安裝有風機。
[0015]進一步的，所述的堿液為氫氧化鈉溶液、氨水中的任一種。
[0016]本發(fā)明的有益效果為:I)通過在反應器中設置光氣分布器，可以大幅度提高光氣的有效利用率，使得光氣的單耗由1.8個百分點降到1.2個百分點；2)通過在捕集罐的上部設置堿液噴淋系統(tǒng)，可以有效吸收氯化氫和光氣，避免有毒氣體的外泄，同時風機的設置可以使得混合氣體向上進入噴淋系統(tǒng)被吸收;3)通過設置不同的精餾溫度，對物料進行回收，可以降低成本，實現(xiàn)資源的回收利用。
【具體實施方式】
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[0017]下面用實施例對本發(fā)明的【具體實施方式】作出說明。
[0018]實施例
[0019]—步法制備4,6-二氯啼啶的合成工藝，其合成工藝包括以下步驟:(I)向塔式反應器內(nèi)投入I重量份的4，6_ 二羥基嘧啶和3重量份的三氯甲烷，開啟攪拌器進行攪拌，繼續(xù)加入0.5重量份的吡啶催化劑，再開啟夾套蒸汽使塔式反應器內(nèi)溫度升高至50 °C，從塔式反應器底部通入I重量份光氣，光氣首先經(jīng)過反應器內(nèi)部的氣體分布器，氣體分布器呈三角狀放置在塔式反應器底部，氣體分布器上有很多均勻致密的小孔，光氣由小孔進入塔式反應器內(nèi)部，進而與物料發(fā)生反應；(2)反應結(jié)束后，由塔式反應器底部充入氮氣趕氣，混合氣體經(jīng)由塔式反應器頂部氣體出口，進入捕集罐，捕集罐上方設有氨水噴淋系統(tǒng)，捕集罐的底部安裝有風機，當氣體進入捕集罐內(nèi)，由風機將氣體送入氨水噴淋系統(tǒng)，從而避免光氣和氯化氫氣體的泄露;再將塔式反應器內(nèi)的生成物轉(zhuǎn)移到精餾塔內(nèi)，先后分別設置精餾溫度為55-70°C，105-125°C和170-180 °C，分別收集相應溫度下的餾分，即可回收三氯甲烷溶劑和吡啶催化劑，對溫度為170-180 0C餾分冷卻后進行水洗、干燥，即可得到4，6-二氯嘧啶。
[0020]本發(fā)明的有益效果為:I)通過在反應器中設置光氣分布器，可以大幅度提高光氣的有效利用率，使得光氣的單耗由1.8個百分點降到1.2個百分點；2)通過在捕集罐的上部設置堿液噴淋系統(tǒng)，可以有效吸收氯化氫和光氣，避免有毒氣體的外泄，同時風機的設置可以使得混合氣體向上進入噴淋系統(tǒng)被吸收;3)通過設置不同的精餾溫度，對物料進行回收，可以降低成本，實現(xiàn)資源的回收利用。
【主權項】
1.一步法制備4，6-二氯啼啶的合成工藝，其特征在于，合成工藝包括以下步驟: (1)向塔式反應器內(nèi)投入I重量份的4，6_二羥基嘧啶和3重量份的三氯甲烷，開啟攪拌器進行攪拌，繼續(xù)加入0.5重量份的吡啶催化劑，再開啟夾套蒸汽使塔式反應器內(nèi)溫度升高至50°C，從塔式反應器底部通入1-3重量份光氣，光氣首先經(jīng)過反應器內(nèi)部的氣體分布器，由氣體分布器上均勻致密的小孔進入塔式反應器內(nèi)部，進而與物料發(fā)生反應； (2)反應結(jié)束后，由塔式反應器底部充入氮氣趕氣，混合氣體經(jīng)由塔式反應器頂部氣體出口，進入捕集罐;再將塔式反應器內(nèi)的生成物轉(zhuǎn)移到精餾塔內(nèi)，先后分別設置精餾溫度為55-70°C，105-125°C和170-180°C，分別收集相應溫度下的餾分，即可回收三氯甲烷溶劑和吡啶催化劑，對溫度為170-180 0C餾分冷卻后進行水洗、干燥，即可得到4，6-二氯嘧啶。2.根據(jù)權利要求1所述的一步法制備4，6-二氯啼啶的合成工藝，其特征在于，步驟I中所述的氣體分布器呈三角狀放置在塔式反應器。3.根據(jù)權利要求1所述的一步法制備4,6-二氯啼啶的合成工藝，其特征在于，步驟2中所述的捕集罐上方設有堿液噴淋系統(tǒng)，捕集罐的底部安裝有風機。4.根據(jù)權利要求3所述的一步法制備4，6-二氯啼啶的合成工藝，其特征在于，所述的堿液為氫氧化鈉溶液、氨水中的任一種。
【文檔編號】C07D239/30GK106045917SQ201610571181
【公開日】2016年10月26日
【申請日】2016年7月19日
【發(fā)明人】黃金祥, 過學軍, 吳建平, 胡明宏, 唐修德, 程偉家, 李紅衛(wèi), 徐小兵, 高焰兵, 戴玉婷
【申請人】安徽廣信農(nóng)化股份有限公司