專利名稱：：均三嗪衍生物的制作方法均三溱衍生物本申請是中國發(fā)明專利申請(申請日2004年3月19曰；申請?zhí)?00480010224.5;發(fā)明名稱均三嗓衍生物)的分案申請。本發(fā)明涉及具體的均三。秦衍生物在保護(hù)人和動物毛發(fā)和皮膚抗UV輻射的損傷中的用途，包括這些三。秦衍生物的化妝制劑和制備這些化合物的方法。被聯(lián)苯基或萘基對稱取代的三溱類是已知的，例如由US-A-6，225，467公開的。將它們用作場致發(fā)光器件。令人意外地發(fā)現(xiàn)這些化合物可以用作化妝品的高度有效的UV吸收劑。因此，本發(fā)明涉及如下通式化合物在保護(hù)人和動物毛發(fā)和皮膚抗UV輻射損傷中的非治療用途<formula>formulaseeoriginaldocumentpage13</formula>其中基團(tuán)R2、R3和R4中至少一個為通式(lc)的基團(tuán)；R6、R7,、R8、R9和Rj。彼此獨(dú)立地為氫、羥基、卣素、d-C^烷基、d-Cls烷氧基、C6-C,2芳基、聯(lián)苯基、C6-C,2芳氧基、C,-ds烷硫基、羧基、COOM、C,-C,8-烷基羧基、氨基羰基，或一-或二-C,-ds烷基氨基、C,-C,。酰氨基、-COOH;M為堿金屬離子；<formula>formulaseeoriginaldocumentpage13</formula>R,和Rs彼此獨(dú)立地為氫、C,-C,8烷基或Q-C,2芳基;R2、R3和R4彼此獨(dú)立地為氫或通式(lC)Re-x為1或2;且y為2-10的數(shù)值。按照對通式(l)化合物基團(tuán)的定義，C,-C,8烷基為直鏈或支鏈烷基，如曱基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、仲丁基、叔丁基、戊基、異戊基、叔戊基、己基、2-乙基己基、庚基、辛基、異辛基、壬基、癸基、十一烷基、十二烷基、十四烷基、十五烷基、十六烷基、十七烷基或十八烷基。按照對通式(l)化合物基團(tuán)的定義，C,-ds烷基可以被下列基團(tuán)取代曱氧基乙基、乙氧基丙基、2-乙基己基、羥乙基、氯丙基、N，N-二乙氨基丙基、氰基乙基、苯乙基、芐基、對-叔丁基苯乙基、對-叔辛基苯氧基-乙基、3-(2,4-二叔戊基苯氧基)-丙基、乙氧羰基曱基-2-(2-羥基乙氧基)乙基，或2-呋喃基乙基。按照對通式(l)化合物基團(tuán)的定義，C,-C,8烷基為例如曱氧基、乙氧基、正丙氧基、異丙氧基、正丁氧基、仲丁氧基。、叔丁氧基、戊氧基、異戊氧基或叔戊氧基、己氧基、庚氧基、辛氧基、異辛氧基、壬氧基、癸氧基、十一烷氧基、十二烷氧基、十四烷氧基、十五烷氧基、十六烷氧基、十七烷氧基或十八烷氧基。按照對通式(l)化合物基團(tuán)的定義，CVdo芳基為例如萘基且優(yōu)選苯基。優(yōu)選使用如下通式的化合物其中R,、R5、Re、R7和Rg如通式(l)中所定義。在通式(2)中，R,和R2優(yōu)選為氫。最優(yōu)選使用通式(1)或(2)的化合物，其中R6和Rg為氬。關(guān)注的優(yōu)選通式(l)的化合物為，其中R7為氫、羥基、d-Cs烷基、C,-Cs烷氧基、-COOM、-COOH或COORIO;M為堿金屬離子；且Ro為C廣Cs坑基o此外，優(yōu)選使用如下通式的化合物其中R'、R2、R3、R9和Rk)如通式(1)中所定叉。優(yōu)選使用通式(3)的化合物，其中R卜R2、R3、R9和R,。為氫或纟皮此獨(dú)立地為C,-C,8烷基。優(yōu)選用于本發(fā)明的三*衍生物的實(shí)例為如下通式的化合物:<formula>formulaseeoriginaldocumentpage16</formula>(10)本發(fā)明通式(l)的化合物特別適合作為uv過濾劑，即用于保護(hù)紫外線敏感性有機(jī)物，特別是人和動物的皮膚和毛發(fā)以抗uv輻射的有害作用。由此這些化合物適合于作為化妝品、藥物和獸藥制劑中的防曬劑。可以以溶解形式和微粉化狀態(tài)使用這些化合物。根據(jù)通式(la)、1(b)或(lc)中三嗪芳基R,、R2、R5、&、R7、R8、R9和R,o的取代基的不同，本發(fā)明的UV吸收劑可以以溶解狀態(tài)(可溶性有機(jī)過濾濾劑、UV-吸收劑色素)使用。不帶有烷基取代基或僅帶有低級烷基取代基的通式(l)三嗪衍生物的特征在于不良的油溶性和高熔點(diǎn)。由此這些衍生物特別適合于作為微粉化狀態(tài)形式的UV吸收劑。由此獲得的微粉化UV吸收劑通常具有的平均顆粒大小為0.02-2微米，優(yōu)選0.03-1.5微米，且更優(yōu)選0.05-1.0微米。本發(fā)明的UV吸收劑還可以作為粉末形式的干燥基質(zhì)使用。本發(fā)明的UV吸收劑還可以用于特定的化妝品載體，例如固體脂質(zhì)納米粒(SLN)或惰性溶膠微膠囊中，其中UV吸收劑被包嚢(Pharmazie,2001(^)，p.783-786)。如Internat.J.Phar畫maceutics，2002,242，P.373-375中所述的脂質(zhì)納米微粒(CLN,=結(jié)晶脂質(zhì)納米微粒)可以用作本發(fā)明UV過濾劑的活性載體(例如通式6的化合物)。本發(fā)明的化妝制劑或藥物組合物還可以含有一種或一種以上的其它如表1-3在所列的UV過濾劑。所述化妝或藥物制劑的制備方法如下使用常用方法將UV吸收劑與輔劑進(jìn)行物理性混合，例如簡單將各成分一起攪拌，尤其是利用已知化妝UV吸收劑，如曱氧基肉桂酸辛基酯、水楊酸異辛酯等的溶解特性。例如，可以不經(jīng)進(jìn)一步處理或以微粉化狀態(tài)或粉末形式使用UV吸收劑。以所述組合物的總重為基準(zhǔn)，化妝或藥物制劑含有0.05-40重量％的UV吸收劑或UV吸收劑混合物。本發(fā)明通式(l)的UV吸收劑或UV過濾組合物用于保護(hù)皮膚、毛發(fā)和/或天然或人工毛發(fā)顏色。<table>tableseeoriginaldocumentpage18</column></row><table>2.4-雙{[4-(2-乙基-己氧基)-2-羥基]-苯基}-6-[4-(2-曱氧基乙基-羧基)-苯基氨基]-l,3，5-三。秦；2,4-雙([4-(三(三曱基曱硅烷氧基-曱硅烷基丙氧基)-2-羥基]-苯基}-6-(4-曱氧基笨基)-1，3.5-三嗪；2,4-雙{[4-(2"-曱基丙烯氧基)-2-羥基]-笨基]-6-(4-曱氧基笨基)-l,3,5-三嗪；2,4-雙{[4-(1',1'，1',3',5',5',5'-七曱基三曱硅烷基-2"-曱基-丙氧基)-2-羥基]-笨基)-6-(4-曱氧基笨基)-l，3,5-三。秦；2,4-雙{[4-(3-(2-丙氧基)-2-羥基-丙氧基)-2-羥基]-苯基}-6-[4-乙基羧基)-苯基氨基]-l,3，5-三嗪;_苯并三唑化合物，例如2,2'-亞曱基-雙(6-(2H-苯并三唑-2-基)-4-(l,l,3,3-四曱基丁基)-笨酚；US層A-5332568、EP-A-517104、EP-A-507691、W093/17002和EP-A-570838中公開的三苯胺基-s-三。韌汙生物，例如2,4,6-三苯胺-(對-羰基-2'-乙基-1'-氧基)-1,3，5-三。秦和UV吸收劑；2-笨基笨并咪唑-5-磺酸和及其鹽;__鄰-氨基苯曱酸孟酯類;_涂敷或未涂敷的二氧化鈦、氧化鋅、氧化鐵、云母、MnO、Fe203、Ce203、Al203、Zur02的物理防曬劑。(表面涂層聚曱基丙烯酸曱基酯、曱基硅油(如CAS9004-73-3中所述的曱基氫聚硅氧烷)、二曱硅油、三硬脂酸異丙基鈦(如CAS61417-49-0中所述)、硬脂酸鎂的金屬皂(如CAS4086-70-8中所述)、C9-15磷酸氟醇酯的磷酸全氟醇酯(如CAS74499-44-8、JP5-86984、JP4-330007中所述))。主要顆粒大小為15nm-35nm的平均值且分散體中的顆粒大小在100nm-300nm范圍。_DE10011317、EP1133980和EP1046391中公開的氨基羥基-二苯酮衍生物_如EP1167358中公開的苯基-笨并咪唑衍生物_"Sunscreens",Eds.N.丄Lowe,N.A.Shaath,MarcelDekker，Inc.，NewYork禾口Basle或Cosmetics&Toiletries(107),50ff(1992)中所述的UV吸收劑也可以用作其它防護(hù)物質(zhì)。優(yōu)選對下列UV過濾組合物是特別關(guān)注-UV-過濾組合物(A),包括(ai)至少一種通式(l)的均三溱衍生物；和(a2)至少一種如下通式的氨基二苯酮衍生物:其中R1和R2彼此獨(dú)立地為C1-C2。烷基、C2-C2。鏈烯基、C3-C10環(huán)烷基、C3-C10環(huán)烯基；或R,和R2與連接的氮原子一起形成5-或6-元雜環(huán)；ni為1—4的凄t值；當(dāng)n1=1時，R3為飽和或不飽和的雜環(huán)基、羥基-C,-Cs烷基、任選被一個或多個C1-C5烷基取代的環(huán)己基、任選被雜環(huán)基、氨基羰基或C1-Cs烷基羧基取代的苯基;當(dāng)n1=2曰于，R3為任選被羰基-或羧基取代的亞烷基-、環(huán)亞烷基、亞鏈歸基或亞苯基、通式*—CH2C三C—CH2~*基團(tuán)；或R3與A一起形成通式(La)的二甲基團(tuán)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage20</formula>R3為1-3的凄W直；當(dāng)n，為3時，Ro為鏈烷三基；當(dāng)n,為4時，Rs為鏈烷四基；A為-0-或-N(R5)-;且Rs為氫、CrC5烷基或羥基-d-Cs烷基。最優(yōu)選UV-過濾組合物(A1)，包括(a3)通式(6)和/或(9)的化合物；和(a4)如下通式的化合物<formula>formulaseeoriginaldocumentpage20</formula>其中:-UV-過濾組合物(B),包括:(b,)至少(b2)至少種通式(1)的均三。秦衍生物；和種如下通式的氨基二苯酮衍生物:<formula>formulaseeoriginaldocumentpage21</formula>其中R'和R"皮此獨(dú)立地為氫、C,-C2。烷基、C2-C2o鏈烯基、C3-C,o環(huán)烯基；其中R1和R2可以形成5-或6-元環(huán)；113和R"皮此獨(dú)立地為C廣C2o烷基、(:2-(:20鏈烯基、CrC,o環(huán)烯基、CVQo烷氧基、Q-C2。烷氧羰基、C,-C2o烷氨基、二(C,-C20烷基)氨基、任選取代的芳基或雜芳基；X為氫、COOR5、CONR6R7;R5、R6、R"皮此獨(dú)立地為氬、C,-C2o烷基、C2-C2o鏈烯基、C3-C,o環(huán)烷基、C3-C,o環(huán)烯基、(Y-O)q-Z、任選取代的芳基；Y》-(CH2)2-、-(CH2)4-、-CH(CH3)-CH2-;Z為-CH2-CH3、-CH2-CH2-CH3、-CH2-CH2-CH2-CH3、CH(CH3>CH3;m為0、1、2或3;n為0、1、2、3或4;且q為1—20的凄W直最優(yōu)選UV-過濾組合物(B1),包括(b3)通式(6)和/或(9)的化合物；和(b4)如下通式的化合物-UY-過濾組合物(C)，包括(Cl)至少一種通式(l)的均三溱衍生物；禾(c2)至少一種通式苯并三唑衍生物<formula>formulaseeoriginaldocumentpage22</formula>其中丁2為C,-do烷基或笨基取代的Q-C4烷基。最優(yōu)選UV-過濾組合物(C1)，包括(c3)通式(6)和/或(9)的化合物；和(c4)如下通式的孩M分化化合物<formula>formulaseeoriginaldocumentpage22</formula>-UV-過濾組合物(D)，包括(d,)至少一種通式(1)的均三。秦衍生物；和(d2)至少一種如下通式的化合物<formula>formulaseeoriginaldocumentpage22</formula>其中R,和R2彼此獨(dú)立地為CrC18烷基、-ch2-ch(-oh)-ch2-0-t，的基團(tuán)；或c2-cl8鏈烯基、通式R，和R2為通式(4a)的基團(tuán)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage22</formula>R,2為直接鍵、直鏈或支鏈CrCt亞烷基或通式-ch7或-cmih;o-的基團(tuán)；R13、R，4和R，s彼此獨(dú)立地為C,-C,8烷基、C,-C,8烷氧基或如下通式的基團(tuán)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage23</formula>R,6為d-Cs烷基;m,和mO皮此獨(dú)立地為lp,為0或l-5的數(shù)值；A,為如下通式的基團(tuán)(lb)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage23</formula>(lc)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage23</formula>(Id)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage23</formula>R3為氫、C，-Cl()烷基、-CH2-CH(-OH)-CH2-0-T,;R4為氫；M;C廣C5烷基；R3為氫或曱基；T,為氫或d-Cg烷基；Q,為C,-C,8烷基；M為金屬陽離子；m2為l畫4;且n為l-l6。最優(yōu)選UV-過濾組合物(Dl),包括:(d3)通式(6)和/或(9)的化合物；和(d4)如下通式的化合物-(CH2CHR5-0)nl-R4或如下通式的基團(tuán)或通式-(CH2)m2-0-T,的基團(tuán)；-UV-過濾組合物(E)，包括(e,)至少一種通式(l)的均三嗪衍生物；和(e2)至少一種如下通式的羥基苯基三嗪化合物:R,、R2和&彼此獨(dú)立地為d-C,8烷基、C2-C,。鏈烯基或苯基-CrC4烷基;R4為氫或Ci-Cs烷基。最優(yōu)選UV-過濾組合物(E1),包括(e3)通式(6)和/或(9)的化合物；和(e4)如下通式的化合物-UV-過濾組合物(F),包括(f,)至少一種通式(1)的均三。秦衍生物，優(yōu)選通式(6)或(9)的化合物；和(f2)至少一種如下通式的二苯?；淄檠苌?lt;formula>formulaseeoriginaldocumentpage25</formula>最優(yōu)選UV-過濾組合物(F1),包括(f3)通式(6)和/或(9)的化合物；和(f4)1-[4-(1，1-二曱基乙基)苯基]-3-(4-曱氧基苯基丙-l,3-二酮(阿伏苯宗)；-UV-過濾組合物(G)，包括(g,)至少一種通式(l)的均三嗪衍生物，優(yōu)選通式(6)和/或(9)的化合物；和(g2)苯基二笨并咪唑四磺酸鈉(Heli叩anAP)。-UV-過濾組合物(H)，包括(h,)至少一種通式(1)的均三。秦衍生物，和(h2)如下通式的苯并喁唑-取代的三秦<formula>formulaseeoriginaldocumentpage25</formula>其中R,、112和R3彼此獨(dú)立地為支鏈或非支鏈C,-C,2烷基。最優(yōu)選UV-過濾組合物，包括(h3)通式(6)和/或(9)的化合物，和(h4)1,3，5-三"秦-2，4,6-三胺、N,N'-雙[4-[5-(l,I-二曱基丙基)-2-苯并嗜、唑基苯基〗-N"-(2-乙基己基)(CASNo.288254-16-0)。此外，優(yōu)選UV過濾組合物(H2),包括(h5)通式(6)或(9)的化合物，和(h6)至少一種通式(h2l)的化合物，其中(hw)R,和R2為叔戊基且R3為叔丁基；或其中(h62)R,和R2為叔丁基且R3為叔辛基；或其中(h63)R,和R2為叔丁基且R3為2-乙基己基；或其中(h64)R,和R2為叔戊基且R3為2-乙基己基。-UV-過濾組合物OO，包括至少一種通式(1)的均三。秦衍生物，優(yōu)選通式(6)和/或(9)的化合物；和(i2)2-(2H-苯并三唑-2-基)-4-曱基-6-[2-曱基-3-[l,3，3,3-四曱基-l-[(三曱代曱硅烷基)氧基]二硅氧烷基]丙基]-;(CAS-No.155633-54-8;三唑曱酚三硅氧烷；MexorylXL);-UV-過濾組合物(K),包括(k,)至少一種通式(l)的均三溱衫f生物，優(yōu)選通式(6)和/或(9)的化合物；和(k2)硅氧烷和硅酮，二-Me,l-[[4-[3-乙氧基-2-(乙氧羰基)-3-氧代-l-丙烯基]苯氧基]曱基]乙烯基Me,3-[4-[3-乙氧基-2-(乙氧羰基)-3-氧代-l-丙烯基]苯氧基]-l-丙烯基Me，Me氫(二甲基硅氧烷二乙基亞芐基丙二酸酯(Dimethicodiethylbenzalmalonate);CAS-No.207574-74-1);-UV-過濾組合物(L)，包括(h)至少一種通式(1)的均三。秦衍生物，優(yōu)選通式(6)和/或(9)的化合物；和(12)(+/-)-1,7,7-三曱基-3-[(4-曱基苯基)亞曱基]雙環(huán)[2.2.1]庚-2-酮；對-曱基亞節(jié)基樟腦；-UV-過濾組合物(M)，包括(m,)至少一種通式(l)的均三嗪衍生物，優(yōu)選通式(6)和/或(9)的化合物；和(m2)a-P-氧代冰片-3-亞基)曱苯-4-磺酸及其鹽(MexorylSL);-UV-過濾組合物(N)，包括(n,)至少一種通式(l)的均三嗪衍生物，優(yōu)選通式(6)和/或(9)的化合物；和(n2)>^^1-三曱基-4-[(4，7,7-三曱基-3-氧代雙環(huán)[2,2,1]庚-2-亞基)曱基]-苯胺曱基疏酸鹽(MexorylSO);-UY-過濾組合物(O)，包括(o,)至少一種通式(1)的均三。秦衍生物，優(yōu)選通式(6)和/或(9)的化合物；和(o2)2-氰基，3，3-二苯基丙烯酸2-乙基己基酯(氰雙苯丙烯酸辛酯)；-UV-過濾組合物(P)，包括(Pl)至少一種通式(1)的均三。秦衍生物，優(yōu)選通式(6)和/或(9)的化合物；和(p2)4-曱氧基肉桂酸2-乙基己基S旨(曱氧基肉桂酸辛基酯)；-UV-過濾組合物(Q)，包括(q,)至少一種通式(l)的均三溱衍生物，優(yōu)選通式(6)和/或(9)的化合物；和(q2)苯曱酸，4，4',4"-(l,3,5-縮醛-2，4,6-三基三亞氨基)三-,三(2-乙基己基)酯；2，4，6-三苯胺基-(對-羰基-2'-乙基己基-l'-氧基(oxi)H,3,5-三嗪(辛基三嗪酮)；-UV-過濾組合物(R)，包括(r,)至少一種通式(1)的均三。秦衍生物，優(yōu)選通式(6)和/或(9)的化合物；和(r2)2-苯基-1H-苯并咪唑-S-磺酸(苯基苯并咪唑磺酸)；-UV-過濾組合物(S)，包括(Sl)至少一種通式(l)的均三嗪衍生物，優(yōu)選通式(6)和/或(9)的化合物；和(s2)苯曱酸,4，4'-[[6-[[4-[[(1-二曱基乙基)氨基]羰基]苯基]氨基]1,3,5-三嗪-2，4-二基]二亞氨基]雙-,雙(2-乙基己基)@旨；二乙基己基丁酰氨基三嗪酮(UvasorbHEB)。在組合物(A)-(S)中，通式(l)、(6)和(9)的化合物分別優(yōu)選以微粉化形式組合物存在。明的另一個目的?？梢园凑绽鏤S-A-6,225,467中所述的已知方法制備通式(l)的化合物。此外，可以以相應(yīng)的卣代芳族化合物和三卣代三。秦為原料用格利雅反應(yīng)中得到通式(l)的化合物。芳族腈化合物的環(huán)三聚化是制備通式(l)的均三溱衍生物的另一種良好的方法，得到的產(chǎn)率較低。令人意外地發(fā)現(xiàn)了制備通式(l)化合物的簡單方法。三卣代-l,3,5-三嗪類與芳族化合物在弗瑞德-克來福特-反應(yīng)中反應(yīng)而得到高產(chǎn)率的均三。秦衍生物。合適的芳族化合物為其中R,-R，o如通式(l)中所定義。按照該方法，可以按照下列反應(yīng)圖解制備通式(101)的化合物:<formula>formulaseeoriginaldocumentpage28</formula>這是本發(fā)優(yōu)選將氰尿酰氯用作三卣代-1,3，5-三嗪。反應(yīng)溫度為-10-250°C，優(yōu)選5-150。C,最優(yōu)選70-130。C。將可以用作催化劑的化合物類型列在下表中<table>tableseeoriginaldocumentpage29</column></row><table>優(yōu)選的催化劑為(作為單一化合物或組合物A1C13、A舊r3、BF3、Boys、BBr3、BeCl2、CdCl2、ZnCl2、GaCl"GaBr3、FeCl3、SbCl3、BiCl3、TiCl4、ZrCl4、SnCU、UCU和SbCl5。有利地以化學(xué)計(jì)算量或過量使用上表中所列的化合物。使用的助催化劑醇類、水、HC1、HF、H2S04、H3P04、RCOOH(有機(jī)酸)、磺酸類，例如對曱苯磺酸。也可以以化學(xué)計(jì)算量或以過量使用助催化劑。優(yōu)選將氣體HCl用作助催化劑。作為催化劑、助催化劑或促進(jìn)劑，使用的化合物種類-形成陽離子的化合物優(yōu)選烷基-和?；?囟化物以及含氧-、硫-或卣素-供電子原子的化合物。-加合物ZnCl2-AlCl3、SnCl4、AlCb-酮類、AlCb-吡，定、A1C13-RN02、A舊iyRN02、GaCl3-RN02、SbF5、BFrOEt2、BFrC6H5OH;AlCl3-環(huán)丁砜。(R-N02:硝基脂族和硝基芳族化合物)。合適的溶劑為脂族烴類、芳族烴類、含硫-烴類、面代芳族化合物、卣代脂族化合物、烷基(alyl)-芳基醚類、烷基-烷基醚類、環(huán)丁砜、硝基芳族化合物和硝基脂族化合物。最優(yōu)選氯苯、1，2-二氯苯、1,4-二氯苯、硝基笨、硝基曱烷、四氯曱坑。此外，反應(yīng)在離子液體，例如l-丁基吡啶翁氯化物-氯化鋁(III)和1-丁基-3-曱基咪唑翁氯化物-氯化鋁(111)(3.l-乙基-3-曱基咪唑翁囟代鋁酸鹽離子液體作為二茂鐵的弗瑞德-克來福特?；磻?yīng)的溶劑中進(jìn)行。JournaloftheChemicalSociety,DaltonTransactions:InorganicChemistry1999(1),63)。令人意外地發(fā)現(xiàn)反應(yīng)在沒有如1,2-二氯苯的溶劑的的情況下進(jìn)行。當(dāng)將氣體HC1放入反應(yīng)混合物中時，反應(yīng)進(jìn)行得特別良好。這種制備方法具有特別的意義，因?yàn)樨栈甲迦軇┑膽?yīng)用使得唯一難以在終產(chǎn)物中除去的是溶劑殘余物。這些類型溶劑不適合于化妝品應(yīng)用。例如，化妝或藥物制劑可以為霜劑、凝膠、洗劑、醇和水/醇溶液、乳劑、蠟/脂肪組合物、貼劑、粉末或軟膏劑。除上述UV過濾劑外，化妝或藥物制劑可以含有如下所述的其它輔劑。作為含水和含油的乳劑(例如w/o、o/w、o/w/o和w/o/w乳劑或微乳劑)，所述制劑含有例如，0.1-30重量％，優(yōu)選O.l-15重量°/。且尤其是0.5-10重量。/。的一種或多種UV吸收劑(以組合物總重量為基準(zhǔn))；1-60重量％，尤其是5-50重量o/。且優(yōu)選10to35重量％的至少一種油成分(以組合物總重量為基準(zhǔn))；0-30重量％，尤其是1-30重量％且優(yōu)選4_20重量％的至少一種乳化劑(以組合物總重量為基準(zhǔn))；10-90重量％,尤其是30-90重量％的水，(以組合物總重量為基準(zhǔn))；和0-88.9重量％,尤其是1to50重量％的其它化妝上可接受的輔劑。本發(fā)明的化妝或藥物組合物/制劑還可以含有一種或一種以上其它化合物，如脂肪酸的脂肪醇酯類；天然或合成甘油三酯類，包括甘油酯類和衍生物；珠光蠟烴油、硅酮類或硅氧烷(有機(jī)取代的聚硅氧烷類)；氟化或全氟化油乳化劑；富脂劑；表面活化劑；稠度調(diào)節(jié)劑/增裯劑和流變改性劑；聚合物；生物活性組分；除臭活性組分；去頭屑劑；抗氧化劑；水溶助長劑；防腐劑和抑菌劑；芳香油；著色劑；作為SPF促進(jìn)劑的聚合物珠或空心球。各種化妝制品中包含化妝或藥物制劑。要考慮，例如，尤其是下列制劑護(hù)膚劑、沐浴劑、化妝用個人護(hù)理劑、足部護(hù)理劑；避光劑、皮膚曬黑劑、脫色素劑、驅(qū)蟲劑、除臭劑、止汗劑、用于清洗和護(hù)理污損皮膚的制劑、化學(xué)藥品形式的脫毛劑(脫毛)、剃毛劑、芳香劑或化妝用毛發(fā)護(hù)理劑。所列最終制劑可以以各種形式存在，例如-液體制劑形式，如w/o、o/w、0/W/0、W/O/W或PIT乳劑和所有類型的微乳劑；凝膠、油、霜劑、奶液或洗劑、粉末、漆、片劑或化妝品、棒、噴霧劑或氣溶膠、泡沫或糊劑形式。作為用于皮膚的具有特別重要性的化妝制劑為防日光劑，諸如日霜、化妝水、霜劑、油、防曬乳或夏季乳、預(yù)曬黑劑或日曬后用劑，也稱皮膚曬黑劑，例如自曬黑霜。特別有意義的是防曬霜、防曬液、防曬乳和噴霧劑形式的防曬制劑。作為用于毛發(fā)的具有特別重要性的化妝制劑為上述用于毛發(fā)護(hù)理的制劑，尤其是香波形式的洗發(fā)劑，頭發(fā)調(diào)理劑，護(hù)發(fā)劑，例如預(yù)護(hù)理制劑，生發(fā)油，定型發(fā)膏，定型發(fā)膠，潤發(fā)脂，護(hù)發(fā)素；護(hù)理包，強(qiáng)護(hù)發(fā)劑，直發(fā)劑，液體整發(fā)劑，頭發(fā)起泡劑和發(fā)膠。特別有意義的是香波形式的洗發(fā)劑。本發(fā)明化妝制劑的顯著特征在于人皮膚對日光損害作用的極佳防護(hù)作用。實(shí)施例UV吸收劑的制備實(shí)施例i:通式noi)化合物的制備<formula>formulaseeoriginaldocumentpage31</formula>將氰尿酰氯(36.9g,0.20mol)溶于1,2-二氯苯(500ml)。加入氯化鋁(96.0g:0.72mol)并將該反應(yīng)混合物加熱至140°C。緩慢滴加溶于200ml1，2-二氯苯的聯(lián)苯(111.0g,0.72mol)并將溫度維持在140-145。C下1-4小時。將該反應(yīng)混合物冷卻至約60。C并加入到150ml濃HC1和350g冰的混合物中。在約ll(TC下相分離后，除去二氯苯相，與Na2C03—起攪拌并在100-110°C下熱過濾。使所需化合物從濾液中重結(jié)晶。為了純化，使該化合物從二氯苯和二噁烷中重結(jié)晶。13CNMR(90MHz,CDCl3，TMS):_壹<table>tableseeoriginaldocumentpage32</column></row><table>實(shí)施例2:提供聯(lián)苯(200.0g，l.28mol)并在70-75。C下熔化。加入氰尿酰氯(9.2g,0.05mol)并排出氯化氬IO分鐘。在40分鐘內(nèi)分5等份加入氯化鋁(20.0g,0.15mol)，其中在前兩份加入后再次放出氯化氪。在反應(yīng)終止后，緩慢滴加95%乙醇(200ml)，在回流狀態(tài)下將該反應(yīng)混合物加熱1小時。最終加入丙酮(400ml)并攪拌1小時，冷卻至室溫并在抽吸條件下過濾出不合格產(chǎn)物。三(聯(lián)苯)-1,3,5-三。秦(通式IOI)的產(chǎn)率約65%實(shí)施例3:通式(102)化合物的制備<formula>formulaseeoriginaldocumentpage32</formula>按照實(shí)施例1中所述的方法得到通式(102)的化合物，條件是用萘替代聯(lián)苯。實(shí)施例4:通式(103〗化合物的制備<formula>complexformulaseeoriginaldocumentpage33</formula>(103)實(shí)施例4a:在氬氣環(huán)境中將0.5g2，4，6-三-(4-溴苯基)-1,3，5-三嗪(CASNr.30363-03-2)和0.816g4-聯(lián)苯基硼酸加入到10m曱苯中。將2.238g碳酸銫溶于3.5ml水并加入到上述反應(yīng)混合物中。在加入0.03當(dāng)量釔(II)催化劑后，將該反應(yīng)混合物在回流狀態(tài)下加熱4小時。將該反應(yīng)混合物冷卻至室溫且然后過濾。將濾餅溶于熱DMF,過濾和在冷卻條件下結(jié)晶出所需產(chǎn)物。白色細(xì)針晶熔點(diǎn)為36(TC且'H-NM證實(shí)了該結(jié)構(gòu)。麗R-數(shù)據(jù):1H誦NMR(340MHz，CDCl3):5=8.83(d,6H),7.82(d，6H),7.75(d，6H),7.67(d，6H),7.62-7.60(m，6H)，7.44-7.40(m,6H),7.34-7.30ppm(m，3H)。也可以用氯化物、石典化物或曱苯磺酸鹽取^溴化物作為原料。優(yōu)選溴化實(shí)施例4b:另一方面，可以通過下列途徑合成通式(l03)的化合物:xX-Cl,Br,I，鄰甲笨磧?；?X-優(yōu)選Br)實(shí)施例4c:用于制備通式(103)的化合物的另一種途徑如下<formula>formulaseeoriginaldocumentpage34</formula>實(shí)施例4d:按照實(shí)施例1中所述的方法得到通式(103)的化合物，條件是用對三聯(lián)苯替代聯(lián)苯。實(shí)施例5:通式(104)化合物的制備按照實(shí)施例1中所述的方法得到通式(104)的化合物，條件是用對，對四聯(lián)苯替代聯(lián)苯作為原料化合物。實(shí)施例6:微粉化UV吸收劑的制備分別將IOO份通式(IOI)、(102)、(103)或(104)的化合物與作為研磨助劑的硅酸鋯粒(bells)(直徑O，l_4mm)、分散劑(15份Crd6聚葡萄糖苷)和水(85份)在球磨機(jī)中共同研磨至平均顆粒大小為d5()=130nm。使用這種方法獲得了UV吸收劑的微色素分散體。實(shí)施例7:微粉化UV吸收劑的制備分別將IOO份通式(IOI)、(102)、(103)或(104)化合物與作為研磨助劑的硅酸鋯粒(直徑O，l-4mm)、分散劑(15份d2甘油酯(gyceride)-聚乙二醇10)和水(85份)在球磨機(jī)中共同研磨至平均顆粒大小為d5()=130nm。使用這種方法獲得了UV吸收劑的微色素分散體。應(yīng)用實(shí)施例實(shí)施例8a:UV-A/UV-B日間護(hù)理UV防護(hù)液<table>tableseeoriginaldocumentpage36</column></row><table>實(shí)施例8b:<table>tableseeoriginaldocumentpage37</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage38</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage39</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage40</column></row><table>實(shí)施例8a-8d的制備說明分別將A部分和B部分加熱至75°C。在持續(xù)攪拌下將A部分傾入B部分。乳化后立即將來自D部分環(huán)戊硅氧烷和聚乙二醇-12二曱硅油混入所述混合物。此后，使用UltraTurrax以11000rpm將該混合物勻化30秒。在冷卻至65。C后，混入丙烯酸鈉共聚物(和)液體石蠟(和)聚丙二醇-l十三烷基聚氧乙烯(6)醚。在〈50。C的溫度下加入C部分。在〈5。C的溫度下混入醋酸維生素E且隨后用水(和)檸檬酸調(diào)節(jié)pH。在室溫下加入E部分。實(shí)施例9:<table>tableseeoriginaldocumentpage40</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage41</column></row><table>制備說明通過混入所有組分制備A部分，然后在中速下攪拌并加熱至75°C。制備B部分并加熱至75°C。在該溫度和逐步遞增攪拌速度下將B部分傾入A部分。然后勻化該混合物(30秒，15000rpm)。在〈50。C的溫度下加入C部分。在中速攪拌下冷卻該化合物，然后檢測pH并用三乙醇胺調(diào)節(jié)。實(shí)施例10:防曬乳<table>tableseeoriginaldocumentpage41</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage42</column></row><table>制備說明通過混入所有組分制備A部分，然后在中速下攪拌并加熱至75°C。制備B部分并加熱至75°C。在該溫度和逐步遞增攪拌速度下將B部分傾入A部分。在低于65。C下單獨(dú)加入D部分。在中速攪拌下冷卻至55。C后，加入C部分。然后檢測pH并用氫氧化鈉調(diào)節(jié)。以16000rpm將該混合物勻化30秒。實(shí)施例11:日用洗劑<table>tableseeoriginaldocumentpage42</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage43</column></row><table>制備說明通過混入所有組分制備A部分，然后在中速下攪拌并加熱至75°C。制備C部分并加熱至75°C。在該溫度和逐步遞增攪拌速度下將C部分傾入A部分。在乳化后立即加入B部分，然后用部分三乙醇胺中和。將該混合物勻化30秒。在中速攪拌下冷卻后，加入環(huán)戊硅氧烷(和)二曱硅油。在低于35。C下檢查pH并用三乙醇胺調(diào)節(jié)。實(shí)施例12:可噴霧的防曬乳<table>tableseeoriginaldocumentpage43</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage44</column></row><table>制備說明將A部分和B部分加熱至80°C。在攪拌下將A部分摻入B部分并用UltraTurrax以11000rpm勻化30秒。將C部分加熱至60。C并緩慢加入到所述乳狀液中。在冷卻至40。C后，在室溫下混入D部分并加入E部分。實(shí)施例13:日間護(hù)理液<table>tableseeoriginaldocumentpage44</column></row><table>制備說明將A部分和B部分加熱至75°C。在連續(xù)攪拌下將A部分加入B部分并以11000rpm勻化1分鐘。在冷卻至5(TC后，在連續(xù)攪拌下加入C部分。在冷卻至30。C后，加入D部分。此后將pH調(diào)節(jié)至6.00-6.50。實(shí)施例14:具有UV防護(hù)作用的日間護(hù)理劑<table>tableseeoriginaldocumentpage45</column></row><table>制備說明分別將A部分和B部分加熱至75。C。在將B部分加入A部分后，將該混合物用UltraTurrax以11000rpm勻化1分鐘。在冷卻至50。C后，加入C部分。此后將該混合物以16000rpm勻化1分鐘。在溫度〈40。C時，加入D部分。在室溫下用E部分將pH值調(diào)節(jié)至6.00-6.50。實(shí)施例15:O/W日用UV防護(hù)液<table>tableseeoriginaldocumentpage46</column></row><table>制備說明分別將A部分和B部分加熱至75°C，將C部分加熱至60°C。此后在攪拌下將B部分傾入A部分。將該混合物用UltraTurrax以11000rpm勻化30秒并混入C部分。在冷卻至40。C后，加入D部分。在室溫下用氫氧化鈉將pH值調(diào)節(jié)至6.30-6.70并加入F部分。實(shí)施例16:O/W日用UV防護(hù)劑<table>tableseeoriginaldocumentpage47</column></row><table>制備說明分別將A部分和B部分加熱至75°C，將C部分加熱至60°C。此后在攪拌下將B部分傾入A部分。將該混合物用UltraTurrax以11000rpm勻化30秒并混入C部分。在冷卻至40。C后，加入D部分。在室溫下用氫氧化鈉將pH值調(diào)節(jié)至6.30-6.70并加入F部分。實(shí)施例17:防曬霜<table>tableseeoriginaldocumentpage48</column></row><table>制備說明分別將A部分和B部分加熱至75°C。在連續(xù)攪拌下將B部分加入A部分且此后用UltraTurrax以11000rpm勻化30秒。在冷卻至60。C后，加入C部分。在40。C加入C部分，并以11000rpm勻化15秒。在室溫下用E部分調(diào)節(jié)pH值。實(shí)施例18:UVA/UVBO/W型日間護(hù)理液<table>tableseeoriginaldocumentpage49</column></row><table>制備說明分別將A部分和B部分加熱至75。C,將C部分加熱至60。C。在攪拌下將B部分傾入A部分。在以11000rpm勻化1分鐘后，將C部分加入到A/B混合物中。在冷卻至40。C后，混入D部分。在室溫下用E部分將pH值調(diào)節(jié)至6.3-7.0。最終加入F部分。實(shí)施例19:UVA/UVB0/W型日間護(hù)理液<table>tableseeoriginaldocumentpage50</column></row><table>制備說明分別將A部分和B部分加熱至75°C。在連續(xù)攪拌下將A部分傾入B部分。乳化后立即將C部分加入到所述混合物中并用UltraTurrax以11000rpm勻化30秒。在冷卻至65X:后，在50。C下將丙烯酸鈉共聚物(和)礦物油(和)聚丙二醇-1十三烷基聚氧乙烯(6)醚緩慢加入到UV吸收劑分散體中。在約35-30。C下混入F部分。用G部分將pH值調(diào)節(jié)至5.5-6.5。實(shí)施例20:UV-A/UV-B0/W型日用防護(hù)液<table>tableseeoriginaldocumentpage51</column></row><table>制備說明分別將A部分和B部分加熱至80°C。在攪拌的同時將A部分傾入B部分并用UltraTurrax以11000rpm勻化30秒。在冷卻至60。C后，混入C部分。在40。C和連續(xù)攪拌下緩慢加入D部分。用E部分將pH調(diào)節(jié)至6.50-7.00。實(shí)施例21:可噴霧的防曬液<table>tableseeoriginaldocumentpage52</column></row><table>制備說明分別將A部分和B部分加熱至80。C，將C部分加熱至50。C。將B部分傾入A部分并用UltraTurrax以11000rpm勻化1分鐘。在冷卻至5(TC后，在連續(xù)攪拌下加入C部分。在40。C下混入D部分并再以11000rpm勻化10秒。用E部分調(diào)節(jié)pH。200810129737.8說明書第41/49頁實(shí)施例22:0/W日用UV防護(hù)液<table>tableseeoriginaldocumentpage53</column></row><table>制備說明分別將A部分和B部分加熱至75°C,將C部分加熱至60°C。此后在攪拌下將B部分傾入A部分。將該混合物用UltraTurrax以11000rpm勻化30秒并混入C部分。在冷卻至40。C后，加入D部分。在室溫下用氫氧化鈉將pH值調(diào)節(jié)至6.30-6.70并加入F部分。實(shí)施例23:防水性防曬乳<table>tableseeoriginaldocumentpage54</column></row><table>制備說明分別將A部分和B部分加熱至80°C。在連續(xù)攪拌下將A部分傾入B部分。此后用UltraTurrax以11000rpm將該混合物勻化1分鐘。在冷卻至60°C后，混入C部分。在40。C下加入D部分并將該混合物再進(jìn)行短時間勻化。在35。C下加入E部分并在室溫下加入香料。最終用氫氧化鈉調(diào)節(jié)pH。實(shí)施例24:UVA/UVBO/W型防曬液<table>tableseeoriginaldocumentpage55</column></row><table>制備說明分別將A部分和B部分加熱至80°C。在中速攪拌下將B部分傾入A部分。此后用UltraTurrax以11000rpm將該混合物勻化1分鐘。在冷卻至70°C后，在攪拌下加入C部分。在冷卻至50。C后，很慢地混入D部分。在40。C下加入E部分。在室溫下用F部分將pH調(diào)節(jié)至7.00并加入G部分。實(shí)施例25:UVA/UVBO/W型防曬液<table>tableseeoriginaldocumentpage56</column></row><table>制備說明分別將A部分和B部分加熱至80°C。在中速攪拌下將B部分傾入A部分。用UltraTurrax以11000rpm將該混合物勻化1分鐘。在冷卻至70。C后，在攪拌下加入C部分。在進(jìn)一步冷卻至50。C后，很慢地混入D部分。在40°C下加入E部分。在室溫下用F部分將pH調(diào)節(jié)至7.00并加入G部分。實(shí)施例26:防曬液<table>tableseeoriginaldocumentpage57</column></row><table>制備說明分別將A部分和B部分加熱至75°C。在遞增攪拌速度下將B部分傾入A部分。在溫度〈65。C時，單獨(dú)加入D部分的組分。在冷卻至55。C后，在中速攪拌下加入C部分。在溫度〈35。C時，4全測pH并用氫氧化鈉調(diào)節(jié)且用UltraTurrax以11.000rpm勻化30秒。在室溫下加入F部分。實(shí)施例27:<table>tableseeoriginaldocumentpage58</column></row><table>制備說明在攪拌的同時將A部分加熱至80°C。將B部分加入A部分并用UltraTurrax以11000rpm勻化1分鐘。在冷卻至30。C后，混入C部分。<table>tableseeoriginaldocumentpage59</column></row><table>制備說明在緩慢攪拌的同時單獨(dú)將A部分加熱至80°C。將B部分加入A部分并以11000rpm勻化1分鐘。在冷卻至3CTC后，在連續(xù)攪拌下加入C部分。實(shí)施例29:防曬劑<table>complextableseeoriginaldocumentpage60</column></row><table>這種防曬劑也可以用作防皺感覺調(diào)節(jié)劑。制備說明混合A部分并加熱至60°C_65。C且在快速攪拌下緩慢加入分體。在60。C和中速攪拌下加入B部分。在60。C-75。C和攪拌下將B部分加入A部分。在攪拌下加入C部分至勻化(可以用ultraturrax在快速攪拌時乳化)。在中速攪拌下加入D部分(60。C)。最終在攪拌下加入E部分(60。C)并在中速攪拌下冷卻。實(shí)施例30:不含聚乙二醇的防曬劑<table>tableseeoriginaldocumentpage61</column></row><table>權(quán)利要求1.化妝制劑，包括至少一種通式(1)的化合物和化妝上可容許的載體或輔劑，id="icf0001"file="A2008101297370002C1.tif"wi="29"he="17"top="46"left="33"img-content="drawing"img-format="tif"orientation="portrait"inline="yes"/>其中A為通式id="icf0002"file="A2008101297370002C2.tif"wi="79"he="22"top="66"left="52"img-content="drawing"img-format="tif"orientation="portrait"inline="yes"/>的基團(tuán)；R1和R5彼此獨(dú)立地為氫、C1-C18烷基或C6-C12芳基；R2、R3和R4彼此獨(dú)立地為氫或通式id="icf0003"file="A2008101297370002C3.tif"wi="29"he="18"top="100"left="109"img-content="drawing"img-format="tif"orientation="portrait"inline="yes"/>的基團(tuán)，其中在通式(1a)中，基團(tuán)R2、R3和R4中至少一個為通式(1c)的基團(tuán)；R6、R7，、R8、R9和R10彼此獨(dú)立地為氫、羥基、鹵素、C1-C18烷基、C1-C18烷氧基、C6-C12芳基、聯(lián)苯基、C6-C12芳氧基、C1-C18烷硫基、羧基、COOM、C1-C18-烷基羧基、氨基羰基、或一-或二-C1-C18烷基氨基、C1-C10酰氨基、-COOH；M為堿金屬離子；x為1或2；且y為2-10的數(shù)值。2.權(quán)利要求1的化妝制劑，包括UV過濾組合物(A),該組合物(A)包括(a,)至少一種通式(1)的均三。秦衍生物；和(a2)至少一種如下通式的氨基二苯酮衍生物<formula>formulaseeoriginaldocumentpage2</formula>其中R,和R2彼此獨(dú)立地為C,-C2()烷基、C2-C20鏈烯基、C3-C,o環(huán)烷基、C3-C10環(huán)烯基；或R,和R2與連接的氮原子一起形成5-或6-元雜環(huán)；n，為1_4的數(shù)值；當(dāng)n,-l時，R3為飽和或不飽和的雜環(huán)基、羥基-d-Cs烷基、任選被一個或多個d-C5烷基取代的環(huán)己基、任選被雜環(huán)基、氨基羰基或C,-C5烷基羧基取代的苯基當(dāng)n,=2時，R3為任選被羰基或羧基取代的亞烷基-、環(huán)亞烷基、亞鏈烯基或亞苯基、通式*—CH廠C=C—CH2~*基團(tuán)；或112為1-3的數(shù)值；當(dāng)n,為3時，R3為鏈烷三基；當(dāng)n,為4時，<formula>formulaseeoriginaldocumentpage3</formula>R3為鏈烷四基；A為-O-或-N(Rs)-;且Rs為氫、d-Cs烷基或羥基-C,-C5烷基。3.權(quán)利要求2的化妝制劑，包括UV過濾組合物(A1),該組合物(A1)包4.權(quán)利要求1的化妝制劑，包括UV過濾組合物(B)，該組合物(B)包括:(b,)至少一種通式(1)的均三。秦衍生物；和(b2)至少一種如下通式的氨基二苯酮衍生物其中:(a3)通式(6)或(9)的化合物；禾(a4)如下通式的化合物<formula>formulaseeoriginaldocumentpage3</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage4</formula>其中R'和R"皮此獨(dú)立地為氫、C,-C2o烷基、CrC2o鏈烯基、Crd。環(huán)烯基;其中R1和R2可以形成5-或6-元環(huán)；R和R"皮此獨(dú)立地為d-C2Q烷基、C2-C20鏈烯基、C3-C,o環(huán)烯基、C,-C2Q烷氧基、C,-C20烷氧羰基、C廣C2G烷氨基、二(d-C2。烷基)氨基、任選取代的芳基或雜芳基；X為氫、COOR5、CONR6R7;R5、R6、R"皮此獨(dú)立地為氫、Q-C2。烷基、C2-C2o鏈烯基、C3-C,o環(huán)烷基、C3-C,o環(huán)烯基、(Y-O)q-Z、任選取代的芳基；Y為-(CH2)2-、-(CH2)4-、-CH(CH3)-CH2-;Z為-CH2-CH3、-CH2-CH2-CH3、-CH2-CHrCH2-CH3、CH(CH3)-CH3;m為0、1、2或3;n為0、1、2、3或4;且q為1—20的凄W直5.權(quán)利要求4的化妝制劑，包括UV過濾組合物(B1)，該組合物(B1)包括(b3)通式(6)或(9)的化合物；和(b4)如下通式的化合物6.權(quán)利要求1的化妝制劑，包括UV過濾組合物(C),該組合物(C)包括:(d)至少一種通式(l)的均三嗪衍生物；和(c2)至少一種通式苯并三唑衍生物<formula>formulaseeoriginaldocumentpage5</formula>其中丁2為C1-C10烷基或苯基取代的C1-C4烷基。7.權(quán)利要求6的化妝制劑，包括UV過濾組合物(C1),該組合物(C1)包括(c3)通式(6)或(9)的化合物；和(c4)如下通式的化合物<formula>formulaseeoriginaldocumentpage5</formula>8.權(quán)利要求1的化妝制劑，包括UV過濾組合物(D),該組合物(D)包括:(d,)至少一種通式(1)的均三。秦衍生物；和(d2)至少一種如下通式的化合物<formula>formulaseeoriginaldocumentpage5</formula>其中R1和R2彼此獨(dú)立地為C3-C18-CH2-CH(-OH)-CH2-0-T1的基團(tuán)；或R1和R2為通式(4a)的基團(tuán)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage5</formula>R12為直接連、直鏈或支鏈C1-C4亞烷基或通式-CM1H2M1或-Cm1H2M1—0-的基團(tuán);R13、1114和R,5彼此獨(dú)立地為d-C,8烷基、C,-ds烷氧基或如下通式的基團(tuán)R3為氫、C廣C,()烷基、-(CH2CHR5-0)-R4或如下通式的基門1團(tuán)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage6</formula>R4為氫；M;C,-Cs烷基；或通式<formula>formulaseeoriginaldocumentpage6</formula>的基團(tuán)；R3為氬或曱基；T,為氫或d-Cs烷基；Q,為C廣C,8烷基；M為金屬陽離子；m2為1-4;且n為1-16。9.權(quán)利要求8的化妝制劑，包括UV過濾組合物(D1),該組合物(D1)包括(d3)通式(6)或(9)的化合物；和(d4)如下通式的化合物0—Si—R,Rl6為C1-C5坑基(m)和m;j彼此獨(dú)立地為1_4Pl為0或1_5的數(shù)值；A,為如下通式的基團(tuán)10.權(quán)利要求1的化妝制劑，包括UY過濾組合物(E)，該組合物(E)包括:(ei)至少一種通式(1)的均三溱衍生物；和(e2)至少一種如下通式的羥基苯基三嗪衍生物<formula>formulaseeoriginaldocumentpage7</formula>其中包括:R,、R2和Ro彼此獨(dú)立地為d-C，8烷基、C2-C,o鏈烯基或苯基-CrC4烷基；R4為氫或CrCs烷基。11.權(quán)利要求10的化妝制劑，包括UV過濾組合物(E1)，該組合物(E1)(e3)通式(6)或(9)的化合物；和(e4)如下通式的化合物12.權(quán)利要求1的化妝制劑，包括UV過濾組合物(F)，該組合物(F)包括:(f,)至少一種通式(1)的均三。秦衍生物，優(yōu)選通式(6)或(9)的化合物；和(f2)至少一種如下通式的二苯甲酰甲烷衍生物<formula>formulaseeoriginaldocumentpage8</formula>或<formula>formulaseeoriginaldocumentpage8</formula>13.權(quán)利要求1的化妝制劑，包括UV過濾組合物(G),該組合物(G)包(gl)至少一種通式(1)的均三。秦衍生物，優(yōu)選通式(6)或(9)的化合物；和(g2)苯基二苯并咪唑四磺酸二鈉。14.權(quán)利要求1的化妝制劑，包括UV過濾組合物(H),該組合物(H)包(h,)至少一種通式(1)的均三。秦衍生物，和(h2)至少一種如下通式的苯并喝唑-取代的三。秦<formula>formulaseeoriginaldocumentpage8</formula>其中包括:R,、R2和R3彼此獨(dú)立地為支鏈或非支鏈d-C,2烷基。15.權(quán)利要求14的化妝制劑，包括UV過濾組合物(H1)，該組合物(H1)(h3)通式(6)或(9)的化合物，和(h4)1，3，5-三嗪-2，4，6-三胺，N，N'-雙[4-[5-(l,l-二曱基丙基)-2-苯并喁唑基]苯基]-N"-(2-乙基己基)。16.權(quán)利要求14或15的化妝制劑，包括UV過濾組合物(H2),該組合物(H2)包括(h5)通式(6)或(9)的化合物，和(h6)至少一種通式(h2l)的化合物，其中(h一R,和R2為叔戊基且R3為叔丁基；或其中(h62)R,和R2為叔丁基且R3為叔辛基；或其中(h63)R,和R2為叔丁基且R3為2-乙基己基；或其中(h64)R,和R2為叔戊基且R3為2-乙基己基。17.權(quán)利要求1的化妝制劑，包括UV過濾組合物(I),該組合物(I)包括(i，)至少一種通式(1)的均三。秦衍生物，優(yōu)選通式(6)或(9)的化合物；和(i2)2-(2H-苯并三唑-2-基)-4-曱基-6-[2-曱基-3-[l,3,3，3-四曱基-l-[(三曱基曱硅烷基)氧基]二硅氧烷基]丙基]-。18.權(quán)利要求1的化妝制劑，包括UV過濾組合物(K),該組合物(K)包括(k,)至少一種通式(1)的均三。秦衍生物，優(yōu)選通式(6)或(9)的化合物；和(k2)硅氧烷和硅酮，二-Me，l-[[4-[3-乙氧基-2-(乙氧羰基)-3-氧代-l-丙烯基]苯氧基]甲基]乙烯基Me,3-[4-[3-乙氧基-2-(乙氧羰基)-3-氧代小丙烯基]苯氧基]-l-丙烯基Me，其中Me為氫。19.權(quán)利要求1的化妝制劑，包括UV過濾組合物(L),該組合物(L)包括(l,)至少一種通式(1)的均三。秦衍生物，優(yōu)選通式(6)或(9)的化合物；和(12)(+/-)-1，7,7-三曱基-3-[(4-曱基苯基)亞曱基]雙環(huán)[2.2.1]庚-2-酮。20.權(quán)利要求1的化妝制劑，包括UV過濾組合物(M)，該組合物(M)包括(m,)至少一種通式(1)的均三。秦衍生物，優(yōu)選通式(6)和/或(9)的化合物；和(m2)a-(2-氧代冰片-3-亞基)甲苯-4-磺酸及其鹽。21.權(quán)利要求1的化妝制劑，包括UV過濾組合物(N),該組合物(N)包括-.(n,)至少一種通式(l)的均三口秦衍生物，優(yōu)選通式(6)和/或(9)的化合物；和(n2)N,N,N-三曱基-4-[(4，7,7-三曱基-3-氧代雙環(huán)[2，2，l]庚-2-基亞基)曱基]-苯胺曱基硫酸鹽。22.權(quán)利要求1的化妝制劑，包括UV過濾組合物(O)，該組合物(O)包括(o,)至少一種通式(l)的均三溱衍生物，優(yōu)選通式(6)和/或(9)的化合物；和(o2)2-氰基,3,3-二苯基丙烯酸2-乙基己基酯。23.權(quán)利要求1的化妝制劑，包括UV過濾組合物(P),該組合物(P)包括(Pl)至少一種通式(1)的均三。秦衍生物，優(yōu)選通式(6)和/或(9)的化合物；和(p2)4-曱氧基肉桂酸2-乙基己基酯。24.權(quán)利要求1的化妝制劑，包括UV過濾組合物(Q)，該組合物(Q)包括(q,)至少一種通式(1)的均三。秦衍生物，優(yōu)選通式(6)和/或(9)的化合物；和(q2)苯曱酸,4,4'，4"-(1,3,5-三嗪-2，4，6-三基三亞氨基)三-,三(2-乙基己基)酯。25.權(quán)利要求1的化妝制劑，包括UV過濾組合物(R),該組合物(R)包括(r,)至少一種通式(1)的均三。秦衍生物，優(yōu)選通式(6)和/或(9)的化合物；和(r2)2-苯基-lH-苯并咪唑-5-磺酸。26.權(quán)利要求1的化妝制劑，包括UV過濾組合物(S)，該組合物(S)包括(s,)至少一種通式(l)的均三溱衍生物，優(yōu)選通式(6)和/或(9)的化合物；和(s2)苯曱酸，4，4'-[[6-[[4-[[(1-二曱基乙基)氨基]羰基]苯基]氨基]1,3，5-三嗪-2,4-二基]二亞氨基]雙-，雙(2-乙基己基)酉旨。27.權(quán)利要求1-26中任一項(xiàng)的化妝組合物，其中通式(l)、通式(6)或通式(9)的化合物以微粉化狀態(tài)存在于所述組合物中。28.通式(l)的化合物作為防皺感覺調(diào)節(jié)劑的用途，,其中<formula>formulaseeoriginaldocumentpage11</formula>R,和Rs彼此獨(dú)立地為氫、C,-C,8烷基或CVd2芳基;A為通式<formula>formulaseeoriginaldocumentpage11</formula>或(<formula>formulaseeoriginaldocumentpage11</formula>、帥的基團(tuán);R2、113和R4彼此獨(dú)立地為氫或通式(lc)Rr-f的基團(tuán),其中在通式(la)中，基團(tuán)R2、R3和R4中至少一個為通式(lc)的基團(tuán)；R^、R7,、R8、119和R,o彼此獨(dú)立地為氫、羥基、卣素、C廣C，8烷基、C,-C18烷氧基、CVC,2芳基、聯(lián)苯基、CVC,2芳氧基、C「C,8烷硫基、羧基、COOM、C,-C,8-烷基羧基、氨基羰基、或一-或二-C,-C,8烷基氨基、C,-Cu)酰氨基、-COOH;M為堿金屬離子；x為1或2;且y為2-10的數(shù)值。29.制備通式(l)化合物的方法，其中其中在通式(la)中，基團(tuán)R2、R3和R4中至少一個為通式(lc)的基團(tuán)；R6、R7，、R8、R9和R,o彼此獨(dú)立地為氫、羥基、卣素、C,-C,8烷基、C,-C,s烷氧基、Q;-C,2芳基、聯(lián)苯基、C6-C,2芳氧基、C,-C,8烷硫基、羧基、COOM、C,-C,8-烷基羧基、氨基羰基、或一-或二-C,-C,8烷基氨基、d-C,o酰氨基、R<、S&R,。R,和Rs彼此獨(dú)立地為氫、d-ds烷基或CVd2芳基;R2、R3和R4彼此獨(dú)立地為氫或通式(lc)Rr-f的基團(tuán)，-COOH;M為堿金屬離子；x為1或2;且y為2-10的凄文值；所述方法包括用弗瑞德-克來福特反應(yīng)按照下列反應(yīng)圖解使通式(ld)的卣代三溱化合物與任選取代的通式(1e)或(1f)的芳族烴反應(yīng)而得到通式(1)的化合物<formula>formulaseeoriginaldocumentpage12</formula>其中X為氟、氯或溴；且R)、R2、R3、R9、R1Q、x和y如對通式(l)化合物所定義。全文摘要本發(fā)明公開了通式(1)化合物在保護(hù)人和動物毛發(fā)和皮膚以抗UV輻射損傷中的用途，其中A為通式(1a)或(1b)的基團(tuán)，R，R₁和R₅彼此獨(dú)立地為氫、C₁-C₁₈烷基或C₆-C₁₂芳基；R₂、R₃和R₄彼此獨(dú)立地為氫；或通式的基團(tuán)，其中基團(tuán)R₂、R₃和R₄中的至少一個為通式(1c)的基團(tuán)；R₆、R₇、R₈、R₉和R₁₀彼此獨(dú)立地為氫、羥基、C₁-C₁₈烷基、C₁-C₁₈烷氧基、C₆-C₁₂芳基、C₆-C₁₂芳氧基、C₁-C₁₈烷硫基、羧基、-COOM、C₁-C₁₈烷基羧基、氨基羰基或一-或二-C₁-C₁₈烷基氨基；M為堿金屬離子；x為1或2；且y為2-10的數(shù)值。通式(1)的化合物為用于化妝品的高度有效的UV吸收劑且根據(jù)其物理特性的不同可以以微粉化或可溶形式使用。文檔編號C07D251/24GK101336870SQ20081012973公開日2009年1月7日申請日期2004年3月19日優(yōu)先權(quán)日2003年3月24日發(fā)明者帕斯卡爾·海奧茲,托馬斯·埃里斯,斯蒂芬·穆勒申請人:西巴特殊化學(xué)制品控股公司