專利名稱：含碳-碳不飽和鍵雙均三嗪基單體的合成的制作方法
技術領域：
本發(fā)明是關于含有碳-碳不飽和鍵雙均三嗪基單體的合成方法。
含有碳-碳不飽和鍵的多官能團單體可廣泛應用于體型聚合物的制備，用作聚合物輻射交聯(lián)和化學交聯(lián)的強化交聯(lián)劑，均三嗪具有特殊芳雜環(huán)結構，可被制成含有多個碳-碳不飽和鍵單體，如US 2,510,564介紹的2，4，6-三烯丙氧基-S-均三嗪(2，4，6-triallyloxy-S-triazine，TAC)和US 2,537,816介紹的部分胺解的二烯丙氧基均三嗪，這些單體的分子量小，有較高的強化交聯(lián)效率。然而，目前使用的這些及其他類型的單體，大都是早期開發(fā)應用于橡膠的助交聯(lián)劑，熔點低，揮發(fā)性大，易遷移滲出，與聚合物不同溶性差。將這些單體作為助交聯(lián)劑用于需高溫加工成型的聚合物材料如聚丙烯，聚酰胺，氟塑料等，問題十分突出。高揮發(fā)性使得單體在加工過程中易損失和使加工環(huán)境劣化，易遷移滲出導致單體的散失和在材料內部分布不均，同時對于高溫加工的聚合物來說還會在材料加工過程中在材料內部形成氣泡影響材料的性能。
本發(fā)明的目的是針對目前使用的多官能團單體普遍存在的問題，合成出一類具有新型結構的雙均三嗪基多官能團單體，具有熔點高，加工過程中揮發(fā)性小的優(yōu)點，并可改善單體在聚合物中分布，抑制其遷移滲出行為。
本發(fā)明以易得的化工原料氰尿酰氯為基體，分別與二元脂肪醇縮合或二元酚縮合，生成中間體(I)或(II)，二元脂肪醇可以是戊二醇，己二醇，庚二醇，辛二醇，壬二醇，癸二醇，十一、二醇，十二、二醇，二元酚如雙酚A等，中間體(I)或(II)結構如下 由第一步縮合得到的中間體(I)或(II)再與不飽和醇如丙烯醇等，進行第二步縮合引入碳-碳雙鍵，生成具有四個官能團的單體(III)，其結構如下 R＝OCH2CH＝CH2 (n＝5～12)或 這樣的單體同已有的均三嗪單體如TAC或其它類型的多官能團單體相比，具有熔點遠高于室溫，易于貯運，計量。在聚丙烯混煉，在溫度180℃左右發(fā)煙小，放置4個月以上沒有發(fā)現滲出，噴霜。對照應用的TAC熔點很低，室溫下呈固液混合物。180℃揮發(fā)嚴重，煙霧大，放置24小時即有遷移滲出現象出現。
本發(fā)明的合成方法是在反應器中加入一定量的氰尿酰氯和適量溶劑二氯六環(huán)，開動攪拌使氰尿酰胺完全溶解后加入與氰尿酰氯摩爾比為1∶2的二元脂肪醇或二元酚，以確保每分子氰尿酰氯均發(fā)生一次縮合反應，控制反應溫度50～90℃之間，用氣相色譜檢測此步反應完全后，加入過量的丙烯醇進行第二次縮合，此時溫度降低，最好在0～60℃之間，反應時間2-6小時，反應完畢后，用堿中和反應生成的氯化氫，除去溶劑，產物經水洗，干燥，即可得產品。
本發(fā)明提供的實施例如下實施例1在反應器中加入1mol氰尿酰氯和500毫升二氧六環(huán)溶劑，待攪拌溶解后，滴入0.5mol雙酚A溶液，控制反應溫度為50℃左右，4小時，用氣相色譜檢測反應完全后再加入170毫升丙烯醇，于10℃左右下反應4小時，反應完畢后用堿液來中和反應生成的HCl，除去溶液，將產物水洗干燥即可得到雙(2，4-二烯丙氧基-均三嗪-6-氧基)4，4’-二(2，6-苯基)-異丙叉。
實施例2在反應器內加入1mol氰尿酰氯用500毫升二氧六環(huán)使其完全溶解后，滴入0.5mol戊二醇液控溫反應溫度為80±左右，5小時，用氣相色譜檢測反應完全后，加入170毫升丙烯醇于30℃左右反應3小時，反應完畢后，用NaOH中和反應生成的氯化氫，除溶劑，經水洗干燥，則可得到1，5-雙(2，4-二烯丙氧基-均三嗪-6-氧基)戊烷的產品。
實施例3在反應器內加1mol氰尿酰氯用500毫升二氧六環(huán)使之溶解，然后滴入0.5mol己二醇液，于90℃左右反應6小時，用氣相色譜檢測反應完全后，加入170毫升丙烯醇于60℃左右反應6小時，反應結束后，用KOH溶液中和反應生成的氯化氫，除去溶劑，水洗除NaCl，干燥可得到1，6-雙(2，4-烯丙氧基-均三嗪-6-氧基)己烷的產物。
實施例4在與實施例3同樣的反應系統(tǒng)中，與其同等的條件下分別進行以辛二醇，庚二醇，壬二醇，癸二醇為原料的單體合成，分別得到命名為1，8-雙(2，4-二烯丙氧基-均三嗪-6-氧基)辛烷，1，7-雙(2，4-二烯丙氧基-均三嗪-6-氧基)庚烷；1，9-雙(2，4-二烯丙氧基-均三嗪-6-氧基)壬烷；1，10-雙(2，4-二烯丙氧基-均三嗪-6-氧基)癸烷的產物。
權利要求
1.一種含碳-碳不飽和鍵雙均三嗪基單體的合成方法，其特征在于合成是按以下步驟進行(1)以氰尿酰氯為基體分別與二元脂肪醇縮合或二元酚縮合生成中間體(I)或(II)。
(2)由中間體(I)或(II)再與不飽和醇進行第二步縮合，引入碳-碳雙鍵，生成具有四個官能團的單體(III)，結構如下 R＝OCH2CH＝CH2R1＝O(CH2)nO(n＝5～12)或 選擇二氧六環(huán)作溶劑，氰尿酰氯與二元脂肪醇或二元酚的摩爾比為1∶2，控制反應溫度50-90℃，第二次縮合的反應溫度0-60℃，反應時間2-6小時。
全文摘要
本發(fā)明是關于含碳-碳不飽和鍵雙均三嗪基單體的合成方法。
文檔編號C07D251/30GK1114314SQ94107638
公開日1996年1月3日 申請日期1994年6月30日 優(yōu)先權日1994年6月30日
發(fā)明者劉長海, 徐俊, 楊慧麗, 張利華 申請人:中國科學院長春應用化學研究所