一種2-氨基-5,7-二甲氧基-三嗪并嘧啶的制備方法
【技術(shù)領(lǐng)域】：
[0001] 本發(fā)明涉及有機合成技術(shù)領(lǐng)域，具體涉及一種2-氨基-5, 7-二甲氧基-三嗪并嘧 啶的制備方法。
【背景技術(shù)】：
[0002] 甲氧磺草胺為冬小麥專用除草劑，具有除草效率高、毒副作用小等特點，而2-氨 基_5, 7-二甲氧基-二嘆并喃啶是其重要中間體。目前主要存在兩種合成方法：一是以 2_氨基_4, 6-二甲氧基嘧啶為原料，與異硫氰酸乙酯在78 °C反應(yīng)8h得到4-[2-(4, 6-二甲 氧基嘧啶基）]_3_硫代脲酸乙酯，再與硫酸羥胺在71°C反應(yīng)，然后用氫氧化鈉溶液將反應(yīng) 液調(diào)節(jié)到PH = 6. 5。該方法需要在加熱條件下進行，且需要調(diào)節(jié)pH值，操作復(fù)雜。另一種 方法是采用2-氯-4, 6-二甲氧基嘧啶為起始物，與氰胺鈉在氮氣保護下反應(yīng)生成2-氰基 氨基-4, 6-二甲氧基嘧啶，然后與鹽酸羥胺反應(yīng)生成N-4, 6-二甲氧基-2-嘧啶堿基-Ν' -羥 基胍，再在氯甲酸乙酯作用下生成Ν-4, 6-二甲氧基-2-嘧啶堿基-Ν' -乙氧羰基氧基胍，加 熱關(guān)環(huán)得到產(chǎn)物。該方法操作復(fù)雜，對設(shè)備要求高，且副產(chǎn)物多。

【發(fā)明內(nèi)容】
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[0003] 本發(fā)明所要解決的技術(shù)問題在于提供一種操作簡單、副產(chǎn)物少的2-氨基-5, 7-二 甲氧基-三嗪并嘧啶的制備方法。
[0004] 本發(fā)明所要解決的技術(shù)問題采用以下的技術(shù)方案來實現(xiàn)：
[0005] -種2-氨基-5, 7-二甲氧基-三嗪并嘧啶的制備方法，包括下列步驟：
[0006] (1)異硫氰酰甲酸乙酯的制備：向反應(yīng)釜中加入水、硫氰酸鈉和乙酸鈉，攪拌后降 溫至KTC滴加氯甲酸乙酯，滴加完畢后混合物在KTC反應(yīng)5h，反應(yīng)結(jié)束后反應(yīng)液分層，油 相即為異硫氰酰甲酸乙酯；
[0007]
[0008] ⑵4- [2- (4, 6-二甲氧基嘧啶基）]-3-硫代脲酸乙酯的制備：向另一反應(yīng)釜中投 入四氫呋喃、步驟（1)所得油相和2-氨基-4,6-二甲氧基嘧啶，混合物于30°C下反應(yīng)3h， 反應(yīng)結(jié)束后反應(yīng)液過濾，所得液相經(jīng)蒸餾回收四氫呋喃，固相即為4-[2-(4, 6-二甲氧基嘧 啶基）]-3-硫代脲酸乙酯；
[00091
[0010] (3) 2-氨基-5, 7-二甲氧基-三嗪并嘧啶的制備：再取一反應(yīng)釜，向其中投入步 驟（2)所得固相、三乙胺、鹽酸羥胺和乙腈，混合物于40°C下反應(yīng)10h，反應(yīng)結(jié)束后反應(yīng)液過 濾，所得液相經(jīng)蒸餾回收乙腈，固相經(jīng)烘干后重結(jié)晶得到目標(biāo)產(chǎn)物。
[0011]
[0012] 所述硫氰酸鈉、氯甲酸乙酯、2-氨基-4,6-二甲氧基嘧啶、鹽酸羥胺和三乙胺的摩 爾比為1.05:1.05:1:1. 1:3,硫氰酸鈉與乙酸鈉的摩爾比為1:0. 02。
[0013] 本發(fā)明的有益效果是：
[0014] (1)反應(yīng)條件溫和，能耗小，且反應(yīng)時間相對較短，利于增加產(chǎn)量；
[0015] (2)產(chǎn)品收率較高，達到85. 5% ;
[0016] (3)溶劑回收率高，四氫呋喃的回收率為94. 2%，乙腈的回收率為95%，回收的四 氫呋喃和乙腈可直接套用，從而降低成本，提高經(jīng)濟效益。
【具體實施方式】：
[0017] 為了使本發(fā)明實現(xiàn)的技術(shù)手段、創(chuàng)作特征、達成目的與功效易于明白了解，下面結(jié) 合具體實施例，進一步闡述本發(fā)明。
[0018] 實施例1
[0019] (1)異硫氰酰甲酸乙醋的制備：向反應(yīng)Il中加入IOOkg水、IOOkg硫氰酸鈉和2kg 乙酸鈉，攪拌后降溫至10 °C滴加135kg氯甲酸乙酯，滴加完畢后混合物在10 °C反應(yīng)5h，反應(yīng) 結(jié)束后反應(yīng)液分層，油相即為異硫氰酰甲酸乙酯；
[0020] ⑵4- [2- (4, 6-二甲氧基嘧啶基）]-3-硫代脲酸乙酯的制備：向另一反應(yīng)釜中投 入600kg四氫呋喃、步驟（1)所得油相和183kg 2-氨基_4,6_二甲氧基嘧啶，混合物于 30°C下反應(yīng)3h，反應(yīng)結(jié)束后反應(yīng)液過濾，所得液相經(jīng)蒸餾回收565kg四氫呋喃，固相即為 4-[2-(4, 6-二甲氧基嘧啶基）]-3-硫代脲酸乙酯；
[0021 ] (3) 2-氨基-5, 7-二甲氧基-三嗪并嘧啶的制備：再取一反應(yīng)釜，向其中投入步驟 (2)所得固相、320kg三乙胺、90kg鹽酸羥胺和800kg乙腈，混合物于40°C下反應(yīng)10h，反應(yīng) 結(jié)束后反應(yīng)液過濾，所得液相經(jīng)蒸餾回收760kg乙腈，固相經(jīng)烘干后重結(jié)晶得到195kg目標(biāo) 產(chǎn)物，收率為85. 5%。
[0022] 以上顯示和描述了本發(fā)明的基本原理和主要特征和本發(fā)明的優(yōu)點。本行業(yè)的技術(shù) 人員應(yīng)該了解，本發(fā)明不受上述實施例的限制，上述實施例和說明書中描述的只是說明本 發(fā)明的原理，在不脫離本發(fā)明精神和范圍的前提下，本發(fā)明還會有各種變化和改進，這些變 化和改進都落入要求保護的本發(fā)明范圍內(nèi)。本發(fā)明要求保護范圍由所附的權(quán)利要求書及其 等效物界定。
【主權(quán)項】
1. 一種2-氨基-5, 7-二甲氧基-三嗪并嘧啶的制備方法，其特征在于：包括下列步 驟： (1) 異硫氰酰甲酸乙酯的制備：向反應(yīng)釜中加入水、硫氰酸鈉和乙酸鈉，攪拌后降溫至 l〇°C滴加氯甲酸乙酯，滴加完畢后混合物在KTC反應(yīng)5h，反應(yīng)結(jié)束后反應(yīng)液分層，油相即 為異硫氰酰甲酸乙酯； (2) 4-[2-(4,6_二甲氧基嘧啶基）]-3_硫代脲酸乙酯的制備：向另一反應(yīng)釜中投入四 氫呋喃、步驟（1)所得油相和2-氨基-4,6-二甲氧基嘧啶，混合物于30°C下反應(yīng)3h，反應(yīng) 結(jié)束后反應(yīng)液過濾，所得液相經(jīng)蒸餾回收四氫呋喃，固相即為4-[2-(4, 6-二甲氧基嘧啶 基）]_3_硫代脲酸乙酯； (3) 2-氨基-5, 7-二甲氧基-三嗪并嘧啶的制備：再取一反應(yīng)釜，向其中投入步驟（2) 所得固相、三乙胺、鹽酸羥胺和乙腈，混合物于40°C下反應(yīng)10h，反應(yīng)結(jié)束后反應(yīng)液過濾，所 得液相經(jīng)蒸餾回收乙腈，固相經(jīng)烘干后重結(jié)晶得到目標(biāo)產(chǎn)物。2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的2-氨基-5, 7-二甲氧基-三嗪并嘧啶的制備方法，其特征在 于：所述硫氰酸鈉、氯甲酸乙酯、2-氨基_4,6_二甲氧基嘧啶、鹽酸羥胺和三乙胺的摩爾比 為1.05:1.05:1:1. 1:3,硫氰酸鈉與乙酸鈉的摩爾比為1:0. 02。
【專利摘要】本發(fā)明公開了一種2-氨基-5,7-二甲氧基-三嗪并嘧啶的制備方法，涉及有機合成技術(shù)領(lǐng)域，以硫氰酸鈉與氯甲酸乙酯為原料，在乙酸鈉作用下反應(yīng)生成異硫氰酰甲酸乙酯，然后異硫氰酰甲酸乙酯與2-氨基-4，6-二甲氧基嘧啶發(fā)生縮合反應(yīng)生成4-[2-(4,6-二甲氧基嘧啶基)]-3-硫代脲酸乙酯，最后再與鹽酸羥胺和三乙胺反應(yīng)發(fā)生成環(huán)反應(yīng)生成目標(biāo)產(chǎn)物。本發(fā)明反應(yīng)條件溫和，且反應(yīng)時間相對較短，溶劑回收率高，回收的四氫呋喃和乙腈可直接套用，從而降低成本，提高經(jīng)濟效益。
【IPC分類】C07D487/04
【公開號】CN104910165
【申請?zhí)枴緾N201510297520
【發(fā)明人】劉超, 鄭華忠
【申請人】安徽興東化工有限公司
【公開日】2015年9月16日
【申請日】2015年6月2日