專(zhuān)利名稱(chēng)：除草劑的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及新的2-氰基-1，3-二酮衍生物、含有這些衍生物的組合物、它們的制備方法和它們作為除草劑的應(yīng)用。
本發(fā)明提供式(Ⅰ)的2-氰基-1，3二酮衍生物和其農(nóng)業(yè)上可接受的鹽或金屬配合物，其具有價(jià)值的特性， 其中R代表含有多達(dá)6個(gè)碳原子的任意地被一個(gè)或多個(gè)鹵原子取代的直鏈或支鏈烷基、鏈烯基或炔基；含有3-6個(gè)碳原子的任意地被1個(gè)或多個(gè)R6基團(tuán)或1個(gè)或多個(gè)選自鹵素、-CO2R7、-SR71和-OR71的基團(tuán)取代的環(huán)烷基；含有5或6個(gè)碳原子的任意地被1個(gè)或多個(gè)R6基團(tuán)或1個(gè)或多個(gè)鹵原子或基團(tuán)-CO2R7取代的環(huán)鏈烯基；
式-(CH2)p-苯基-(R21)r的基團(tuán)；R1代表氫、氯、溴或氟原子；或選自甲基、甲氧基和三氟甲基的基團(tuán)；R2、R3、R4和R5可以相同或不同，分別代表氫原子；含有多達(dá)6個(gè)碳原子的任意地被1個(gè)或多個(gè)鹵原子取代的直鏈或支鏈烷基、鏈烯基或炔基；含有多達(dá)6個(gè)碳原子的被基團(tuán)-OR6取代的直鏈或多鏈烷基；鹵原子；選自硝基、氰基、-CO2R6、-COR7、-X-S(O)qR8、-S(O)nR9、-O(CH2)mOR6、-NR10R11、-CONR10R15和-OR61的基團(tuán)；任意地被可以是相同或不同的1-5個(gè)R21取代的苯基；或含有3-6個(gè)碳原子的環(huán)烷基；R6代表含有多達(dá)6個(gè)碳原子的任意地被1個(gè)或多個(gè)鹵原子取代的直鏈或支鏈烷基、鏈烯基或炔基；或含有3-6個(gè)碳原子的環(huán)烷基；R61代表含有多達(dá)6個(gè)碳原子的任意地被1個(gè)或多個(gè)鹵原子取代的直鏈或支鏈烷基、鏈烯基或炔基；任意地被可以是相同或不同的1到5個(gè)基團(tuán)R21取代的苯基；或含有3-6個(gè)碳原子的環(huán)烷基；R7代表含有多達(dá)6個(gè)碳原子的任意地被1個(gè)或多個(gè)鹵原子取代的直鏈或支鏈烷基；或含有3-6個(gè)碳原子的環(huán)烷基；
R71代表含有多達(dá)3個(gè)碳原子的直鏈或支鏈烷基；R8代表含有多達(dá)6個(gè)碳原子的任意地被1個(gè)或多個(gè)鹵原子取代的直鏈或支鏈烷基、鏈烯基或炔基；含有3-6個(gè)碳原子的環(huán)烷基；任意地被可以是相同或不同的1-5個(gè)R21基團(tuán)取代的苯基；或選自-CH2CN、-CH2CO2R6和-NR10R11的基團(tuán)；R9代表含有多達(dá)6個(gè)碳原子的任意地被1個(gè)或多個(gè)鹵原子取代的直鏈或支鏈烷基、鏈烯基或炔基；含有3-6個(gè)碳原子的環(huán)烷基；任意地被可以是相同或不同的1-5個(gè)基團(tuán)R21取代的苯基；或選自-CH2CN、-CH2CO2R6和-NR10R11的基團(tuán)；R10代表氫原子；含有多達(dá)6個(gè)碳原子的任意地被1個(gè)或多個(gè)鹵原子取代的直鏈或支鏈烷基；含有3-6個(gè)碳原子的環(huán)烷基；其中R7和R10是基團(tuán)-CONR7R10的部分，它們可以與其相連的氮連到一起，形成一個(gè)任意地在環(huán)上有1個(gè)附加的雜原子(氧或氮)的五元或六元環(huán)(例如吡咯烷、嗎啉、吡咯、哌啶和哌嗪)，其中該環(huán)任意地被一個(gè)或多個(gè)含有多達(dá)3個(gè)碳原子的烷基取代；R11代表含有多達(dá)6個(gè)碳原子的任意地被1個(gè)或多個(gè)鹵原子取代的直鏈或支鏈烷基；含有3-6個(gè)碳原子的環(huán)烷基；或選自-COR7、-CO2R7和-CONR7R10的基團(tuán)；其中R10和R11是基團(tuán)-NR10R11的部分，它們可以與其相連的氮連到一起，形成一個(gè)任意地在環(huán)上有1個(gè)附加的雜原子(氧或氮)的五元或六元環(huán)(例如吡咯烷、嗎啉、吡咯、哌啶和哌嗪)，其中該環(huán)任意地被1個(gè)或多個(gè)含有多達(dá)3個(gè)碳原子的烷基取代；X代表氧、-N(R12)-、-(-CR13R14-)t-或-S(O)u；R12代表氫原子；含有多達(dá)6個(gè)碳原子的任意地被1個(gè)或多個(gè)鹵原子取代的直鏈或支鏈烷基、鏈烯基或炔基；含有3-6個(gè)碳原子的環(huán)烷基；任意地被可以是相同或不同的1-5個(gè)R21基團(tuán)取代的苯基；或選自-COR7、-CO2R7、CONR7R10、-OR17和-SO2R7的基團(tuán)；R13和R14可以相同或不同，分別代表氫原子或含有多達(dá)6個(gè)碳原子的任意地被1個(gè)或多個(gè)鹵原子取代的直鏈或支鏈烷基；R15代表選自R7和-OR17的基團(tuán)；其中R10和R15是基團(tuán)-CONR10R15的部分，它們可以與其相連的氮連到一起，形成一個(gè)在環(huán)上地有1個(gè)附加的雜原子(氧或氮)的五元或六元環(huán)(例如吡咯烷、嗎啉、吡咯、哌啶和哌嗪)，其中該環(huán)任意地被1個(gè)或多個(gè)含有多達(dá)3個(gè)碳原子的烷基取代；R17代表含有多達(dá)6個(gè)碳原子的直鏈或支鏈烷基；R21代表鹵原子或選自R7、硝基、氰基、-CO2R7、-S(O)nR7、-NR10R11和-OR7的基團(tuán)；m代表1、2或3；n代表0、1或2；p代表0或1；q代表0、1或2；當(dāng)x代表-N(R12)-或氧時(shí)，q代表2；當(dāng)x代表-S(O)u-時(shí)，q代表0或2；r代表0或整數(shù)1-5；t代表整數(shù)1-5，當(dāng)t大于1時(shí)，其團(tuán)-(CR13R14)-可以相同或不同；u代表0或2。
應(yīng)該知道，這些化合物可以以烯醇互變的形式存在。所有的這些形式都包括在本發(fā)明中。
式Ⅰ的化合物可以以烯醇互變的形式存在，這就可以產(chǎn)生以烯醇雙鍵為基礎(chǔ)的幾何異構(gòu)體。
另外，在某些情況下，基團(tuán)R1、R2、R3、R4和R5可以產(chǎn)生立體異構(gòu)體和幾何異構(gòu)體。所有這些形式都包括在本發(fā)明中。
術(shù)語(yǔ)“農(nóng)業(yè)上可接受的鹽”指的是這樣的鹽，即鹽的陰離子和陰離子是本領(lǐng)域公知的和公認(rèn)為適于形成農(nóng)業(yè)和園藝用的鹽的鹽。優(yōu)選的鹽是水溶性的。合適的鹽與堿包括堿金屬(例如鈉和鉀)、堿土金屬(例如鈣和鎂)、銨和膠(例如二乙醇胺、三乙醇胺、辛胺、嗎啉和二辛基甲胺)鹽。合適的由含有氨基的式(Ⅰ)的化合物形成的酸加成鹽包括與無(wú)機(jī)酸加成的鹽例如鹽酸鹽、硫酸鹽、磷酸鹽和硝酸鹽，及與有機(jī)酸加成的鹽例如乙酸鹽。
術(shù)語(yǔ)“金屬配合物”指的是其中1，3-二酮的1個(gè)或2個(gè)氧原子作為整合劑到金屬陽(yáng)離子上的化合物。這些陽(yáng)離子的例子包括鋅、錳、銅、亞銅、鐵、亞鐵、鈦和鋁離子。
本發(fā)明的化合物，在它們的活性的某些方面顯示比公知的化合物好的優(yōu)越性。
在第一個(gè)實(shí)施例中，本發(fā)明提供式(Ⅰ)的2-氰基-1，3-二酮衍生物，其中R代表含有多達(dá)6個(gè)碳原子的任意地被一個(gè)或多個(gè)鹵原子取代的直鏈或支鏈烷基；或含有3-6個(gè)碳原子的任意地被1個(gè)或多個(gè)R7基團(tuán)取代的環(huán)烷基；R1代表氫原子；R2、R3、R4和R5可以相同或不同，分別代表氫原子；含有多達(dá)6個(gè)碳原子的任意地被1個(gè)或多個(gè)鹵原子取代的直鏈或支鏈烷基、鏈烯基或炔基；含有多達(dá)6個(gè)碳原子的被基團(tuán)-OR6取代的直鏈或支鏈烷基；鹵原子；任意地被可以是相同或不同的1-3個(gè)R21基團(tuán)取代的苯基；選自-COR7、硝基、氰基、-CO2R6、-S(O)nR9、-O(CH2)mOR6、-N(R12)SO2R8、CONR10R15和-OR61的基團(tuán)；條件是R2-R5的至少1個(gè)基團(tuán)代表-N(R12)SO2R8；R6代表含有多達(dá)6個(gè)碳原子的任意地被1個(gè)或多個(gè)鹵原子取代的直鏈或支鏈烷基、鏈烯基或炔基；或含有3-6個(gè)碳原子的環(huán)烷基；R61代表
含有多達(dá)6個(gè)碳原子的任意地被1個(gè)或多個(gè)鹵原子取代的直鏈或支鏈烷基、鏈烯基或炔基；含有3-6個(gè)碳原子的環(huán)烷基；或任意地被可以是相同或不同的1到5個(gè)基團(tuán)R21取代的苯基；R7代表含有多達(dá)6個(gè)碳原子的任意地被1個(gè)或多個(gè)鹵原子取代的直鏈或支鏈烷基；或含有3-6個(gè)碳原子的環(huán)烷基；R8代表含有多達(dá)6個(gè)碳原子的任意地被1個(gè)或多個(gè)鹵原子取代的直鏈或支鏈烷基、鏈烯基或炔基；含有3-6個(gè)碳原子的環(huán)烷基；任意地被可以是相同或不同的1-5個(gè)R21基團(tuán)取代的苯基；或-NR10R11R9代表含有多達(dá)6個(gè)碳原子的任意地被1個(gè)或多個(gè)鹵原子取代的直鏈或支鏈烷基、鏈烯基或炔基；含有3-6個(gè)碳原子的環(huán)烷基；或任意地被可以是相同或不同的1-5個(gè)基團(tuán)R21取代的苯基；R10代表氫原子；或含有多達(dá)6個(gè)碳原子的任意地被1個(gè)或多個(gè)鹵原子取代的直鏈或支鏈烷基；R11代表含有多達(dá)6個(gè)碳原子的任意地被1個(gè)或多個(gè)鹵原子取代的直鏈或支鏈烷基；其中R10和R11是基團(tuán)-NR10R11的部分，它們可以與它們相連的氮連到一起，形成一個(gè)任意地在環(huán)上有1個(gè)附加的雜原子(氧或氮)的五元或六元環(huán)(例如吡咯烷、嗎啉、吡咯、哌啶和哌嗪)，其中該環(huán)任意地被1個(gè)或多個(gè)含有多達(dá)3個(gè)碳原子的烷基取代；R12代表氫原子；或含有多達(dá)6個(gè)碳原子的任意地被1個(gè)或多個(gè)鹵原子取代的直鏈或支鏈烷基、鏈烯基或炔基；含有3-6個(gè)碳原子的環(huán)烷基；任意地被可以是相同或不同的1-5個(gè)R21基團(tuán)取代的苯基；或基團(tuán)-OR17；R15代表選自R7和-OR17的基團(tuán)；其中R10和R15是基團(tuán)-CONR10R15的部分，它們可以與它們相連的氮連到一起，形成一個(gè)在環(huán)上任意地有1個(gè)附加的雜原子(氧或氮)的五元或六元環(huán)(例如吡咯烷、嗎啉、吡咯、哌啶和哌嗪)，其中該環(huán)任意地被1個(gè)或多個(gè)含有多達(dá)3個(gè)碳原子的烷基取代；R17代表含有多達(dá)6個(gè)碳原子的直鏈或支鏈烷基；R21代表鹵原子；含有多達(dá)3個(gè)碳原子的任意地被1個(gè)或多個(gè)鹵原子取代的直鏈或支鏈烷基；或選自硝基、氰基、-S(O)nR7和-OR7的基團(tuán)；m代表1、2或3；和n代表0、1或2。
在該第1實(shí)施方案中，優(yōu)選類(lèi)型的式(Ⅰ)的化合物是那些其中如下所代表的化合物R代表含有多達(dá)6個(gè)碳原子的任意地被1個(gè)或多個(gè)鹵原子取代的直鏈或支鏈烷基；或含有3-6個(gè)碳原子的任意地被1個(gè)或多個(gè)甲基取代的環(huán)烷基；R2、R3、R4和R5可以相同或不同，分別代表氫或鹵原子；含有多達(dá)6個(gè)碳原子的任意地被1個(gè)或多個(gè)鹵原子取代的直鏈或支鏈烷基、鏈烯基或炔基；含有多達(dá)6個(gè)碳原子的被基團(tuán)-OR6取代的直鏈或支鏈烷基；任意地被可以相同或不同的1-3個(gè)基團(tuán)R21取代的苯基；或選自-COR7、氰基、硝基、-CO2R6、-S(O)nR9、-O(CH2)mOR6、-N(R12)SO2R8和-OR61的基團(tuán)；R6和R7可以相同或不同，分別代表含有多達(dá)6個(gè)碳原子的任意地被1個(gè)或多個(gè)鹵原子取代的直鏈或支鏈烷基；含有3-6個(gè)碳原子的環(huán)烷基；R61和R9可以相同或不同，分別代表含有多達(dá)6個(gè)碳原子的任意地被1個(gè)或多個(gè)鹵原子取代的直鏈或支鏈烷基或鏈烯基；含有3-6個(gè)碳原子的直鏈或支鏈炔基；含有3-6個(gè)碳原子的環(huán)烷基；R8代表
含有多達(dá)6個(gè)碳原子的任意地被1個(gè)或多個(gè)鹵原子取代的直鏈或支鏈烷基或鏈烯基；含有3-6個(gè)碳原子的直鏈或支鏈炔基；含有3-6個(gè)碳原子的環(huán)烷基；或任意地被可以相同或不同的1-3個(gè)R21基團(tuán)取代的苯基；R12代表氫原子；或含有多達(dá)6個(gè)碳原子的任意地被1個(gè)或多個(gè)鹵原子取代的直鏈或支鏈烷基或鏈烯基；含有3-6個(gè)碳原子的直鏈或支鏈炔基；或含有3-6個(gè)碳原子的環(huán)烷基；R21代表鹵原子；含有多達(dá)3個(gè)碳原子的任意地被1個(gè)或多個(gè)鹵原子取代的直鏈或支鏈烷基；或選自硝基、氰基、-S(O)nR7或OR7的基團(tuán)；m代表2或3；和n代表0、1或2。
在該第一實(shí)施方案中式(Ⅰ)的更優(yōu)選類(lèi)型的化合物由那些如下所示的化合物組成R代表含有多達(dá)3個(gè)碳原子的直鏈或支鏈烷基；或含有3或4個(gè)碳原子的任意地被甲基取代的環(huán)烷基；R2、R3、和R4可以相同或不同，分別代表
氫、氯、溴或氟原子；或含有多達(dá)4個(gè)碳原子的任意地被1個(gè)或多個(gè)鹵原子取代的直鏈或支鏈烷基、鏈烯基或炔基；含有多達(dá)4個(gè)碳原子的被基團(tuán)-OR6取代的直鏈或支鏈烷基；或選自-COR7、-CO2R6、-S(O)nR9、-O(CH2)mOR6、-N(R12)SO2R8和-OR61的基團(tuán)；R5代表氫原子；R6、R7和R9可以相同或不同，分別代表含有多達(dá)4個(gè)碳原子的任意地被1個(gè)或多個(gè)氯、溴或氟原子取代的直鏈或支鏈烷基；或環(huán)丙基；R61和R8可以相同或不同，分別代表含有多達(dá)4個(gè)碳原子的任意地被1個(gè)或多個(gè)氯、溴或氟原子取代的直鏈或支鏈烷基或鏈烯基；含有3個(gè)或4個(gè)碳原子的直鏈或支鏈炔基；或環(huán)丙基；R12代表氫原子；含有多達(dá)4個(gè)碳原子的任意地被1個(gè)或多個(gè)氯、溴或氟原子取代的直鏈或支鏈烷基或鏈烯基；含有3或4個(gè)碳原子的直鏈或支鏈炔基；或環(huán)丙基；m代表2或3；和n代表0、1或2。
在該第一實(shí)施方案中，式(Ⅰ)的更優(yōu)選類(lèi)型的化合物由那些如下所表示的化合物組成R代表甲基、乙基、異丙基、環(huán)丙基或1-甲基環(huán)丙基；R2、R3和R4可以相同或不同，分別代表氫、溴、氯或氟原子；或含有多達(dá)4個(gè)碳原子的任意地被1個(gè)或多個(gè)氯、溴或氟原子取代的直鏈或支鏈烷基或鏈烯基；選自-COR7、-CO2R6、-SR9、-O(CH2)mOR6、-OR61和-N(R12)SO2R8的基團(tuán)；或含有多達(dá)4個(gè)碳原子的被-OR6取代的直鏈或支鏈烷基；R5代表氫原子；R6、R7和R9可以相同或不同，分別代表含有多達(dá)3個(gè)碳原子的直鏈或支鏈烷基；R61代表含有多達(dá)4個(gè)碳原子的任意地被1個(gè)或多個(gè)氯、溴或氟原子取代的直鏈或支鏈烷基；含有3或4個(gè)碳原子的直鏈或支鏈鏈烯基或炔基；或環(huán)丙基；R8代表含有多達(dá)3個(gè)碳原子的任意地被1個(gè)或多個(gè)氯、溴或氟原子取代的直鏈或支鏈烷基；或任意地被1個(gè)或多個(gè)氯、溴或氟原子取代的烯丙基；R12代表氫原子；
含有多達(dá)3個(gè)碳原子的任意地被1個(gè)或多個(gè)氯、溴或氟原子取代的直鏈或支鏈烷基；或任意地被1個(gè)或多個(gè)氯、氟或溴原子取代的烯丙基；m代表2或3。
在第二個(gè)實(shí)施方案中，本發(fā)明提供如下所示的式(Ⅰ)的2-氰基-1，3-二酮衍生物R代表含有多達(dá)6個(gè)碳原子的任意地被1個(gè)或多個(gè)鹵原子取代的直鏈或支鏈烷基；或含有3-6個(gè)碳原子的任意地被1個(gè)或多個(gè)R7基團(tuán)取代的環(huán)烷基；R1代表氫原子；R2、R3、R4和R5可以相同或不同，分別代表氫原子；鹵原子；含有多達(dá)6個(gè)碳原子的任意地被一個(gè)或多個(gè)鹵原子取代的直鏈或支鏈烷基、鏈烯基或炔基；任意地被可以相同或不同的多達(dá)3個(gè)R21基團(tuán)取代的苯基；含有多達(dá)6個(gè)碳原子的被-OR6基團(tuán)取代的直鏈或支鏈烷基；選自硝基、氰基、-CO2R6、-COR7、-S(O)nR9、-O(CH2)mOR6、-N(R12)SO2R8、-OR61、-OSO2R8、-CONR10R15、和-(CR13R14)t-S(O)qR8的基團(tuán)；條件是R2-R5中的至少1個(gè)代表-(CR13R14)t-S(O)qR8；R6代表含有多達(dá)6個(gè)碳原子的任意地被1個(gè)或多個(gè)鹵原子取代的直鏈或支鏈烷基、鏈烯基或炔基的；或含有3-6個(gè)碳原子的環(huán)烷基；R61代表含有多達(dá)6個(gè)碳原子的任意地被1個(gè)或多個(gè)鹵原子取代的直鏈或支鏈烷基、鏈烯基或炔基；含有3-6個(gè)碳原子的環(huán)烷基；或任意被可以相同或不同的1-5個(gè)R21基團(tuán)取代的苯基；R7代表含有多達(dá)6個(gè)碳原子的任意地被1個(gè)或多個(gè)鹵原子取代的直鏈或支鏈烷基；或含有3-6個(gè)碳原子的環(huán)烷基；R8代表含有多達(dá)6個(gè)碳原子的任意地被1個(gè)或多個(gè)鹵原子取代的直鏈或支鏈烷基、鏈烯基或炔基；含有3-6個(gè)碳原子的環(huán)烷基；任意地被可以是相同或不同的1-5個(gè)R21基團(tuán)取代的苯基；或-NR10R11R9代表含有多達(dá)6個(gè)碳原子的任意地被1個(gè)或多個(gè)鹵原子取代的直鏈或支鏈烷基、鏈烯基或炔基；含有3-6個(gè)碳原子的環(huán)烷基；或任意地被可以是相同或不同的1-5個(gè)基團(tuán)R21取代的苯基；R10代表氫原子；含有多達(dá)6個(gè)碳原子的任意地被1個(gè)或多個(gè)鹵原子取代的直鏈或支鏈烷基；R11代表含有多達(dá)6個(gè)碳原子的任意地被1個(gè)或多個(gè)鹵原子取代的直鏈或支鏈烷基；或選自-COR7、-CO2R7和-CONR7R10的基團(tuán)；其中R10和R11是基團(tuán)-NR10R11的部分，它們可以與它們連接的氮連到一起，形成一個(gè)任意地環(huán)上有1個(gè)附加的雜原子(氧或氮)的五元或六元環(huán)(例如吡咯烷、嗎啉、吡咯、哌啶和哌嗪)，其中該環(huán)任意地被1個(gè)或多個(gè)含有多達(dá)3個(gè)碳原子的烷基取代；R12代表氫原子；含有多達(dá)6個(gè)碳原子的任意地被1個(gè)或多個(gè)鹵原子取代的直鏈或支鏈烷基、鏈烯基或炔基；含有3-6個(gè)碳原子的環(huán)烷基；任意地被可以是相同或不同的1-5個(gè)R21基團(tuán)取代的苯基；或-OR17基團(tuán)；R13和R14可以相同或不同，分別代表氫原子或含有多達(dá)6個(gè)碳原子的任意地被1個(gè)或多個(gè)鹵原子取代的直鏈或支鏈烷基；R15代表選自R7和-OR17的基團(tuán)；其中R10和R15是基團(tuán)-CONR10R15的部分，它們可以和與其相連的氮連到一起，形成一個(gè)在環(huán)上任意地有1個(gè)附加的雜原子(氧或氮)的五元或六元環(huán)(例如吡咯烷、嗎啉、吡咯、哌啶和哌嗪)，其中該環(huán)任意地被1個(gè)或多個(gè)含有多達(dá)3個(gè)碳原子的烷基取代；R17代表含有多達(dá)6個(gè)碳原子的直鏈或支鏈烷基；
R21代表鹵原子；含有多達(dá)3個(gè)碳原子的任意地被1個(gè)或多個(gè)鹵原子取代的直鏈或支鏈烷基；或選自硝基、氰基、-S(O)nR7和-OR7的基團(tuán)；m代表1、2或3；n代表0、1或2；q代表0、1或2；和t代表整數(shù)1-4；其中t大于1時(shí)，基團(tuán)-(CR13R14)-可以是相同或不同。
在該第二實(shí)施方案中，優(yōu)選的化合物類(lèi)型是如下所代表的那些化合物其中R代表含有多達(dá)6個(gè)碳原子的任意地被1個(gè)或多個(gè)鹵原子取代的直鏈或支鏈烷基；或含有3-6個(gè)碳原子的任意地被1個(gè)或多個(gè)甲基取代的環(huán)烷基；R2、R3、R4和R5可以相同或不同，分別代表氫原子或鹵原子；或含有多達(dá)6個(gè)碳原子的任意地被1個(gè)或多個(gè)鹵原子取代的直鏈或支鏈烷基、鏈烯基或炔基；含有多達(dá)6個(gè)碳原子的被-OR6基團(tuán)取代的直鏈或支鏈烷基；或選自-COR7、-CO2R6、氰基、硝基、-O(CH2)mOR6、-OR61、-N(R12)SO2R8、-OSO2R8、-S(O)nR9和-(CR13R14)tSOqR8的基團(tuán)；R6和R7可以相同或不同，分別代表
含有多達(dá)6個(gè)碳原子的任意地被1個(gè)或多個(gè)鹵原子取代的直鏈或支鏈烷基；或含有3或4個(gè)碳原子的環(huán)烷基；R61和R9可以相同或不同，分別代表含有多達(dá)6個(gè)碳原子的任意地被1個(gè)或多個(gè)鹵原子取代的直鏈或支鏈烷基或鏈烯基；含有3-6個(gè)碳原子的任意地被1個(gè)或多個(gè)鹵原子取代的直鏈或支鏈炔基；含有3-6個(gè)碳原子的環(huán)烷基；R8代表含有多達(dá)6個(gè)碳原子的任意地被1個(gè)或多個(gè)鹵原子取代的直鏈或支鏈烷基或鏈烯基；含有3-6個(gè)碳原子的任意地被1個(gè)或多個(gè)鹵原子取代的直鏈或支鏈炔基；含有3-6個(gè)碳原子的環(huán)烷基；或任意地被可以是相同或不同的1-3個(gè)R21基團(tuán)取代的苯基；R12代表氫原子；含有多達(dá)6個(gè)碳原子的任意地被1個(gè)或多個(gè)鹵原子取代的直鏈或支鏈烷基或鏈烯基；含有3-6個(gè)碳原子的任意地被1個(gè)或多個(gè)鹵原子取代的直鏈或支鏈炔基；含有3-6個(gè)碳原子的環(huán)烷基；R13和R14可以相同或不同，分別代表
氫原子；或含有多達(dá)6個(gè)碳原子的任意地被1個(gè)或多個(gè)鹵原子取代的直鏈或支鏈烷基；R21代表鹵原子；含有多達(dá)3個(gè)碳原子的任意地被1個(gè)或多個(gè)鹵原子取代的直鏈或支鏈烷基；或選自硝基、氰基、-S(O)nR7和-OR7的基團(tuán)；m代表2或3；n代表0、1或2；q代表0、1或2；和t代表1或2。
在該第二個(gè)實(shí)施方案中，更優(yōu)選類(lèi)型的化合物由那些如下表示的化合物組成R代表含有多達(dá)3個(gè)碳原子的直鏈或支鏈烷基；或含有3或4個(gè)碳原子的任意地被1個(gè)或多個(gè)甲基取代的環(huán)烷基；R2、R3、和R4可以相同或不同，分別代表氫、氯、溴或氟原子；或含有多達(dá)4個(gè)碳原子的任意地被1個(gè)或多個(gè)氯、溴或氟原子取代的直鏈或支鏈烷基或鏈烯基；含有多達(dá)4個(gè)碳原子的直鏈或支鏈炔基；含有多達(dá)4個(gè)碳原子的被-OR6取代的直鏈或支鏈烷基；或選自-COR7、-CO2R6、-S(O)nR9、-O(CH2)mOR6、-N(R12)SO2R8、-OR61、-(CR13R14)tS(O)qR8和-OSO2R8的基團(tuán)；條件是R2-R4基團(tuán)中至少1個(gè)代表-(CR13R14)t-S(O)qR8；R5代表氫原子；R6、R7、R8和R9可以相同或不同，分別代表含有多達(dá)4個(gè)碳原子的任意地被1個(gè)或多個(gè)氯、溴或氟原子取代的直鏈或支鏈烷基；或環(huán)丙基；R61代表含有多達(dá)4個(gè)碳原子的任意地被1個(gè)或多個(gè)氯、溴或氟原子取代的直鏈或支鏈烷基或鏈烯基；含有3個(gè)或4個(gè)碳原子的直鏈或支鏈炔基；或環(huán)丙基；R12代表氫原子；或含有多達(dá)4個(gè)碳原子的任意地被1個(gè)或多個(gè)氯、溴或氟原子取代的直鏈或支鏈烷基或鏈烯基；含有3個(gè)或4個(gè)碳原子的直鏈或支鏈烷基、或環(huán)丙基；R13和R14可以相同或不同，分別代表氫原子；或含有多達(dá)3個(gè)碳原子的直鏈或支鏈烷基；m代表2或3；n代表0、1或2；
q代表0、1或2；t代表1在該第二實(shí)施方案中，更優(yōu)選類(lèi)型的式(Ⅰ)的化合物由那些如下所示的化合物組成R代表甲基、乙基、異丙基、環(huán)丙基或1-甲基環(huán)丙基；R2、R3和R4可以相同或不同，分別代表氫、氯、溴或氟原子；含有多達(dá)4個(gè)碳原子的任意地被1個(gè)或多個(gè)氯、溴或氟原子取代的直鏈或支鏈烷基或鏈烯基；含有多達(dá)3個(gè)碳原子的被-OR6取代的直鏈或支鏈烷基；或選自-COR7、-CO2R6、-SR9、-O(CH2)mOR6、-OR61、-N(R12)SO2R8、-OSO2R8和-(CR13R14)t-S(O)qR8的基團(tuán)；條件是R2-R4中的至少1個(gè)基團(tuán)代表-(CR13R14)t-SS(O)qR8；R5代表氫原子；R6、R7、R8和R9可以相同或不同，分別代表含有多達(dá)3個(gè)碳原子的直鏈或支鏈烷基；R61代表含有多達(dá)4個(gè)碳原子的任意地被1個(gè)或多個(gè)氯、溴或氟原子取代的直鏈或支鏈烷基；含有3個(gè)或4個(gè)碳原子的直鏈或支鏈鏈烯基或炔基；或環(huán)丙基；R12代表氫原子；或含有多達(dá)3個(gè)碳原子的任意地被1個(gè)或多個(gè)氯、溴或氟原子取代的直鏈或支鏈烷基；任意地被1個(gè)或多個(gè)氯、溴或氟原子取代的烯丙基；R13和R14可以相同或不同，分別代表氫原子、甲基或乙基；m代表2或3；q代表0、1或2；和t代表1。
在第三個(gè)實(shí)施方案中，本發(fā)明提供式(Ⅰ)的2-氰基-1，3-二酮衍生物，其中R代表含有多達(dá)6個(gè)碳原子的任意地被1個(gè)或多個(gè)鹵原子取代的直鏈或支鏈烷基；或含有3-6個(gè)碳原子的任意地被1個(gè)或多個(gè)R7基團(tuán)取代的環(huán)烷基；R1代表氫原子；R2、R3、R4和R5可以相同或不同，分別代表氫原子；鹵原子；含有多達(dá)6個(gè)碳原子的任意地被1個(gè)或多個(gè)鹵原子取代的直鏈或支鏈烷基、鏈烯基或炔基；含有多達(dá)6個(gè)碳原子的被基團(tuán)-OR6取代的直鏈或支鏈烷基；選自硝基、氰基、-CO2R6、-COR7、-S(O)nR9、-O(CH2)mOR6、-CONR10R15和-OR61的基團(tuán)；R6代表
含有多達(dá)6個(gè)碳原子的任意地被1個(gè)或多個(gè)鹵原子取代的直鏈或支鏈烷基、鏈烯基或炔基；含有3-6個(gè)碳原子的環(huán)烷基；R61代表含有多達(dá)6個(gè)碳原子的任意地被1個(gè)或多個(gè)鹵原子取代的直鏈或支鏈烷基、鏈烯基或炔基；或含有3-6個(gè)碳原子的環(huán)烷基；R7代表含有多達(dá)6個(gè)碳原子的任意地被1個(gè)或多個(gè)鹵原子取代的直鏈或支鏈烷基；或含有3-6個(gè)碳原子的環(huán)烷基；R9代表含有多達(dá)6個(gè)碳原子的任意地被1個(gè)或多個(gè)鹵原子取代的直鏈或支鏈烷基、鏈烯基或炔基；含有3-6個(gè)碳原子的環(huán)烷基；或任意地被可以是相同或不同的1-5個(gè)基團(tuán)R21取代的苯基；R10代表氫原子；含有多達(dá)6個(gè)碳原子的任意地被1個(gè)或多個(gè)鹵原子取代的直鏈或支鏈烷基；R15代表選自R7和-OR17的基團(tuán)；其中R10和R15是基團(tuán)-CONR10R15的部分，它們可以和與其相連的氮連到一起，形成一個(gè)在環(huán)上任意地有1個(gè)附加的雜原子(氧或氮)的五元或六元環(huán)(例如吡咯烷、嗎啉、吡咯、哌啶和哌嗪)，其中該環(huán)任意地被1個(gè)或多個(gè)含有多達(dá)3個(gè)碳原子的烷基取代；
R17代表含有多達(dá)6個(gè)碳原子的直鏈或支鏈烷基；R21代表鹵原子；含有多達(dá)3個(gè)碳原子的任意地被1個(gè)或多個(gè)鹵原子取代的直鏈或支鏈烷基；或選自硝基、氰基、-S(O)nR7和-OR7的基團(tuán)；m代表1、2或3；n代表0、1或2；條件是R2-R4的至少1個(gè)基團(tuán)代表-S(O)nR9，其中R9代表任意被1個(gè)-5個(gè)可以相同或不同的R21基團(tuán)取代的苯基。
在該第三個(gè)實(shí)施方案中，R2優(yōu)選地代表-S(O)nR9。
在該第三個(gè)實(shí)施方案中，優(yōu)選類(lèi)型的式(Ⅰ)化合物是如下所代表的那些化合物R代表含有多達(dá)3個(gè)碳原子的任意地被1個(gè)或多個(gè)氯、溴或氟原子取代的直鏈或支鏈烷基；或含有3或4個(gè)碳原子的任意地被1個(gè)或多個(gè)甲基取代的環(huán)烷基；R2代表-S(O)nR9或含有多達(dá)3個(gè)碳原子的直鏈或支鏈烷基；R3和R4可以相同或不同，分別代表氫、溴、氯或氟原子；或含有多達(dá)4個(gè)碳原子的任意地被1個(gè)或多個(gè)氯、溴或氟原子取代的直鏈或支鏈烷基；含有多達(dá)4個(gè)碳原子的被-OR6基團(tuán)取代的直鏈或支鏈烷基；或選自-COR7、-CO2R6、-S(O)nR9、-O(CH2)mOR6和-OR61的基團(tuán)；
R5代表氫原子；R6和R7可以相同或不同，分別代表含有多達(dá)3個(gè)碳原子的任意地被1個(gè)或多個(gè)氯、溴或氟原子取代的直鏈或支鏈烷基；或環(huán)丙基；R61代表含有多達(dá)4個(gè)碳原子的任意地被1個(gè)或多個(gè)氯、溴或氟原子取代的直鏈或支鏈烷基或鏈烯基；含有3個(gè)或4個(gè)碳原子的直鏈或支鏈炔基；或含有3個(gè)或4個(gè)碳原子的環(huán)烷基；R9代表任意地被1-3個(gè)可以相同或不同的R21基團(tuán)取代的苯基；含有多達(dá)3個(gè)碳原子的任意地被1個(gè)或多個(gè)氯、溴或氟原子取代的直鏈或支鏈烷基；或含有3或4個(gè)碳原子的環(huán)烷基；R21代表氯、溴或氟原子；或含有多達(dá)3個(gè)碳原子的任意地被1個(gè)或多個(gè)氯、溴或氟原子取代的直鏈或支鏈烷基；或選自硝基、氰基或-OR7的基團(tuán)；m代表2或3；和n代表0、1或2；條件是R2、R3或R4中的至少1個(gè)代表-S(O)nR9，其中R9代表任意地被1-3個(gè)基團(tuán)R21取代的苯基；R2不是-S(O)nR9，其中R9代表任意地被1-3個(gè)R21取代的苯基，R2代表含有多達(dá)3個(gè)碳原子的直鏈或支鏈烷基，或基團(tuán)-S(O)nR9，其中R9代表含有多達(dá)3個(gè)碳原子的烷基。
在本發(fā)明第三個(gè)實(shí)施方案中更優(yōu)選的一類(lèi)化合物包括如下化合物，其中R表示甲基、乙基、異丙基、環(huán)丙基或1-甲基環(huán)丙基；R2表示-S(O)nR9或直鏈或支鏈的含多達(dá)3個(gè)碳原子的烷基；R3和R4可以是相同的或不同的，每個(gè)表示氫、氯、溴或氟原子；含多達(dá)4個(gè)碳原子的直鏈或支鏈烷基；或選自-COR7、-CO2R6、-S(O)nR9和-OR61的基團(tuán)；R5表示氫原子；R6和R7可以是相同的或不同的，每個(gè)表示含多達(dá)3個(gè)碳原子的直鏈或支鏈烷基，或環(huán)丙基；R61表示含多達(dá)4個(gè)碳原子的任意地被一個(gè)或多個(gè)氯、溴、或氟原子取代的直鏈或支鏈烷基，或含3或4個(gè)碳原子的直鏈或支鏈烯基或炔基；或環(huán)丙基；R9表示被1至3個(gè)基團(tuán)R21任意取代的苯基，R21可以是相同的或不同的；含多達(dá)3個(gè)碳原子的被一個(gè)或多個(gè)氯、溴或氟原子任意取代的直鏈或支鏈烷基；R21表示
氯、溴或氟原子，或甲基、甲氧基、三氟甲基、三氟甲氧基、硝基或氰基；n表示0、1或2；其前提是，R2、R3或R4中的至少一個(gè)表示基團(tuán)-S(O)nR9，其中R9表示被1至3個(gè)基團(tuán)R21任意取代的苯基，并且在R2不是-S(O)nR9其中R9表示被1-3個(gè)基團(tuán)R21任意取代的苯基時(shí)，R2表示含多達(dá)3個(gè)碳原子的直鏈或支鏈烷基，或基團(tuán)-S(O)nR9，其中R9表示含多達(dá)3個(gè)碳原子的直鏈或支鏈烷基。
在第四個(gè)實(shí)施方案中，本發(fā)明提供了式(Ⅰ)的2-氰基-1，3-二酮衍生物，其中R表示含有多達(dá)6個(gè)碳原子的被1個(gè)或多個(gè)鹵原子任意取代的直鏈或支鏈烷基；或含有3-6個(gè)碳原子的被1個(gè)或多個(gè)R7基團(tuán)任意取代的環(huán)烷基；R1表示氫原子；R2、R3、R4和R5可以是相同的或不同的，每個(gè)表示氫原子；鹵原子；含多達(dá)6個(gè)碳原子的被1個(gè)或多個(gè)鹵原子任意取代的直鏈或支鏈烷基、鏈烯基或炔基；含多達(dá)6個(gè)碳原子的被基團(tuán)-OR6取代的直鏈或支鏈烷基；選自硝基、氰基、-CO2R6、-COR7、-S(O)nR9、-O(CH2)mOR6、-CONR10R15和-OR61的基團(tuán)；R6表示含多達(dá)6個(gè)碳原子的被1個(gè)或多個(gè)鹵原子任意取代的直鏈或支鏈烷基、烯基或炔基；或含3至6個(gè)碳原子的環(huán)烷基；R61表示含多達(dá)6個(gè)碳原子的被1個(gè)或多個(gè)鹵原子任意取代的直鏈或支鏈烷基、烯基、炔基；含3至6個(gè)碳原子的環(huán)烷基；或被1-5個(gè)基團(tuán)R21任意取代的苯基，R21可以是相同的或不同的；R7表示含多達(dá)6個(gè)碳原子的被1個(gè)或多個(gè)鹵原子任意取代的直鏈或支鏈烷基；或含3-6個(gè)碳原子的環(huán)烷基；R9表示含多達(dá)6個(gè)碳原子的被1個(gè)或多個(gè)鹵原子任意取代的直鏈或支鏈烷基、烯基或炔基；含3-6個(gè)碳原子的環(huán)烷基；或被1-5個(gè)基團(tuán)R21任意取代的苯基，R21可以是相同的或不同的；R10表示氫或含多達(dá)6個(gè)碳原子的被1個(gè)或多個(gè)鹵原子任意取代的直鏈或支鏈烷基；R15表示選自R7和-OR17的基團(tuán)；其中R10和R15是基團(tuán)-CONR10R15的部分，它們可以和與它們相連的氮原子一起形成一個(gè)五元或六元環(huán)，該環(huán)任意地含有一個(gè)其他的氧或氮的環(huán)雜原子(例如，吡咯烷、嗎啉、吡咯、哌啶和哌嗪)，其中該環(huán)任意地被1個(gè)或多個(gè)含有多達(dá)3個(gè)碳原子的烷基取代；R17表示含有多達(dá)6個(gè)碳原子的直鏈或支鏈烷基；R21表示鹵原子；含多達(dá)3個(gè)碳原子的被1個(gè)或多個(gè)鹵原子任意取代的直鏈或支鏈烷基；或選自硝基、氰基、-S(O)nR7和-OR7的基團(tuán)；m表示1、2或3；n表示0、1或2；其前提是，至少基團(tuán)R2、R3和R4中的1個(gè)表示-S(O)nR9，其中R9表示除任意取代的苯基之外的基團(tuán)；和至少基團(tuán)R2～R5中的1個(gè)表示-OR61，其中R61表示被1-5個(gè)基團(tuán)R21任意取代的苯基，R21可以是相同的或不同的。
在該第四實(shí)施方案中，R2優(yōu)選地表示-OR61，其中R61表示被1-5個(gè)基團(tuán)R21任意取代的苯基；或-S(O)nR9，其中R9表示除任意取代的苯基之外的基團(tuán)。
在該第四實(shí)施方案中，式(Ⅰ)的優(yōu)選類(lèi)型的化合物是如下化合物，其中R表示含多達(dá)3個(gè)碳原子的被1個(gè)或多個(gè)氯、溴或氟原子任意取代的直鏈或支鏈烷基；含3-4個(gè)碳原子的被1個(gè)或多個(gè)甲基任意取代的環(huán)烷基；R2表示含多達(dá)4個(gè)碳原子的直鏈或支鏈烷基、烯基或炔基；或選自-S(O)nR9和-OR61的基團(tuán)；R3和R4可以是相同的或不同的，每個(gè)表示氫、氯、溴或氟原子；或含多達(dá)4個(gè)碳原子的被1個(gè)或多個(gè)氯、溴或氟原子任意取代的直鏈或支鏈烷基、烯基或炔基；或選自-COR7、-CO2R6、-S(O)nR9和-OR61的基團(tuán)；R5表示氫原子；R6和R9可以是相同的或不同的，每個(gè)表示含多達(dá)4個(gè)碳原子的被1個(gè)或多個(gè)氯、溴或氟原子任意取代的直鏈或支鏈烷基或烯基；或環(huán)丙基；R61表示含多達(dá)4個(gè)碳原子的被1個(gè)或多個(gè)氯、溴或氟原子任意取代的直鏈或支鏈烷基或烯基；含3或4個(gè)碳原子的直鏈或支鏈炔基；含3或4個(gè)碳原子的環(huán)烷基；或被1-3個(gè)基團(tuán)R21任意取代的苯基，R21可以是相同的或不同的；R7表示含多達(dá)4個(gè)碳原子的被1個(gè)或多個(gè)氯、溴或氟原子任意取代的直鏈或支鏈烷基；或環(huán)丙基；R21表示氯、溴或氟原子；或含多達(dá)3個(gè)碳原子的被1個(gè)或多個(gè)氯、溴或氟原子任意取代的直鏈或支鏈烷基；或選自硝基、氰基和-OR7的基團(tuán)；n表示0、1或2；其前提是，至少基團(tuán)R2、R3和R4中的1個(gè)表示-S(O)nR9和至少基團(tuán)R2-R5中的一個(gè)表示-OR61，其中R61表示被1-3個(gè)基團(tuán)R21任意取代的苯基，R21可以是相同的或不同的，并且在R2不是-S(O)nR9或-OR61時(shí)，R2表示含多達(dá)4個(gè)碳原子的直鏈或支鏈烷基、烯基或炔基。
在該第四個(gè)實(shí)施方案中，更優(yōu)選一類(lèi)的化合物包括如下化合物，其中R表示甲基、乙基、異丙基、環(huán)丙基或1-甲基環(huán)丙基；R2表示含多達(dá)3個(gè)碳原子的直鏈或支鏈烷基；或選自-S(O)nR9和-OR61的基團(tuán)；R3和R4可以是相同的或不同的，每個(gè)表示氫、氯、溴或氟原子；含多達(dá)4個(gè)碳原子的被1個(gè)或多個(gè)氯、溴或氟原子任意取代的直鏈或支鏈烷基或烯基；或選自-OR61、-S(O)nR9、-COR7和-CO2R6的基團(tuán)；R5表示氫原子；R61表示含多達(dá)3個(gè)碳原子的被1個(gè)或多個(gè)氯、溴或氟原子任意取代的直鏈或支鏈烷基；環(huán)丙基；或被1-3個(gè)基團(tuán)R21任意取代的苯基，R21可以是相同的或不同的；R6、R7和R9可以是相同的或不同的，每個(gè)表示含多選3個(gè)碳原子的直鏈或支鏈烷基；或環(huán)丙基；R21表示
氯、溴或氟原子；或選自甲基、甲氧基、三氟甲基、三氟甲氧基、氰基或硝基的基團(tuán)；和n表示0、1或2；其前提是，至少基團(tuán)R2、R3和R4中的1個(gè)表示-S(O)nR9和至少R2-R5基團(tuán)中的一個(gè)表示-OR61，其中R61表示被1-3個(gè)基團(tuán)R21任意取代的苯基，R21可以相同或不同，在R2不是-S(O)nR9或-OR61時(shí)，R2表示含多達(dá)3個(gè)碳原子的直鏈或支鏈烷基。
在第五個(gè)實(shí)施方案中，本發(fā)明提供了式(Ⅰ)的2-氰基-1，3-二酮衍生物，其中R表示含有多達(dá)6個(gè)碳原子的被1個(gè)或多個(gè)鹵原子任意取代的直鏈或支鏈烷基；或含有3-6個(gè)碳原子的被1個(gè)或多個(gè)R7基團(tuán)任意取代的環(huán)烷基；R1表示氫原子；R2、R3、R4和R5可以是相同的或不同的，每個(gè)表示氫原子；鹵原子；含多達(dá)6個(gè)碳原子的被1個(gè)或多個(gè)鹵原子任意取代的直鏈或支鏈烷基、烯基或炔基；含多達(dá)6個(gè)碳原子的被基團(tuán)-OR6取代的直鏈或支鏈烷基；選自硝基、氰基、-CO2R6、-COR7、-S(O)nR9、-O(CH2)mOR6、-CONR10R15和-OR61的基團(tuán)；R6表示含多達(dá)6個(gè)碳原子的被1個(gè)或多個(gè)鹵原子任意取代的直鏈或支鏈烷基、烯基或炔基；或含3至6個(gè)碳原子的環(huán)烷基；R61表示含多達(dá)6個(gè)碳原子的被1個(gè)或多個(gè)鹵原子任意取代的直鏈或支鏈烷基、烯基或炔基；含3至6個(gè)碳原子的環(huán)烷基；R7表示含多達(dá)6個(gè)碳原子的被1個(gè)或多個(gè)鹵原子任意取代的直鏈或支鏈烷基；或含3-6個(gè)碳原子的環(huán)烷基；R9表示含多達(dá)6個(gè)碳原子的被1個(gè)或多個(gè)鹵原子任意取代的直鏈或支鏈烷基、烯基或炔基；含3-6個(gè)碳原子的環(huán)烷基；R10表示氫或含多達(dá)6個(gè)碳原子的被1個(gè)或多個(gè)鹵原子任意取代的直鏈或支鏈烷基；R15表示選自R7和-OR17的基團(tuán)；其中R10和R15是基團(tuán)-CONR10R15的部分，它們可以和與它們相連的氮原子一起形成一個(gè)五元或六元環(huán)，該環(huán)任意地含有一個(gè)氧或氮的環(huán)雜原子(例如，吡咯烷、嗎啉、吡咯、哌啶和哌嗪)，其中該環(huán)任意地被1個(gè)或多個(gè)含有多達(dá)3個(gè)碳原子的烷基取代；R17表示含有多達(dá)6個(gè)碳原子的直鏈或支鏈烷基；R21表示鹵原子；含多達(dá)3個(gè)碳原子的被1個(gè)或多個(gè)鹵原子任意取代的直鏈或支鏈烷基；或選自硝基、氰基、-S(O)nR7和-OR7的基團(tuán)；m表示1、2或3；n表示0、1或2；其前提是，至少基團(tuán)R2、R3和R4中的一個(gè)表示-S(O)nR9，并且至少基團(tuán)R2-R5中的一個(gè)表示-OR61，其中，R61表示含3-6個(gè)碳原子的被1個(gè)或多個(gè)鹵原子任意取代的直鏈或支鏈烯基或炔基。
在該第五實(shí)施方案中，式(Ⅰ)的優(yōu)選類(lèi)的化合物是如下化合物，其中R表示含多達(dá)3個(gè)碳原子的被1個(gè)或多個(gè)氯、溴、或氟原子任意取代的直鏈或支鏈烷基；含3-4個(gè)碳原子的被1個(gè)或多個(gè)甲基任意取代的環(huán)烷基；R2、R3和R4可以是相同的或不同的，每個(gè)表示氫、氯、溴或氟原子；或含多達(dá)4個(gè)碳原子的被1個(gè)或多個(gè)氯、溴或氟原子任意取代的直鏈或支鏈烷基、烯基或炔基；或選自-COR7、-S(O)nR9、-CO2R6和-OR61的基團(tuán)；R5表示氫原子；R6、R7和R9可以是相同的或不同的，每個(gè)表示含多達(dá)4個(gè)碳原子的被1個(gè)或多個(gè)氯、溴或氟原子任意取代的直鏈或支鏈烷基；或環(huán)丙基；R61表示
含多達(dá)4個(gè)碳原子的被1個(gè)或多個(gè)氯、溴或氟原子任意取代的直鏈或支鏈烷基、烯基或炔基；或含3-4個(gè)碳原子的環(huán)烷基；n表示0、1或2；其前提是，至少基團(tuán)R2、R3和R4中的一個(gè)表示-S(O)nR9和至少基團(tuán)R2、R3和R4中的一個(gè)表示-OR61，其中R61表示含多達(dá)4個(gè)碳原子的被1個(gè)或多個(gè)氯、溴或氟原子任意取代的直鏈或支鏈烯基或炔基。
在該第五實(shí)施方案中，更優(yōu)選的一類(lèi)式(Ⅰ)的化合物包括如下化合物，其中R表示甲基、乙基、異丙基、環(huán)丙基或1-甲基環(huán)丙基；R2、R3和R4可以是相同的或不同的，每個(gè)表示氫、氯、溴或氟原子；含多達(dá)4個(gè)碳原子的被1個(gè)或多個(gè)氯、溴或氟原子任意取代的直鏈或支鏈烷基或烯基；或選自-S(O)nR9、-OR61、-COR7和-CO2R6的基團(tuán)；R5表示氫原子；R61表示含多達(dá)4個(gè)碳原子的被一個(gè)或多個(gè)氯、溴或氟原子任意取代的直鏈或支鏈烷基或烯基；含3或4個(gè)碳原子的直鏈或支鏈炔基；R6、R7和R9可以是相同的或不同的，每個(gè)表示含多達(dá)3個(gè)碳原子的直鏈或支鏈烷基；或環(huán)丙基；
n表示0、1或2；其前提是，基團(tuán)R2、R3和R4中的一個(gè)表示-S(O)nR9，并且基團(tuán)R2、R3和R4中的一個(gè)表示-OR61，其中R61表示含多達(dá)4個(gè)碳原子的被一個(gè)或多個(gè)氯、溴或氟原子任意取代的直鏈或支鏈烯基；或R61表示含3或4個(gè)碳原子的直鏈或支鏈炔基。
在第六個(gè)實(shí)施方案中，本發(fā)明提供了式(Ⅰ)的2-氰基-1，3-二酮衍生物，其中R表示含有多達(dá)6個(gè)碳原子的被1個(gè)或多個(gè)鹵原子任意取代的直鏈或支鏈烷基；或含有3-6個(gè)碳原子的被1個(gè)或多個(gè)R7基團(tuán)任意取代的環(huán)烷基；R1表示氫原子；R2表示含多達(dá)6個(gè)碳原子的直鏈或支鏈烷基、烯基或炔基；或R3、R4和R5可以是相同的或不同的，每個(gè)表示氫原子；鹵原子；含多達(dá)6個(gè)碳原子的被1個(gè)或多個(gè)鹵原子任意取代的直鏈或支鏈烷基、烯基或炔基；含多達(dá)6個(gè)碳原子的被基團(tuán)-OR6取代的直鏈或支鏈烷基；選自硝基、氰基、-CO2R6、-COR7、-S(O)mR9、-O(CH2)mOR6、-N(R12)SO2R8、-OR61、CONR10R15和-OSO2R8的基團(tuán)；其前提是，至少基團(tuán)R2-R5中的一個(gè)表示-OSO2R8，在R2不是-OSO2R8時(shí)，R2表示選自-S(O)nR9和含多達(dá)6個(gè)碳原子的直鏈或支鏈烷基，烯基或炔基的基團(tuán)；R6表示含多達(dá)6個(gè)碳原子的被1個(gè)或多個(gè)鹵原子任意取代的直鏈或支鏈烷基、烯基或炔基；或含3至6個(gè)碳原子的環(huán)烷基；R61表示含多達(dá)6個(gè)碳原子的被1個(gè)或多個(gè)鹵原子任意取代的直鏈或支鏈烷基、烯基、炔基；含3至6個(gè)碳原子的環(huán)烷基；或被1-5個(gè)基團(tuán)R21任意取代的苯基，R21可以是相同的或不同的；R7表示含多達(dá)6個(gè)碳原子的被1個(gè)或多個(gè)鹵原子任意取代的直鏈或支鏈烷基；或含3-6個(gè)碳原子的環(huán)烷基；R8表示含多達(dá)6個(gè)碳原子的被1個(gè)或多個(gè)鹵原子任意取代的直鏈或支鏈烷基、烯基或炔基；含3-6個(gè)碳原子的環(huán)烷基；被1-5個(gè)基團(tuán)R21任意取代的苯基，R21可以是相同或不同的；或-NR10R11；R9表示含多達(dá)6個(gè)碳原子的被1個(gè)或多個(gè)鹵原子任意取代的直鏈或支鏈烷基、烯基或炔基；含3-6個(gè)碳原子的環(huán)烷基；或被1-5個(gè)基團(tuán)R21任意取代的苯基，R21可以是相同的或不同的；R10表示氫原子或含有多達(dá)6個(gè)碳原子的被1個(gè)或多個(gè)鹵原子任意取代的直鏈或支鏈烷基；R11表示含多達(dá)6個(gè)碳原子的被1個(gè)或多個(gè)鹵原子任意取代的直鏈或支鏈烷基；其中R10和R11是基團(tuán)-NR10R11的部分，它們可以和與它們相連的氮原子一起形成一個(gè)五元或六元環(huán)，該環(huán)在環(huán)上任意地含有一個(gè)其他的氧或氮雜原子(例如，吡咯烷、嗎啉、吡咯、哌啶和哌嗪)，其中該環(huán)任意地被1個(gè)或多個(gè)含有多達(dá)3個(gè)碳原子的烷基取代；R12表示氫原子；含多達(dá)6個(gè)碳原子的被1個(gè)或多個(gè)鹵原子任意取代的直鏈或支鏈烷基、烯基或炔基；含3-6個(gè)碳原子的環(huán)烷基；或基團(tuán)-OR17；R15表示選自R7和-OR17的基團(tuán)；其中R10和R15是基團(tuán)-CONR10R15的部分，它們可以和與它們相連的氮原子一起形成一個(gè)五元或六元環(huán)，該環(huán)任意地含有一個(gè)氧或氮的環(huán)雜原子(例如吡咯烷、嗎啉、吡咯、哌啶和哌嗪)，其中該環(huán)任意地被1個(gè)或多個(gè)含有多達(dá)3個(gè)碳原子的烷基取代；R17表示含有多達(dá)6個(gè)碳原子的直鏈或支鏈烷基；R21表示鹵原子；含多達(dá)3個(gè)碳原子的被1個(gè)或多個(gè)鹵原子任意取代的直鏈或支鏈烷基；
或選自硝基、氰基、-S(O)nR7和-OR7的基團(tuán)；m表示1、2或3；和n表示0、1或2。
在該第六實(shí)施方案中，R2優(yōu)選表示-OSO2R8或-S(O)nR9。
在該第六實(shí)施方案中，優(yōu)選類(lèi)的式(Ⅰ)的化合物是如下化合物，其中R表示含有多達(dá)6個(gè)碳原子的被1個(gè)或多個(gè)鹵原子任意取代的直鏈或支鏈烷基；或含有3-6個(gè)碳原子的被1個(gè)或多個(gè)甲基任意取代的環(huán)烷基；R2表示含多達(dá)6個(gè)碳原子的直鏈或支鏈烷基、鏈烯基或炔基；或選自-OSO2R8和-S(O)nR9的基團(tuán)；R3、R4和R5可以是相同的或不同的，每個(gè)表示氫原子或鹵原子；或含多達(dá)6個(gè)碳原子的被1個(gè)或多個(gè)鹵原子任意取代的直鏈或支鏈烷基、烯基或炔基；含多達(dá)6個(gè)碳原子的被基團(tuán)-OR6取代的直鏈或支鏈烷基；或選自-COR7、CO2R6、氰基、硝基、-O(CH2)mOR6、-OR61、-N(R12)SO2R8、-S(O)nR9和-OSO2R8的基團(tuán)；R6、R7、R9和R12可以是相同或不同的，每個(gè)表示含多達(dá)6個(gè)碳原子的被1個(gè)或多個(gè)鹵原子任意取代的直鏈或支鏈烷基；或含3或4個(gè)碳原子的環(huán)烷基；
R61表示含多達(dá)6個(gè)碳原子的被1個(gè)或多個(gè)鹵原子任意取代的直鏈或支鏈烷基或烯基；含3-6個(gè)碳原子的直鏈或支鏈炔基；或含3-6個(gè)碳原子的環(huán)烷基；R8表示含多達(dá)4個(gè)碳原子的被1個(gè)或多個(gè)鹵原子任意取代的直鏈或支鏈烷基；含3或4個(gè)碳原子的環(huán)烷基；或被1-3個(gè)基團(tuán)R21任意取代的苯基，R21可以是相同或不同的，R21表示鹵原子；含多達(dá)3個(gè)碳原子的被1個(gè)或多個(gè)鹵原子任意取代的直鏈或支鏈烷基；或選自硝基、氰基、-S(O)nR7和-OR7的基團(tuán)；m表示2或3；和n表示0、1或2。
在該第六實(shí)施方案中，式(Ⅰ)的更優(yōu)選類(lèi)的化合物是如下化合物，其中R表示含多達(dá)3個(gè)碳原子的直鏈或支鏈烷基；含3或4個(gè)碳原子的被1個(gè)或多個(gè)甲基任意取代的環(huán)烷基；R2表示含多達(dá)4個(gè)碳原子的直鏈或支鏈烷基、烯基或炔基；或選自-OSO2R8和-S(O)nR9的基團(tuán)；R3、R4和R5可以是相同的或不同的，每個(gè)表示氫、氯、溴或氟原子；或含多達(dá)4個(gè)碳原子的被1個(gè)或多個(gè)氯、溴或氟原子任意取代的直鏈或支鏈烷基、烯基或炔基；或選自-CO2R6、-COR7、-S(O)nR9、-OR61、-N(R12)SO2R8和-OSO2R8的基團(tuán)；R6、R7、R9和R12可以是相同的或不同的，每個(gè)表示含多達(dá)3個(gè)碳原子的被1個(gè)或多個(gè)氯、溴或氟原子任意取代的直鏈或支鏈烷基，或環(huán)丙基；R61表示含多達(dá)4個(gè)碳原子的被1個(gè)或多個(gè)氯、溴或氟原子任意取代的直鏈或支鏈烷基或烯基；含3或4個(gè)碳原子的直鏈或支鏈炔基；含3個(gè)或4個(gè)碳原子的環(huán)烷基；R8表示含多達(dá)3個(gè)碳原子的直鏈或支鏈烷基；或含3或4個(gè)碳原子的環(huán)烷基；被1-3個(gè)基團(tuán)R21任意取代的苯基環(huán)，R21可以相同或不同；R21表示氯、溴或氟原子，或選自硝基、氰基、甲基、甲氧基、三氟甲基和三氟甲氧基的基團(tuán)；n表示0、1或2。
在該第六實(shí)施方案中，更優(yōu)選的一類(lèi)化合物包括如下化合物，其中R表示甲基、乙基、異丙基、環(huán)丙基或1-甲基環(huán)丙基；R2表示含多達(dá)4個(gè)碳原子的直鏈或支鏈烷基、烯基或炔基；或選自-OSO2R8和-S(O)nR9的基團(tuán)；R3、R4和R5可以相同或不同，每個(gè)表示氫、氯、溴或氟原子；含多達(dá)4個(gè)碳原子的被一個(gè)或多個(gè)氯、溴或氟原子任意取代的直鏈或支鏈烷基或烯基；或選自-S(O)nR9、-OR61、-COR7、-CO2R6和-OSO2R8的基團(tuán)；R61表示含多達(dá)3個(gè)碳原子的被1個(gè)或多個(gè)氯、溴或氟原子任意取代的直鏈或支鏈烷基；含3或4個(gè)碳原子的直鏈或支鏈烯基或炔基；或環(huán)丙基；R6、R7、R8和R9可以相同或不同，每個(gè)表示含多達(dá)3個(gè)碳原子的直鏈或支鏈烷基，或環(huán)丙基；和n表示0、1或2。
在第七個(gè)實(shí)施方案中，本發(fā)明提供了式(Ⅰ)的2-氰基-1，3-二酮衍生物，其中R表示
含有多達(dá)6個(gè)碳原子的被1個(gè)或多個(gè)鹵原子任意取代的直鏈或支鏈烷基；或含有3-6個(gè)碳原子的被1個(gè)或多個(gè)R7基團(tuán)任意取代的環(huán)烷基；R1表示氫原子；R2、R3、R4和R5可以是相同或不同的，每個(gè)表示氫原子；鹵原子；含多達(dá)6個(gè)碳原子的被1個(gè)或多個(gè)鹵原子任意取代的直鏈或支鏈烷基、烯基或炔基；含多達(dá)6個(gè)碳原子的被基團(tuán)-OR6取代的直鏈或支鏈烷基；選自硝基、氰基、-CO2R6、-COR7、-S(O)nR9、-O(CH2)mOR6、-CONR10R15和-OR61的基團(tuán)；R6表示含多達(dá)6個(gè)碳原子的被1個(gè)或多個(gè)鹵原子任意取代的直鏈或支鏈烷基、烯基或炔基；或含3或4個(gè)碳原子的環(huán)烷基；R61表示含多達(dá)6個(gè)碳原子的被1個(gè)或多個(gè)鹵原子任意取代的直鏈或支鏈烷基、烯基、炔基；含3或4個(gè)碳原子的環(huán)烷基；或R7表示含多達(dá)6個(gè)碳原子的被1個(gè)或多個(gè)鹵原子任意取代的直鏈或支鏈烷基；或含3或4個(gè)碳原子的環(huán)烷基；R9表示含多達(dá)6個(gè)碳原子的被1個(gè)或多個(gè)鹵原子任意取代的直鏈或支鏈烷基、烯基或炔基；含3或4個(gè)碳原子的環(huán)烷基；或被1-5個(gè)基團(tuán)R21任意取代的苯基，R21可以是相同的或不同的；R10表示氫或含多達(dá)6個(gè)碳原子的被1個(gè)或多個(gè)鹵原子任意取代的直鏈或支鏈烷基；R15表示選自R7和-OR17的基團(tuán)；其中R10和R15是基團(tuán)-CONR10R15的部分，它們可以和與它們相連的氮原子一起形成一個(gè)五元或六元環(huán)，該環(huán)任意地含有一個(gè)氧或氮的環(huán)雜原子(例如，吡咯烷、嗎啉、吡咯、哌啶和哌嗪)，其中該環(huán)任意地被1個(gè)或多個(gè)含有多達(dá)3個(gè)碳原子的烷基取代；R17表示含有多達(dá)6個(gè)碳原子的直鏈或支鏈烷基；R21表示鹵原子；含多達(dá)3個(gè)碳原子的被1個(gè)或多個(gè)鹵原子任意取代的直鏈或支鏈烷基；或選自硝基、氰基、-S(O)nR7和-OR7的基團(tuán)；m表示1、2或3；n表示0、1或2；其前提是，至少基團(tuán)R2、R3和R4中的一個(gè)表示-S(O)nR9，其中R9表示含多達(dá)6個(gè)碳原子的被1個(gè)或多個(gè)鹵原子任意取代的直鏈或支鏈烷基、烯基或炔基；和至少基團(tuán)R2-R5中的一個(gè)表示含多達(dá)6個(gè)碳原子的被1個(gè)或多個(gè)鹵原子任意取代的直鏈或支鏈烯基或炔基。
在該第七實(shí)施方案中，式(Ⅰ)的優(yōu)選類(lèi)型的化合物是如下化合物，其中R表示含多達(dá)3個(gè)碳原子的被1個(gè)或多個(gè)氯、溴或氟原子任意取代的直鏈或支鏈烷基；含3或4個(gè)碳原子的被1個(gè)或多個(gè)甲基任意取代的環(huán)烷基；R2、R3和R4可以是相同的或不同的，每個(gè)表示氫、氯、溴或氟原子；或含多達(dá)4個(gè)碳原子的被1個(gè)或多個(gè)氯、溴或氟原子任意取代的直鏈或支鏈烷基、烯基或炔基；含多達(dá)4個(gè)碳原子的被-OR6取代的直鏈或支鏈烷基；選自-COR7、-CO2R6、-S(O)nR9、-O(CH2)mOR6和-OR61的基團(tuán)；R5表示氫原子；R6和R7可以是相同的或不同的，每個(gè)表示含多達(dá)4個(gè)碳原子的被1個(gè)或多個(gè)氯、溴或氟原子任意取代的直鏈或支鏈烷基，或環(huán)丙基；R61表示含多達(dá)4個(gè)碳原子的被1個(gè)或多個(gè)氯、溴或氟原子任意取代的直鏈或支鏈烷基或烯基；含3或4個(gè)碳原子的直鏈或支鏈炔基，或含3或4個(gè)碳原子的環(huán)烷基；R9表示含多達(dá)4個(gè)碳原子的被1個(gè)或多個(gè)氯、溴或氟原子任意取代的直鏈或支鏈烷基、烯基或炔基；
含3或4個(gè)碳原子的環(huán)烷基；或被1-3個(gè)基團(tuán)R21任意取代的苯基，R21可以相同或不同；R21表示氯、溴或氟原子；含多達(dá)3個(gè)碳原子的被1個(gè)或多個(gè)氯、溴或氟原子任意取代的直鏈或支鏈烷基；或選自硝基、氰基和-OR7的基團(tuán)；m表示2或3；n表示0、1或2；其前提是，至少基團(tuán)R2、R3和R4中的一個(gè)表示-S(O)nR9；和至少基團(tuán)R2、R3和R4中的一個(gè)表示含多達(dá)4個(gè)碳原子的被1個(gè)或多個(gè)氯、溴或氟原子任意取代的直鏈或支鏈烷基或炔基；在該第七實(shí)施方案中，更優(yōu)選的一類(lèi)式(Ⅰ)的化合物包括如下化合物，其中R表示甲基、乙基、異丙基、環(huán)丙基或1-甲基環(huán)丙基；R2、R3和R4可相同或不同，每個(gè)表示氫、氯、溴或氟原子；或含多達(dá)4個(gè)碳原子的被1個(gè)或多個(gè)氯、溴或氟原子任意取代的直鏈或支鏈烷基、烯基或炔基；選自-COR7、-CO2R6、-S(O)nR9和-OR61的基團(tuán)；R5表示氫原子；R6和R7可相同或不同，每個(gè)表示含多達(dá)3個(gè)碳原子的直鏈或支鏈烷基；或環(huán)丙基；R61表示含多達(dá)4個(gè)碳原子的被1個(gè)或多個(gè)氯、溴或氟原子任意取代的直鏈或支鏈烷基或烯基；含3或4個(gè)碳原子的直鏈或支鏈炔基，或環(huán)丙基；R9表示含多達(dá)3個(gè)碳原子的直鏈或支鏈烷基；或環(huán)丙基；n表示0、1或2；其前提是，至少基團(tuán)R2、R3和R4中的一個(gè)表示-S(O)nR9；和至少基團(tuán)R2、R3和R4中的一個(gè)表示含多達(dá)4個(gè)碳原子的被1個(gè)或多個(gè)氯、溴或氟原子任意取代的烯基或炔基。
式(Ⅰ)包含的特定化合物的實(shí)例包括如下


























數(shù)目1至624標(biāo)明了在下文中用于參考和鑒定的那些化合物。
式(Ⅰ)化合物可以應(yīng)用或采用公知的方法制備(即在此之前文獻(xiàn)中使用或描述的方法)，例如在下文描述的方法。
在下列描述中出現(xiàn)在化學(xué)式中的符號(hào)沒(méi)有專(zhuān)門(mén)定義時(shí)，根據(jù)每種符號(hào)在說(shuō)明書(shū)中的第一次定義，它們可以被理解為″如上文中定義″。
可以理解的是在下列方法的描述中，其順序可按不同的秩序進(jìn)行，需要使用適當(dāng)?shù)谋３只鶊F(tuán)以得到所需化合物。
根據(jù)本發(fā)明的特征，式(Ⅰ)化合物可以從式(Ⅱ)化合物制備 其中R、R1、R2、R3、R4和R5如上文定義和R31表示氫原子或選自羧酸酯、酰胺、腈和?；幕鶊F(tuán)。
當(dāng)R31表示氫或?；鶗r(shí)，該反應(yīng)通過(guò)用堿處理進(jìn)行。適合的堿的例子包括堿或堿土金屬氫氧化物或烷氧化物如乙氧鈉或有機(jī)堿如三乙胺。
當(dāng)R31表示如酯、酰胺或腈基時(shí)，該轉(zhuǎn)化通過(guò)水解反應(yīng)進(jìn)行。該水解反應(yīng)可以在酸或堿存在下進(jìn)行。酸性水解可以使用例如鹽酸完成。堿性水解可以使用例如在醇和水混合物中的氫氧化鈉完成。該反應(yīng)在室溫至混合物的回流溫度之間的溫度進(jìn)行。
根據(jù)本發(fā)明的特征，式(Ⅰ)化合物可以從式(Ⅲ)化合物制備 其中R、R1、R2、R3、R4、R5和R31如上文定義。
當(dāng)R31表示氫或酰基時(shí)，該反應(yīng)通過(guò)用堿處理進(jìn)行。適合的堿的例子包括堿或堿土金屬氫氧化物或烷氧化物如乙氧化鈉或有機(jī)堿如三乙胺。
當(dāng)R31表示如酯、酰胺或腈基時(shí)，該轉(zhuǎn)化通過(guò)水解反應(yīng)進(jìn)行。該水解反應(yīng)可以在酸或堿存在下進(jìn)行。酸性水解可以使用例如鹽酸完成。堿性水解可以使用例如在醇和水混合物中的氫氧化鈉完成。該反應(yīng)在室溫至混合物的回流溫度之間進(jìn)行。
根據(jù)本發(fā)明的另一特征，或(Ⅰ)化合物也可以通過(guò)式(Ⅳ)的苯甲酰氯
其中R1、R2、R3、R4和R5如上文定義，與式(Ⅴ)的β－酮腈反應(yīng)制備 其中R如上文定義。該反應(yīng)通常在溶劑或溶劑混合物中的堿存在下進(jìn)行。適當(dāng)?shù)膲A包括金屬氫化物、氫氧化物或烷氧化物(例如鈉或鋰氫化物、氫氧化鈉、氫氧化鉀、乙氧基鎂或甲氧基鎂)。適當(dāng)?shù)娜軇┌ɡ缢臍溥秽粺N類(lèi)如甲苯；或鹵代烴類(lèi)如二氯甲烷。該反應(yīng)通常在0℃至回流溫度之間的溫度下進(jìn)行。
根據(jù)本發(fā)明的另一特征，式(Ⅰ)化合物還可以通過(guò)將式(Ⅵ)的酰氯
其中R如上文定義，與式(Ⅶ)的與β-酮腈 反應(yīng)制備，其中R1、R2、R3、R4和R5如上文定義。反應(yīng)通常在溶劑或溶劑混合物中的堿存在下進(jìn)行。適當(dāng)?shù)膲A包括金屬氫化物、氫氧化物或烷氧化物(例如鈉或鋰氫化物、氫氧化鈉、氫氧化鉀、乙氧基鎂或甲氧基鎂)。適當(dāng)?shù)娜軇┌ɡ缢臍溥秽?；烴類(lèi)如甲苯；或鹵代烴類(lèi)如二氯甲烷。反應(yīng)通常在0℃至回流溫度之間的溫度下進(jìn)行。
根據(jù)本發(fā)明的另一特征，式(Ⅰ)化合物可以通過(guò)將其中R1、R2、R3、R4和R5如上文定義的式(Ⅳ)苯甲酰氯，與其中R如上文定義的式(Ⅴ)β-酮腈反應(yīng)制備，其中通過(guò)式(Ⅷ)中間體
其中R、R1、R2、R3、R4和R5如上文定義。式(Ⅷ)中間體的形成可以在弱堿如有機(jī)堿如三乙胺存在下，在惰性溶劑如乙腈或二氯甲烷中在室溫至混合物的回流溫度之間的溫度下進(jìn)行。式(Ⅷ)的中間體到式(Ⅰ)化合物的重排可以任選地就地在惰性溶劑如乙腈或二氯甲烷中在催化劑如氰化物來(lái)源存在下進(jìn)行。這種氰化物來(lái)源的例子是丙酮氰醇或堿金屬氰化物如氰化鉀，任選地存在于冠醚如18-冠醚-6中。
根據(jù)本發(fā)明的另一特征，式(Ⅰ)化合物可以通過(guò)將其中R如上文定義的式(Ⅵ)的酰氯，與其中R1、R2、R3、R4和R5如上文定義的式(Ⅶ)β-酮腈反應(yīng)制備，其中通過(guò)式(Ⅸ)中間體 其中R、R1、R2、R3、R4和R5如上文定義。式(Ⅸ)中間體的形成可以在弱堿如有機(jī)堿如三乙胺存在下，在惰性溶劑如乙腈或二氯甲烷中在室溫至混合物的回流溫度之間溫度下進(jìn)行。式(Ⅸ)的中間體到式(Ⅰ)化合物的重排可以任選地就地在惰性溶劑如乙腈或二氯甲烷中在催化劑如氰化物來(lái)源存在下進(jìn)行。這種氰化物的來(lái)源的例子是丙酮氰醇或堿金屬氰化物如氰化鉀，任選地存在于冠醚如18-冠醚-6中。
制備式(Ⅰ)化合物中的中間體可以應(yīng)用或采用公知的方法來(lái)制備。
其中R31表示氫的式(Ⅱ)或(Ⅲ)化合物可以通過(guò)將式(Ⅹ)化合物 其中R1、R2、R3、R4和R5如上文定義和L是-OR72或-N(R72)2，其中R72是烷基，與羥胺鹽在堿或酸受體存在下反應(yīng)制備。反應(yīng)通常使用鹽酸羥胺鹽在乙酸鈉或有機(jī)堿如三乙胺存在下進(jìn)行。該反應(yīng)優(yōu)選在溶劑下進(jìn)行。適當(dāng)?shù)娜軇┌ù既缫掖蓟蚨栊匀軇┤缫译?。該反?yīng)在室溫至溶劑的沸點(diǎn)溫度之間的溫度下進(jìn)行。
其中L表示-OR72的式(Ⅹ)化合物可以通過(guò)將式(Ⅺ)的二酮
其中R、R1、R2、R3、R4和R5如上文定義，與原酯，HC(OR72)3反應(yīng)制備。該反應(yīng)通常使用原甲酸三乙酯在酸催化劑如乙酸酐存在下進(jìn)行。反應(yīng)在室溫至混合物的沸點(diǎn)溫度之間的溫度下進(jìn)行。
其中L表示-N(R72)2的式(Ⅹ)化合物可以通過(guò)將式(Ⅺ)的二酮與式(R72)2N-CH(OR72)2的酰胺縮醛反應(yīng)制備。反應(yīng)任意地在惰性溶劑如甲苯中在室溫至混合物的沸點(diǎn)溫度之間的溫度下進(jìn)行。
其中R31表示酯、腈或?；氖?Ⅱ)化合物可以通過(guò)將式(Ⅻ)化合物 其中R、R1、R2、R3、R4和R5如上文定義和P是離去基團(tuán)如N，N-二烷基氨基，與其中R31表示酯、腈或?；蚙是鹵原子的式R31-C(Z)=NOH化合物反應(yīng)制備。通常Z是氧或溴原子。反應(yīng)通常在惰性溶劑如甲苯或二氯甲烷中或者在堿如三乙胺存在下或者在催化劑如4A分子篩或氟離子存在下進(jìn)行。
式(Ⅻ)化合物可以通過(guò)將式CH2=C(R31)(P)，其中R31和P如上文定義，與式(Ⅳ)的苯甲酰氯反應(yīng)制備。反應(yīng)通常在有機(jī)堿如三乙胺存在下在惰性溶劑如甲苯或二氯甲烷中在-20℃至室溫下進(jìn)行。
其中R31表示酯、腈或酰基的式(Ⅱ)或(Ⅲ)化合物可以通過(guò)將式(Ⅺ)化合物與其中R31表示酯、腈或酰基和Z如上文定義的式R31-C(Z)=NOH的化合物反應(yīng)制備。通常Z是氯或溴原子。反應(yīng)通常在惰性溶劑如二氯甲烷或乙腈中在堿存在下進(jìn)行。適當(dāng)?shù)膲A的例子是堿土金屬烷氧化物如甲氧基鎂，反應(yīng)在室溫至混合物的回流溫度下進(jìn)行。
其中R31表示酰胺基的式(Ⅱ)或(Ⅲ)化合物可以通過(guò)將其中R31表示酯基的相應(yīng)的式(Ⅱ)或(Ⅲ)化合物與氨或胺反應(yīng)制備。反應(yīng)在溶劑或溶劑混合物如含水乙醇中在室溫至混合物的回流溫度之間的溫度下進(jìn)行。
其中R31表示氫的式(Ⅲ)化合物可以通過(guò)將式(ⅩⅢ)化合物 其中R31表示氫和Y表示羧基，或其活性衍生物(如羧酸氯或羧酸酯)或氰基，與適當(dāng)?shù)挠袡C(jī)金屬試劑如格氏試劑或有機(jī)鋰試劑反應(yīng)制備，以便將-COR基引入導(dǎo)噁唑環(huán)的4位。反應(yīng)通常在惰性溶劑如乙醚或四氫呋喃中，在0℃至溶劑的回流溫度下進(jìn)行。
其中R31是酯、腈或?；氖?Ⅲ)化合物可以通過(guò)將(ⅩⅣ)的化合物 其中P是離去基團(tuán)如N，N-二烷基胺與其中Z如上文定義和R31是酯、腈或?；氖絉31C(Z)=NOH化合物反應(yīng)制備。Z通常為氯或溴。反應(yīng)通常在惰性溶劑如甲苯或二氯甲烷或者在堿如三乙胺或者在催化劑如4A分子篩或者氟離子存在下進(jìn)行。
其中R31是氫原子和Y是-CO2-烷基或-CN的式(ⅩⅢ)化合物可以通過(guò)將式(ⅩⅤ)化合物 其中Y′表示CO2-烷基或-CN和L如上文定義，與羥胺鹽和鹽酸羥胺鹽，在溶劑如乙醇或乙腈中，任選在堿或酸受體如三乙胺或乙酸鈉存在下反應(yīng)制備。
其中R31表示氫和Y表示羧酸或羧酰氯的式(ⅩⅢ)化合物可以從其中R31表示氫和Y表示羧酸酯基的相應(yīng)的式(ⅩⅢ)化合物通過(guò)將所述酯基水解和，如果需要的話(huà)，例如通過(guò)與亞硫酰氯加熱，將得到的酸轉(zhuǎn)化成其酰氯而制備。
式(ⅩⅤ)化合物可以通過(guò)將式(ⅤⅡ)化合物或式(ⅩⅥ)的酮酯 其中R1、R2、R3、R4和R5如上文定義和Y2表示-CO2-烷基，與原甲酸三乙酯在乙酸酐存在下在混合物的回流溫度下反應(yīng)或與二甲基甲酰胺二甲基縮醛任選地在惰性溶劑如甲苯中在室溫至混合物的回流溫度下反應(yīng)而制備。
式(ⅩⅣ)化合物可以通過(guò)將式(ⅩⅦ)化合物
其中R1、R2、R3、R4、R5和P如上文定義，與其中R如上文定義的式(Ⅵ)酰氯，在惰性溶劑如二氯甲烷或甲苯中，在堿如三乙胺存在下反應(yīng)制備。
式(Ⅳ)或(Ⅵ)的酰氯通常是已知的或可以從其相應(yīng)的羧酸根據(jù)通常所接受的方法，例如通過(guò)使用亞硫酰氯在氯仿中回流加熱而制備。
式(Ⅴ)的β-酮腈可以從式(Ⅵ)的酰氯經(jīng)過(guò)一系列公知于化學(xué)文獻(xiàn)的方法制備。例如，參見(jiàn)Krauss，等，Synthesis，1983，308或Muth，等，J.Org.Chem，1960，25，736。另一方面式(Ⅴ)的β-酮酯可以通過(guò)將式R-CO2Et的酯，其中R如上文定義，與乙腈反應(yīng)制備。該反應(yīng)描述于文獻(xiàn)中例如參見(jiàn)Abramovitch和Hauser在J.Am.CHem.Soc.,1942，64，2720的論文。
式(Ⅶ)的β-酮腈可以從式(Ⅳ)的苯甲酰氯或從式(ⅩⅧ)的苯甲酸乙酯 其中R1、R2、R3、R4和R5如上文定義，按類(lèi)似于制備上述的式(Ⅴ)β-酮腈的方法制備。
式(Ⅴ)、(Ⅺ)、(ⅩⅣ)、(ⅩⅥ)、(ⅩⅦ)和(ⅩⅧ)化合物是已知的或可以通過(guò)應(yīng)用和采用公知的方法制備。
式(Ⅰ)化合物的農(nóng)業(yè)上可接受的鹽和金屬配合物可以用公知的方法制備。
下列實(shí)施例說(shuō)明通式(Ⅰ)化合物的制備。在本說(shuō)明書(shū)中b.p.指沸點(diǎn)，m.p.指熔點(diǎn)。在符號(hào)NMR出現(xiàn)的地方，其后面是質(zhì)子核磁共振光譜特性。在下列描述中cPr表示環(huán)丙基；CHex表示環(huán)己基。除非另有說(shuō)明，百分率是重量百分率。
實(shí)施例1在攪拌下將金屬鈉(0.11g)溶于無(wú)水乙醇中并冷卻至室溫。加入在無(wú)水乙醇中的4-(2-環(huán)己基磺?；?4-三氟甲基苯甲?；?-5-環(huán)丙基異噁唑(1.5g)并將得到的溶液在室溫下攪拌3小時(shí)。將溶液倒入冰/水中，用濃鹽酸酸化至PH=1，將得到的白色懸浮液加熱至室溫，然后用乙酸乙酯提取。合并的有機(jī)提取物用水洗滌，干燥(硫酸鎂)。蒸發(fā)溶劑得到淺棕色固體(1.3g)2-氰基-1-(2-環(huán)己基磺?；?4-三氟甲基苯基)-3-環(huán)丙基丙-1，3-二酮(化合物517)m.p.60-62℃。
根據(jù)類(lèi)似的方法從適當(dāng)取代的起始原料制備下列式(Ⅰ)化合物。
(a)NMR(CDCl3):1.15(m，9H)，1.55(m，1H)，1.7(m，2H)，1.9(m，2H)，2.3(m，1H)，3.15(m，1H)，7.5(m，2H)，7.7(s，1H)，17.25(bs，1H).
(b)NMR(CDCl3)1.2(m，2H)，1.35(m，2H)，2.0(s，3H)，2.3(m，1H)，4.0(s，2H)，7.15(m，H)，7.4(dd，1H)，7.65(dd，1H)，17.3(bs，1H).
實(shí)施例2在室溫下將在二氯甲烷中的4-(2-甲基磺?；谆?4-溴苯甲酰基)-5-環(huán)丙基異噁唑(0.3g)用三乙胺(0.124ml)處理，在室溫下攪拌反應(yīng)混合物3.33小時(shí)?；旌衔镉?M鹽酸處理，二氯甲烷和鹽水稀釋?zhuān)酶嗟亩燃淄樘崛。稍?硫酸鈉)。揮發(fā)溶劑得到米色膠狀物(0.3g)。用二丙基醚研制得到2-氰基-3-環(huán)丙基-1-(2-甲基磺酰基甲基-4-溴苯基)-丙-1，3-二酮，(化合物152)為白色固體(0.24g)，m.p.108℃根據(jù)類(lèi)似的方法從適當(dāng)取代的起始原料制備下列式(Ⅰ)化合物。
(a)NMR(CDCl3)1.2(m，2H)，1.35(m，2H)，2.3(m，1H)，2.8(s，3H)，3.4(s，3H)，7.2(m，2H)，7.6(d，1H)，17.3(bs，1H).
(b)NMR(CDCl3)1.2(m，2H)，1.35(m，2H)，2.25(m，1H)，2.7(s，3H)，3.3(s，3H)，7.35(d，1H)，7.5(m，2H)，17.2(bs，1H).
(c)NMR(CDCl3)1.23(m，2H)，1.38(m，2H)，1.97(s，3H)，2.33(m，1H)，3.88(s，2H)，5.22(s，enolCH)，7.1(m，1H)，7.32(m，1H).
(d)NMR(CDCl3)1.23(m，2H)，1.38(m，2H)，1.92(s，3H)，2.32(m，1H)，3.60(s，2H)，7.26(m，1H)，7.40(m，1H)，17.4(brs，1H).
實(shí)施例3在室溫下將在乙腈中的[α-(氰基亞甲基)-4-氯-2-(甲基亞磺酰基)苯甲基)3，5-二(三氟甲基)苯甲酸酯(0.9g)用氰化鉀(0.038g)、三乙胺(0.37ml)和18-冠醚-6(0.005g)處理。將反應(yīng)混合攪拌22小時(shí)。揮發(fā)溶劑后，將殘余物溶于二氯甲烷并用鹽酸(2M)和水洗滌。將有機(jī)提取物干燥(硫酸鎂)，過(guò)濾并揮發(fā)得到3-[3，5-二(三氟甲基)苯基]-2-氰基-1-[4-氯-2-甲基亞磺?；交鵠-丙-1，3-二酮(化合物337，0.85g)m.p.146-149℃。
參考實(shí)施例1在室溫下將在二氯甲烷中的5-環(huán)丙基-4-(2-苯基亞磺酰基-4-三氟甲基)苯甲酰異噁唑(1g)和3-氯過(guò)氧苯甲酸(1g)攪拌1小時(shí)。將沉淀過(guò)濾，濾液用偏二亞硫酸鈉水溶液、碳酸氫鈉水溶液洗滌，經(jīng)無(wú)水硫酸鈉干燥并過(guò)濾。揮發(fā)二氯甲烷得到5-環(huán)丙基-4-(2-苯基磺?；?4-三氟甲基)-苯甲酰異噁唑白色固體，m.p.174℃。
根據(jù)類(lèi)似的方法從適當(dāng)取代的起始原料制備下列式(Ⅱ)化合物。

參考實(shí)施例1(a)在-20℃將3-氯過(guò)苯甲酸(50%，1.35g)加入在二氯甲烷(30ml)中的5-環(huán)丙基-4-[3，4-二氯-2-(乙基亞磺?；谆?苯甲酰基]-異噁唑(0.7g)的溶液中，然后在室溫下攪拌2小時(shí)。混合物用偏二亞硫酸鈉洗滌，然后用碳酸氫鈉和用水洗滌，干燥(硫酸鎂)并揮發(fā)得到5-環(huán)丙基-4-[3，4-二氯-2-(乙基磺酰基甲基)苯甲?；鵠異唑(0.51g)，m.p.152.5-153.5℃。
根據(jù)類(lèi)似的方法以適當(dāng)取代的起始原料制備5-環(huán)丙基-4-(2-甲基磺?；谆郊柞；?異噁唑，m.p.131.5-133.5℃。
參考實(shí)施例2在25℃將在乙醇中的3-環(huán)丙基-2-乙氧基亞甲基-1-(2-苯基亞磺?；?4-三氟甲基苯基)丙-1，3-二酮(7g)、羥胺鹽酸鹽(1.24g)和乙酸鈉(1.5g)混合物攪拌2小時(shí)。然后將混合物倒入水中，用乙酸乙酯提取。溶液經(jīng)無(wú)水硫酸鈉干燥，過(guò)濾。蒸發(fā)濾液，殘余物通過(guò)硅胺柱色譜純化，使用乙酸乙酯和己烷作為洗脫劑。將得到的溶液揮發(fā)，殘余物用環(huán)己烷結(jié)晶得到3.06g 5-環(huán)丙基-4-(2-苯基亞磺酰基-4-三氟甲基苯甲?；?異噁唑，m.p.115℃。
根據(jù)類(lèi)似的方法從適當(dāng)取代的起始原料制備下列式(Ⅱ)化合物。
a NMR(CDCl3)1.1-1.2(m，2H)1.25-1.35(m，2H)2.5-2.6(m，1H)3.1(s，3H)7.3-7.6(m，4H)8.2(s，1H).
b NMR(CDCl3)1.15-1.3(m，2H)1.3-1.4(m，2H)1.45(t，3H)2.55-2.7(m，1H)3.3(q，2H)7.35-7.7(m，4H)8.25(s，1H).
c NMR(CDCl3)1.15-1.25(m，2H)1.25-1.35(m，2H)2.55-2.7(m，1H)2.35(s，6H)7.35-7.6(m，4H)8.25(s，1H).
d NMR(CDCl3)1.15(m，2H)，1.25(m，2H)，2.6(m，1H)，2.9(s，3H)，3.2(s，3H)，7.2(m，2H)，7.5(d，1H)，8.1(s，1H).
e NMR(CDCl3)1.2-1.45(m，4H)，2.05(s，3H)，2.6(m，1H)，4.2(s，2H)，7.25(d，1H)，7.45(d，1H)，8.2(s，1H).
f NMR(CDCl3)1.1-1.4(m，4H)，2.05(s，3H)，2.6(m，1H)，4.1(s，2H)，7.2(dd，1H)，7.3(d，1H)，7.7(d，1H)，8.2(s，1H).
g NMR(CDCl3)1.18(m，2H)，1.31(m，2H)，1.36(d，6H)，2.37(s，3H)，3.12(m，1H)，4.26(s，2H)，7.12(d，1H)，7.48(d，1H)，8.16(s，1H).
參考實(shí)施例3將羥胺鹽酸鹽(0.76g)加入在乙醇中的1-[4-氯-2-(N-乙基-N-甲基磺?；被?苯基]-3-環(huán)丙基-2-二甲基氨基亞甲基珍-1，3-二酮(3.83g)的混合物中。將混合物攪拌1小時(shí)并揮發(fā)干。將殘余物溶于二氯甲烷中并用水洗滌，干燥(MgSO4)并過(guò)濾。將濾液蒸發(fā)干交并殘余物通過(guò)色譜純化，用環(huán)己烷、二氯甲烷和乙酸乙酯的混合物洗脫。產(chǎn)物用乙醚和己烷混合物研制并過(guò)濾得到4-[4-氯-2-(N-乙基-N-甲基磺?；被?苯甲酰基]-5-環(huán)丙基異噁唑(0.81g)，為白色固體，m.p.114-115.8℃。
根據(jù)類(lèi)似的方法從適當(dāng)取代的起始原料制備下列式(Ⅱ)化合物。

(a) NMR(CDCl3)1.11(m，2H)，1.25(m，2H)，1.9(s，3H)，2.5(m，1H)，3.82(s，2H)，7.33(m，4H)，8.17(s，1H).
(b) NMR(CDCl3)1.14(m，2H)，1.20(m，2H)，1.90(s，3H)，2.26(m，1H)，3.85(s，2H)，7.05(m，1H)，7.25(m，1H)，8.10(s，1H)參考實(shí)施例4將在乙酸酐中的3-環(huán)丙基-1-(2-苯基亞磺酰基-4-三氟甲基苯基)丙-1，3-二酮(6.0g)和原甲酸三乙酯(4.9g)混合物攪拌并加熱回流3小時(shí)。冷卻并蒸發(fā)。殘余物用甲苯處理并且再蒸發(fā)干后得到紅色油狀的1-環(huán)丙基-2-乙氧基亞甲基-3-(2-苯基亞磺?；?4-三氟甲基苯基)丙-1，3-二酮(6.7g)。
根據(jù)類(lèi)似的方法從適當(dāng)取代的起始原料制備其中L表示乙氧基的下列式(Ⅹ)化合物。
參考實(shí)施例5
將1-[4-氯-2-(N-乙基-N-甲基-磺酰氨基)苯基]-3-環(huán)丙基丙-1，3-二酮(3.5g)和二甲基甲酰胺二甲基縮醛(1.5ml)在二氯甲烷中的混合物在室溫下攪拌過(guò)液并加熱回流3天。冷卻后將混合物蒸干得到1-[4-氯-2-(N-乙基-N-甲基磺酰氨基苯基]-3-環(huán)丙基-2-二甲氨基亞甲基丙-1，3-二酮(3.83g)，為橙色膠狀物。
根據(jù)類(lèi)似的方法從適當(dāng)取代的起始原料制備其中L表示N，N-二甲基氨基的下列式(Ⅹ)化合物。
*反應(yīng)在甲苯中進(jìn)行參考實(shí)施例6
在60℃將(2-苯基亞磺酰基-4-三氟甲基)苯甲酸甲酯和環(huán)丙基甲基酮(4.2g)在四氫呋喃中的溶溶加入氫化鈉(1.65g在油中的80%氫化鈉)在四氫呋喃中的懸浮液中。加完后再將溫度保持在60℃15分鐘。然后將混合物冷至25℃并倒入水中?；旌衔镏屑尤臌}酸水溶液至PH=1?；旌衔镉靡宜嵋阴ヌ崛?，無(wú)水硫酸鈉干燥，過(guò)濾并蒸發(fā)。殘余物用硅膠色譜純化，使用乙酸乙酯作為洗脫劑，蒸發(fā)溶劑后得到紅色油狀的3-環(huán)丙基-1-(2-苯基亞磺?；?4-三氟甲基苯基)-丙-1，3-二酮(8.07g)，NMR(CDCL3)0.9(2H，m)，1.25(2H，m)，1，70(1H，m)，6.05(1H，s)，7.1(1H，s)，7.3-7.5(6H，m)，7.6(1H，s)。
根據(jù)類(lèi)似的方法制備下列化合物3-環(huán)丙基-1-(2-甲基亞磺?；谆?4-溴苯基)-丙-1，3-二酮，NMR(CDCL3)0.9-1.1(m，4H)1.6-1.75(m，1H)2.05(s，3H)3.9(s，2H)6.0(s，1H)7.35(d，1H)7.45(d1H)7.6(s，1H)15.9-16.2(bs，1H)。
3-環(huán)丙基-1-(3-溴-4-氯-2-甲基亞磺?；谆交?-丙-1，3-二酮，NMR(CDCL3)1.05(m，2H)，1.22(m，2H)，1.75(m，1H)，2.1(s，3H)4.2(s，2H)，6.0(s，1H)，7.35(d，1H)，7.4(d，1H)，16.0(bs，1H)。
3-環(huán)丙基-1-(3，4-二氯-2-乙基亞磺酰基甲基苯基)-丙-1，3-二酮，m.p.105-109℃。
1-(3-溴-2-甲基亞磺酰基甲基苯基)-3-環(huán)丙基-丙-1，3-二酮，m.p.65-68℃。
3-環(huán)丙基-1-(2-甲基亞磺?；谆交?丙-1，3-二酮，NMR(CDCL3)0.95(m，2H)，1.13(m，2H)，1.71(m，1H)，1.92(s，3H)，4.08(s，2H)，5.98(s，1H)，7.32(m，4H)，16.06(s，1H)。
3-環(huán)丙基-1-(3，4-二氟-2-甲基亞磺?；谆交?丙-1，3-二酮。
1-(2-氯-4-甲基亞磺?；谆交?-3-環(huán)丙基丙-1，3-二酮，NMR(CDCL3)1.0(m，2H)，1.2(m2H)，1.75(m，1H)，2.0(s，3H)，3.6(s，2H)，6.2(s，1H)，7.2(dd，1H)，7.4(d，1H)，7.6(d，1H)，15.9(bs，1H)。
參考實(shí)施例7將鎂(0.47g)在甲醇中的懸浮液慢慢溫?zé)嶂烈l(fā)反應(yīng)，然后加熱回流直到所有鎂都溶解。稍冷后加入3-環(huán)丙基-3-氧代丙酸叔丁基酯(2.39g)。將混合物攪拌并加熱回流25分鐘，然后蒸發(fā)干。殘余物溶于甲苯并且再次蒸干。殘余物再溶于甲苯并且加入2-氯-4-(甲基磺?；被?苯甲酰氯(3.2g)。將混合物在室溫下攪拌過(guò)液。加入鹽酸并攪拌混合物?；旌衔锓謱硬⒎蛛x，將有機(jī)層干燥(MgSO4)并過(guò)濾。蒸發(fā)濾液得到2-[2-氯-4-(甲基磺酰氨基)苯甲?；鵠-3-環(huán)丙基-3-氧代丙酸叔丁基酯(3.7g)，為白色固體，m.p.137-140℃。
將2-[2-氯-4-(甲基磺?；被?苯甲?；鵠-3-環(huán)丙基-3-氧代丙酸叔丁基酯(2g)溶于甲苯中并加入對(duì)甲苯磺酸(0.2g)。將混合物攪拌并加熱回流0.5小時(shí)。冷卻，用水洗滌，干燥(MgSO4)并過(guò)濾。將濾液蒸干得到1-[2-氯-4-(甲基磺?；被?苯基]-3-環(huán)丙基丙-1，3-二酮(1.48g)，為白色固體，m.p.119.9-121.6℃。
根據(jù)類(lèi)似的方法從適當(dāng)取代的起始原料開(kāi)始不用分離中間體酯制備下列的式(Ⅺ)化合物。

a NMR(CDCl3)0.8-0.9(m，2H)1.0-1.15(m，2H)1.6-1.7(m，1H)3.05(s，3H)6.1(s，1H)7.25(d，1H)7.35(s，1H)7.55(d，1H).
b NMR(CDCl3)0.9-1.05(m，2H)1.1-1.2(m，2H)1.7-1.8(m，1H)3.1(s，3H)6.15(s，1H)7.25-7.5(m，3H)7.65(d，1H)15.85-16.3(bs，1H).
c NMR(CDCl3)0.9-1.1(m，2H)1.2-1.3(m，2H)1.5(t，3H)1.7-1.85(m，1H)3.3(q，2H)6.2(s，1H)7.3-7.55(m，3H)7.75(d，1H)15.9-16.2(bs，1H).
d NMR(CDCl3)0.8-2.1(m，15H)3.1-3.3(m，1H)6.0(s，1H)7.35(d，1H)7.5(d，1H)7.6(s，1H)15.6-16.0(bs，1H).
e NMR(CDCl3)0.9-1.15(m，2H)1.2-1.3(m，2H)1.7-1.85(m，1H)3.15(s，3H)6.2(s，1H)7.3-7.55(m，2H)7.75(s，1H)15.85-16.25(bs，1H).
f NMR(CDCl3)0.9-1.4(m，7H)1.7-1.9(m，1H)3.0(s，3H)3.65(q，2H)6.1(s，1H)7.4(m，2H)7.55(d，1H)16.0-16.3(bs，1H)g NMR(CDCl3)0.9-1.1(m，2H)1.15-1.25(m，2H)1.7-1.85(m，1H)2.35(s，3H)2.95(s，3H)3.25(s，3H)6.1(s，1H)7.15(d，1H)7.2(s，1H)7.5(d，1H)16.1-16.3(bs，1H).
h NMR(CDCl3)1.0(m，2H)，1.2(m，1H)，1.7(m，1H)，3.0(s，3H)，3.25(s，3H)，6.05(s，1H)，7.25(m，2H)，7.6(d，1H)，16.0(s，1H).
i NMR(CDCl3)1.0-1.4(m，4H)，1.45(d，6H)，1.8(m，1H)，3.35(s，3H)，3.3(m，1H)，6.1(s，1H)，7.35(m，3H)，16.15(bs，1H).
j NMR(CDCl3)1.0(m，2H)，1.20(m，2H)，1.32(d，6H)，1.72(m，1H)，2.4(s，3H)，3.12(m，1H)，4.3(s，2H)，7.28(m，1H)，7.39(m，1H).
注2-環(huán)丙基甲基酮和4-氯-2-甲基亞磺?；?3-異丙基亞磺酰基苯甲酸甲酯之間的相應(yīng)的反應(yīng)得到4-氯-2-甲基亞磺?；?3-異丙基-亞磺酰基甲基苯甲酸，NMR(CDCl3)1.22(m，2H)，1.32(m，2H)，1.35(d，6H)，2.50(s，3H)，3.12(m，1H)，7.46(d，1H)，7.79(d，1H)
參考實(shí)施例8在室溫下將在乙腈中的3，5-二(三氟甲基)苯甲酰氯(1.15g)加入到4-氯-2-甲基亞磺?；郊柞；?乙腈(1g)和三乙胺(0.62ml)在乙腈中的溶液中。將反應(yīng)混合物攪拌4小時(shí)。蒸發(fā)溶劑后，殘余物使用二氯甲烷／己烷色譜分離得到［(α-氰基亞甲基)-4-氯-2-甲基亞磺?；郊谆?，5-二(三氟甲基)苯甲酸酯(1.33g)，m.p.130-132℃。
參考實(shí)施例9在惰性氣體下將正丁基鋰(2.5M在己烷中，55.24ml)加入攪拌的冷卻的氰基乙酸(預(yù)干燥，5.9g)在四氫呋喃中的溶液中同時(shí)保持溫度低于-70℃1小時(shí)，然后溫?zé)嶂链蠹s+10℃再1小時(shí)。
將混合物再冷卻至約-78℃并用30分鐘加入4-氯-2-甲基亞磺?；郊柞Ｂ?7.7g)在四氫呋喃(40ml)中的溶液。在約-78℃攪拌混合物12小時(shí)，然后溫?zé)嶂潦覝?小時(shí)。
將混合物用鹽酸(2M，500ml)處理并攪拌2小時(shí)。分出有機(jī)層，干燥(硫酸鎂)，過(guò)濾并蒸發(fā)得到棕色固體。用甲苯重結(jié)晶得到4-氯-2-甲基亞磺?；郊柞；?乙腈(6.3g)，m.p.139-141℃。
通過(guò)將適當(dāng)取代的苯甲酸與亞硫酰氯加熱制備苯甲酰氯。過(guò)量的亞硫酰氯通過(guò)蒸發(fā)除去，由此得到的苯甲酰氯不用進(jìn)一步純化直接使用。
參考實(shí)施例10將2-苯基亞磺酰基-4-三氟甲基苯甲酸(11.5g)、亞硫酰氯(11.4g)、二甲基甲酰胺(0.2ml)和二氯乙烷的混合物加熱回流90分鐘。然后溶液在減壓下濃縮，將殘余物溶于甲醇并加熱回流1小時(shí)。將得到的溶液倒入碳酸氫鈉水溶液中并用乙醚提取。有機(jī)相用無(wú)水硫酸鈉干燥，過(guò)濾并蒸發(fā)。將得到的物料用己烷結(jié)晶得到2-苯基亞磺?；?4-三氟甲基苯甲酸甲酯(10.5g)，為白色結(jié)晶，m.p.58℃。
根據(jù)類(lèi)似的方法制備下列化合物4-氯-2-(N-甲基-N-異丙基磺?；然?苯甲酰氯。該制備中使用純的亞硫酰氯。
4，5-二氟-2-(N-甲基-N-甲基磺酰基氨基)苯甲酰氯，使用純的亞硫酰氯。
參考實(shí)施例11將2-苯基亞磺?；?4-三氟甲基苯基氰(9g)、濃硫酸(27ml)和水的混合物加熱回流10小時(shí)。然后將混合物冷卻，倒入水中并用二氯甲烷提取。有機(jī)提取物用氫氧化鈉水溶液提取。得到的水溶液用鹽酸水溶液酸化到PH=1。懸浮液用二氯甲烷提取，無(wú)水硫酸鈉干燥，過(guò)濾并蒸發(fā)二氯甲烷得到2-苯基亞磺酰基-4-三氟甲基苯甲酸，為白色固體(7.5g)，m.p.161℃。
參考實(shí)施例12將2-環(huán)己基亞磺?；?4-三氟甲基苯基氰(10.55g)加入氫氯化鈉(52.75g)在含水乙醇中的混合物中，得到的混合物加熱攪拌回流23小時(shí)。冷卻，用水洗滌并過(guò)濾。濾液酸化并用二氯甲烷提取，水洗，干燥(MgSO4)并過(guò)濾得到2-(環(huán)己基亞磺?；?4-三氟甲基苯甲酸(10.7g)，為灰白色固體，m.p.115.4-116.4℃。
參考實(shí)施例13將2-硝基-4-三氟甲基苯基氰(8.64g)、硫酚(4.4g)、碳酸鉀(6.9g)在乙腈中的混合物加熱回流4小時(shí)。冷卻后將混合物倒入水中并用二氯甲烷提取。有機(jī)提取液用無(wú)水硫酸鈉干燥，過(guò)濾并減壓濃縮。殘余物用己烷研制得到2-苯基亞磺?；?4-三氟甲基苯基氰，為白色固體(9.5g)，m.p.51℃。
根據(jù)類(lèi)似的方法從適當(dāng)取代的起始原料制備-2-環(huán)己基亞磺酰基-4-三氟甲基-苯基氰，NMR(CDCL3)1.1-2.0(m，10H)3.25(m，1H)7.4(d，1H)7.55(s，1H)7.65(d，1H)。
參考實(shí)施例14將2N氫氧化鈉溶液(20ml)加入攪拌的4-氯-2-(N-甲基-N-甲基磺?；被?苯甲酸甲酯(2.75g)在甲醇中的溶液中。將混合物在回流下攪拌0.5小時(shí)。冷卻后，將混合物在回流下攪拌0.5小時(shí)。冷卻后，將混合物用2N鹽酸酸化，并用乙酸乙酯提取。合并有機(jī)提取液，經(jīng)干燥并蒸發(fā)得到4-氯-2-(N-甲基-N-甲基磺酰基氨基)苯甲酸，為白色固體，m.p.161-164℃。
根據(jù)類(lèi)似的方法，制備下列化合物2-(N-甲基-N-甲基磺?；被?-4-硝基苯甲酸NMR(DMSO-d6)3.1(s，3H)3.3(s，3H)7.95(d，1H)8.3(d，1H)8.4(s，1H)13.3-13.8(bs，1H)；4-氯-2-(N-乙基-N-甲基磺?；被?苯甲酸m.p.148-151℃；2-氯-4-(N-甲基-N-甲基磺?；被?苯甲酸m.p.152-153℃；4-(N-甲基-N-甲基磺酰基氨基)-2-硝基苯甲酸m.p.177-178.6℃；4-甲基-2-(N-甲基-N-甲基磺酰基氨基)苯甲酸m.p.185-187℃；2-(N-甲基-N-甲基磺酰氨基)-4-三氟甲氧基苯甲酸，m.p.139-142.5℃；5-氯-2-(N-甲基-N-甲基磺酰基氨基)苯甲酸，NMR(D6-DMSO)3.0(s，3H)，3.2(s，3H)，7.6(d，1H)，7.65(m，1H)，7.7(m，1H)；參考實(shí)施例15將碳酸鉀(12.5g)加入攪拌的4-氯-2-(N-甲基磺?；被?苯甲酸甲酯(7.5g)在丙酮中的溶液中?；旌衔飻嚢?5分鐘，加入碘甲烷(8.0g)。得到的混合物在室溫下攪拌1小時(shí)并放置過(guò)夜。將混合物蒸干，殘余物溶于乙酸乙酯中并用氫氧化鈉水溶液(2M)和水洗滌，干燥(無(wú)水MgSO4)并過(guò)濾。將濾液蒸干得到4-氯-2-(N-甲基-N-甲基磺酰基氨基)苯甲酸甲酯(4.9g)，為白色固體，m.p.73-75℃。
根據(jù)類(lèi)似的方法，從適當(dāng)取代的起始原料制備下列化合物。
2-氯-4-(N-甲基-N-甲基磺酰基氨基)苯甲酸甲酯，NMR(DMSO-d6)3.05(s，3H)3.85(s，3H)3.35(s，3H)7.5(d，1H)7.6(s，1H)7.85(d，1H)；2-(N-甲基-N-甲基磺?；被?-4-硝基苯甲酸甲酯，NMR(DMSO-d6)3.05(s，3H)3.25(s，3H)3.8(s，3H)8.0(d，1H)8.3(d，1H)8.4(s，1H)；4-氯-2-(N-乙基-N-甲基磺?；被?苯甲酸乙酯，NMR(CDCL3)1.1(t，3H)1.35(t，3H)2.9(s，3H)3.65(q，2H)4.3(q，2H)7.3(d，1H)7.35(s，1H)7.8(d，1H);
2-(N-甲基-N-甲基磺?；被?-4-三氟甲氧基苯甲酸甲酯，NMR(CDCL3)2.95(s，3H)，3.3(s，3H)，3.95(s，3H)，7.25(m，2H)，8.0(d，1H);
5-氯-2-(N-甲基-N-甲基磺?；被?苯甲酸甲酯，m.p.91-93℃。
參考實(shí)施例16將碘甲烷(22.0ml)加入攪拌的4-甲基-2-(N-甲基磺酰氨基)苯甲酸(8.0g)和無(wú)水碳酸鉀(24.2g)在丙酮中的懸浮液中，將混合物攪拌并加熱回流過(guò)夜。將混合物冷卻/過(guò)濾，將濾液蒸干。殘余物溶于二氯甲烷中并用碳酸氫鈉水溶液和水洗滌，干燥(MgSO4)并過(guò)濾。將濾液蒸干得到4-甲基-2-(N-甲基-N-甲基磺酰基氨基)苯甲酸甲酯(8.36g)，為膏狀固體，m.p.100-103℃。
根據(jù)類(lèi)似的方法從適當(dāng)取代的起始原料制備4-(N-甲基-N-甲基磺酰基氨基)-2-硝基苯甲酸甲酯，NMR(CDCL3)2.95(s，3H)3.4(s，3H)3.9(s，3H)7.7(d，1H)7.75(d，1H)7.85(s，1H)。
參考實(shí)施例17將甲基磺酰氯(6.3g)在二氯甲烷中的溶液加入攪拌的被冷卻的(0-5℃)2-氨基-4-氯苯甲酸甲酯(9.5g)在二氯甲烷中的溶液中。然后加入三乙胺(7.1g)，將混合物在0-5℃攪拌10分鐘，然后在室溫下攪拌0.5小時(shí)。
將混合物用2N鹽酸稀釋。分離有機(jī)相并用水洗滌，干燥并蒸發(fā)。
精產(chǎn)物用柱色譜純化得到4-氯-2-(N-甲基磺酰基氨基)苯甲酸甲酯，為白色固體，(3.6g)，m.p.125.5-128.1℃。
參考實(shí)施例18將濃硫酸(20ml)加入2-氯-4-(N-甲基磺?；被?苯甲酸(10.3g)在甲醇中的懸浮液中，將混合物攪拌并加熱回流22小時(shí)。冷卻，蒸干并用水稀釋?zhuān)靡宜嵋阴ヌ崛?，用碳酸氫鈉水溶液和水洗滌，干燥(MgSO4)并過(guò)濾。將濾液蒸干得到2-氯-4-(N-甲基磺?；被?苯甲酸(10.3g)，為灰白色固體，NMR(DMSO-d6)3.15(s，3H)3.85(s，3H)7.2(d，1H)7.3(s，1H)7.85(d，1H)10.5(s，1H)。
根據(jù)類(lèi)似的方法制備下列化合物2-(N-甲基磺酰基氨基)-4-硝基苯甲酸甲酯，NMR(CDCL3)3.15(d，3H)4.0(s，3H)7.9(d，1H)8.25(d，1H)8.5(s，1H)10.65(s，1H)；
3，4-二氟-2-甲基苯甲酸甲酯，m.p.44-45.8℃。
參考實(shí)施例19將2-氯-4-(N-甲基磺?；被?苯甲酸和2-氯-4-［N，N-二(甲基磺酰基)胺基]苯甲酸(3.6g)在氫氧化鈉(2M)水溶液和甲醇中的混合物攪拌并加熱回流0.5小時(shí)。冷卻并經(jīng)蒸發(fā)除去甲醇。將含水殘余物酸化，將產(chǎn)物過(guò)濾得到2-氯-4-(N-甲基磺?；被?苯甲酸(3.4g)，為白色固體，m.p.256-258℃。
根據(jù)類(lèi)似的方法從適當(dāng)取代的起始原料制備下列化合物。
2-(N-甲基磺酰基氨基)-4-硝基苯甲酸，NMR(DMSO-d6)3.3(s，3H)7.9(d，1H)8.2(d，1H)8.35(s，1H)10.5-11.1(br，1H)。
參考實(shí)施例19(a)在15-20℃將氫氧化鈉(2.38g)水溶液加入2-(N-甲基磺酰基氨基)-4-三氟甲氧基苯甲酸甲酯和2-[N，N-二(甲基磺酰基)氨基]-4-三氟甲氧基苯甲酸甲酯(8.26g)在甲醇中的混合物中。再經(jīng)過(guò)15分鐘后，將固體過(guò)濾，溶于乙酸乙酯，干燥(硫酸鎂)并在真空蒸發(fā)得到2-(N-甲基磺?；被?-4-三氟甲氧基苯甲酸甲酯，經(jīng)用己烷研制后為棕色固體(4.15g)，NMR(CDCL3)3.0(s，3H)，3.9(s，3H)6.9(m，1H)，7.55(m，1H)，8.05(d，1H)，10.5(brs，1H)。
參考實(shí)施例20將氫氧化鈉(11.0g)水溶液加入4-甲基-2-(N，N-二(甲基磺?；?氨基]苯甲酸甲酯和4-甲基-2-(N-甲基磺酰氨基)苯甲酸甲酯(23.26g)在甲醇中的混合物的溶液中，并將得到的懸浮液加熱回流1小時(shí)。冷卻，蒸發(fā)除去甲醇。將水溶液酸化并將得到的固體過(guò)濾得到4-甲基-2-(N-甲基磺?；被?苯甲酸(16.42g)，為膏狀固體，m.p.202-205℃。
根據(jù)類(lèi)似的方法從適當(dāng)取代的起始原料制備下列化合物。
4-(N-甲基磺?；被?-2-硝基苯甲酸，NMR(DMSO-d6)3.2(s，3H)7.5(d，1H)7.6(s，1H)7.9(d，1H)10.8(s，1H)13.3-14.1(bs，1H)。
參考實(shí)施例21將甲基磺酰氯(5.72g)加入攪拌的冷的(0℃)4-氨基-2-氯苯甲酸(6.9g)和三乙胺(13.1g)在乙腈中的混合物中。然后在室溫下攪拌混合物3.5小時(shí)。加入三乙胺(4g)，將混合物冷卻到0℃，再加入甲基磺酰氯(3.8g)。然后在室溫下攪拌混合物1小時(shí)。過(guò)濾混合物并蒸發(fā)濾液。殘余物溶于2N氫氧化鈉溶液并用乙醚洗滌。將含水溶液用2N鹽酸酸化到PH為2-3，然后用乙酸乙酯提取。將有機(jī)提取物蒸發(fā)。殘余物用乙醚研制得到2-氯-4-(N-甲基磺?；被?苯甲酸和2-氯-4-[N，N-二(甲基磺?；?氨基]苯甲酸的混合物。
參考實(shí)施例22在保持溫度低于0℃的同時(shí)，將甲基磺酰氯(12.2ml)加入攪拌的冷的2-氯基-4-甲基苯甲酸甲酯(10.3g)和三乙胺(19.5ml)在二氯甲烷中的溶液中?；旌衔镌谑覝?cái)嚢?小時(shí)。加入鹽酸(2M)，將液層分離。有機(jī)層用水洗，干燥(MgSO4)并過(guò)濾。將濾液蒸干得到4-甲基-2-[N，N-二(甲基磺?；?氨基］苯甲酸甲酯和4-甲基-2-(N-甲基磺酰基氨基)苯甲酸甲酯的混合物(18.26g)，為黃色固體，其不用進(jìn)一步純化。
根據(jù)類(lèi)似的方法制備下列化合物4-[N，N-二(甲基磺?；?氨基]-2-硝基苯甲酸；2-[N，N-二(甲基磺?；?氨基]-4-三氟甲氧基苯甲酸甲酯和2-(N-甲基磺酰基氨基)-4-三氟甲氧基苯甲酸甲酯；5-氯-2-(N-甲基磺?；被?苯甲酸甲酯和5-氯-2-[N，N-二(甲基磺酰基)氨基]苯甲酸甲酯。
參考實(shí)施例23將2-(甲基磺酰氧基)苯甲酸甲酯(6.9g)在鹽酸(6M)中的混合物加熱回流0.75小時(shí)。冷卻后的混合物用乙醚稀釋?zhuān)靡宜嵋阴ヌ崛　Ｓ袡C(jī)層用氯化鈉水溶液洗滌，干燥(MgSO4)并過(guò)濾。濾液蒸干得到2-(甲基磺酰氧基)苯甲酸(6.1g)，為白色固體，m.p.125-126℃。
根據(jù)類(lèi)似的方法從適當(dāng)取代的起始原料制備下列化合物。
4-氯-2-(甲基磺酰氧基)苯甲酸，m.p.167-170℃。
2-(乙基磺酰氧基)苯甲酸，m.p.101.7-103.2℃。
2-(N，N-二甲基氨基磺酰氧基)苯甲酸，m.p.108.5-111.5℃。
5-氯-2-(甲基磺酰氧基)苯甲酸，m.p.148-156℃。
參考實(shí)施例24在保持溫度為0℃的同時(shí)將甲基磺酰氯(7.0g)加入攪拌的被冷卻的4-氯水楊酸甲酯(10.0g)和三乙胺(8.0g)在二氯甲烷中的混合物中。然后將混合物在室溫下攪拌一個(gè)半小時(shí)并放置過(guò)液。混合物用鹽酸(2M)、飽和碳酸氫鈉水溶液和水洗滌，干燥(NaSO4)并過(guò)濾。并濾液蒸干得到4-氯-2-(甲基磺酰氧基)苯甲酸甲酯(11.7g)，為橙色固體，m.p.82.5-84.5℃。
根據(jù)類(lèi)似的方法從適當(dāng)取代的起始原料制備下列化合物。
2-(乙基磺酰氧基)苯甲酸甲酯，NMR(CDCL3)1.5(t，3H)，3.4(q，2H)3.85(s，3H)，7.25-7.4(m，2H)，7.5(m，1H)，7.9(d，1H)。
5-氯-2-(甲基磺酰氧基)苯甲酸甲酯NMR(CDCL3)3.3(s，3H)，3.95(s，3H)，7.35(d，1H)，7.55(d，1H)，7.95(s，1H)。
參考實(shí)施例25將二甲基氨基磺酰氯(17.2g)加入水楊酸甲酯(15.2g)和碳酸鉀(27.6g)在乙腈中的混合物中。室溫下攪拌混合物1小時(shí)。加入TDA-1(2.0g)，室溫下攪拌混合物24小時(shí)。將混合物過(guò)濾，濾液蒸干。殘余物溶于二氯甲烷，用水洗，干燥(MgSO4)并過(guò)濾。濾液蒸干，殘余物用乙醚研制。固體經(jīng)過(guò)過(guò)濾并用色譜經(jīng)二氯甲烷洗脫純化得到2-(二甲基氨基磺酰氧基)苯甲酸甲酯(17.4g)，為白色固體，m.p.75.5-76.5℃。
參考實(shí)施例26將4-溴-2-(溴甲基)苯甲酸甲酯(12g)和硫代甲醇鈉(2.5g)在甲苯中的混合物在100℃下攪拌2小時(shí)。然后將混合物冷卻，向其中倒入水并用乙酸乙酯萃取。分離出有機(jī)層，用鹽水洗滌，干燥(無(wú)水硫酸鈉)和蒸發(fā)得到棕色油，用硅膠柱色譜法提純?cè)撟厣?，得?-溴-2-(甲基亞磺酰甲基)苯甲酸甲酯白色晶體，熔點(diǎn)79.3℃。
用相似的方法制得下列化合物2-氯-4-甲基亞磺酰甲基苯甲酸甲酯，NMR(CDCL3)1.9(s，3H)，3.6(s，2H)，3.9(s，3H)，7.2(dd，1H)，7.35(d，1H)，7.7(d，1H).
參考實(shí)施例27將亞硝酸異戊酯(150ml)加入到在乙酸中的4-(N，N-二甲基氨基磺?；?-2-三氟甲基苯甲酰胺(15.1g)和濃硫酸的攪拌混合物中，同時(shí)保持溫度在70-80℃。冷卻混合物，向混合物中倒入水并用乙酸乙酯萃取，用水洗滌，干燥(MgSO4)并過(guò)濾，得到4-(N，N-二甲基氨基磺?；?-2-三氟甲基苯甲酸(11.2g)白色固體，熔點(diǎn)188.9-189.4℃。
用相似的方法得下列化合物
2-氯-4-甲基亞磺?；谆郊姿峒柞ィ琋MR(CDCl3)1.9(s，3H)，3.6(s，2H)，3.9(s，3H)，7.2(dd，1H)，7.35(d，1H)，7.7(d，1H).
參考實(shí)施例28在惰性氣氛并保持溫度在40-45℃下將過(guò)氧化氫(30%，100ml)加到在乙醇中的4-(N，N-二甲基氨基磺?；?-2-三氟甲基芐腈(20.37g)和氫氧化鈉(1.0g)的攪拌混合物中，攪拌混合物并在該溫度下中熱3.5小時(shí)。將混合物冷卻，倒入水，加入氯化鈉，用乙酸乙酯萃取混合物，用水洗滌，干燥(MgSO4)并過(guò)濾。將濾液蒸發(fā)至干，殘余物用乙酸乙酯和甲苯的混合物重結(jié)晶，得到4-(N，N-二甲基氨基磺酰基)-2-三氟甲基苯甲酰胺(16.44g)白色晶體，熔點(diǎn)149-156℃。
參考實(shí)施例29在保持溫度低于5℃下，將亞硝酸鈉(0.7g)水溶液加入到在乙酸和濃鹽酸的混合物中的4-氨基-2-三氟甲基芐腈(1.86g)的攪拌著的冷卻的溶液中。在0℃下攪拌混合物0.5小時(shí)，然后將混合物倒入-20℃下的液態(tài)二氧化硫(10ml)、氯化銅(0.6g)和乙酸的混合物中。將混合物 升溫至室溫并攪拌0.75小時(shí)。然后將混合物倒入水中，用二氯甲烷萃取，用水洗滌，干燥(MgSO4)并過(guò)濾。將濾液蒸發(fā)至干，殘余物再溶于二氯甲烷中，將溶液冷卻至0℃。向該溶液加入液態(tài)二甲胺(10ml)，然后將混合物放置過(guò)液。將混合物蒸發(fā)至干，并將殘余物溶于乙酸乙酯中，然后用水洗滌，干燥(MgSO4)和過(guò)濾。將濾液蒸發(fā)至干得到4-(N，N-二甲基氨基磺?；?2-三氟甲基芐腈(2.05g)米色固體，熔點(diǎn)133.4-135.8℃。
用相似的方法由適當(dāng)取代的原料制得2-氯-4-(N，N-二甲基氨基磺?；?苯甲酸，熔點(diǎn)181.4-182.4℃。
參考實(shí)施例30在室溫下將在甲醇中的2-硝基-4-三氟甲氧基苯甲酸甲酯(10g)和5%鈀/活性炭(0.5g)氫化20小時(shí)。過(guò)濾混合物，蒸發(fā)濾液得到2-氨基-4-三氟甲氧基苯甲酸甲酯(8.35g)棕色油，NMR(CDCl3)3.9(s，3H)，5.9(brs，2H)，6.55(m，2H)，7.9(d，1H).
參考實(shí)施例31在加熱回流條件下將2-硝基-4-三氟甲氧基苯甲酸(4.7g)與草酰氯(1.95ml)和含有N，N-二甲基甲酰胺(2滴)的1，2-二氯乙烷(25ml)一起加熱2小時(shí)。將該溶液蒸發(fā)至干，殘余物溶于無(wú)水二氯甲烷中，并將該溶液加入到三乙胺(2.08g)的無(wú)水甲醇溶液中。2天后，蒸發(fā)出溶劑，將殘余物在二氯甲烷和碳酸氫鈉溶液之間分配。將有機(jī)相干燥(MgSO4)，蒸發(fā)，用色譜法(用二氯甲烷／乙烷洗脫)提純殘余物，得到2-硝基-4-三氟甲氧基苯甲酯甲酯(4.9g)黃色液體，
NMR(CDCl3)3.9(s，3H)，7.5(m，1H)，7.75(brs，1H)，7.85(d，1H).
參考實(shí)施例32將2-硝基-4-三氟甲氧基芐腈(8.7g)和55%硫酸溶液(46ml)的混合物在回流條件下加熱2小時(shí)，然后將混合物倒入冰中并用乙醚萃取，用水洗滌醚萃取液，并用氫氧化鈉溶液反萃取。將該含水萃取液再酸化，然后用乙醚萃取得到一溶液，將該溶液干燥(MgSO4)并蒸發(fā)得2-硝基-4-三氟甲氧基苯甲酸(8.5g)膏狀固體，NMR(d6DMSO)3.3(brs，1H)，7.8(m，1H)，8.05(d，1H)，8.15(m，1H).
參考實(shí)施例33用氰化亞銅(Ⅰ)(0.62g)處理2-硝基-4-三氟甲氧基-溴苯(2.0g)在N，N-二甲基甲酰胺(2ml)中的溶液，將混合物在150℃下加熱1小時(shí)。向混合物加入甲苯(10ml)，并使混合物在回流下保持一小時(shí)。過(guò)濾混合物，蒸發(fā)濾液得到一種黑色油，用色譜法(用乙酸乙酯/己烷(19)洗脫)提純液黑色油，得到2-硝基-4-三氟甲氧基芐腈(1.1g)黃色液體，NMR(CDCl3)7.65(m，1H)，8.0(d，1H)，8.15(m，1H).
參考實(shí)施例34將草酰氯(2.3ml)加入到在1，2-二氯乙烷中的2-(N-甲基-N-甲基磺?；被?-4-三氟甲氧基苯甲酸(6.2g)的攪拌溶液中，然后加入N，N-二甲基甲酰胺(3滴)并攪拌2小時(shí)。蒸發(fā)后，得到2-(N-甲基-N-甲基磺酰基氨基)-4-三氟甲氧基苯甲酰氯(6.3g)紅色油，該紅色油直接用于下一步驟。
用相似的方法制得下列化合物5-氯-2-(N-甲基-N-甲基磺?；被?苯甲酰氯；4-氯-2-甲基亞磺?；?3-異丙基亞磺酰甲基苯甲酰氯；參考實(shí)施例35保持在20℃下將氫氧化鈉(3.56g)水(25ml)溶液在15分鐘內(nèi)逐滴加入到在甲醇中的5-氯-2-(N-甲基磺?；被?苯甲酸甲酯和5-氯-2-[N，N-二(甲基磺酰基)氨基]苯甲酸甲酯(9.9g)的混合物中。再過(guò)15分鐘后，真空濃縮溶液并用硫酸氫鉀酸化。過(guò)濾出沉淀物產(chǎn)物，用水洗滌并用干燥得到5-氯-2-(N-甲基磺酰基氨基)苯甲酸甲酯(6.69g)，熔點(diǎn)117-120℃。
參考實(shí)施例36將N-甲基異丙基磺酰胺(5.0g)逐滴加入到在無(wú)水二噁烷(70ml)中的氫化鈉(60%油狀分散體，2.9g)的攪拌混合物中。當(dāng)泡騰平息后分批加入2-溴-4-氯苯甲酸(7.8g)。當(dāng)氫氣停止釋放時(shí)，加入溴化亞銅(Ⅰ)(0.95g)，在回流條件下加熱混合物一整夜。蒸發(fā)出溶劑，加入鹽酸(2ml)并萃取(乙酸乙酯)混合物。將萃取液干燥(MgSO4)，蒸發(fā)并用乙醚研制，得到4-氯-2-(N-甲基-N-異丙基磺?；被?苯甲酸(6.45g)，熔點(diǎn)178-180℃。
用類(lèi)似的方法制備下列化合物4，5-二氟-2-(N-甲基-N-甲基磺?；被?苯甲酸，其由2-氯-4，5-二氟苯甲酸并采用氯化亞銅(Ⅰ)代替溴化亞銅(Ⅰ)制備。
參考實(shí)施例37將硫代甲醇鈉(5.14g)加入到在四氫呋喃(200ml)中的3-溴-2-溴甲基-4-氯苯甲酸乙酯(20.14g)和碘化四乙銨(0.5g)的混合物中，并在室溫下將混合物攪拌過(guò)夜。加入水，用乙醚萃取混合物，用水洗滌有機(jī)相，干燥(MgSO4)并蒸發(fā)得到3-溴-4-氯-2-甲基亞磺酰甲基苯甲酸乙酯(1.46g)棕色油，NMR(CDCl3)1.25(t，3H)，2.0(s，3H)，4.25(q，2H)，4.3(s，2H)，7.5(m，2H).
用相似的方法制得下列化合物3，4-二氯-2-乙基亞磺酰甲基苯甲酸乙酯，NMR(CDCl3)1.2(t，3H)，1.35(t，3H)，2.5(q，2H)，4.35(q，2H)，4.35(s，2H)，7.55(m，2H);
3-溴-2-甲基亞磺酰甲基苯甲酸乙酯，NMR(CDCl3)1.45(t，3H)，2.0(s，3H)，4.3(q，2H)，7.1(dd，1H)，7.6(d，1H)，7.7(d，1H);
4-氯-2-甲基亞磺?；?3-異丙基亞磺酰甲基苯甲酸甲酯，NMR(CDCl3)1.32(d，6H)，2.48(s，3H)，3.12(m，1H)，3.94(s，3H)，4.30(s，2H)，7.33(d，1H)，7.39(d，1H)，其來(lái)自甲基4-氯-2-氟-4.30(s，2H)，7.33(d，1H)7.39(d，1H)來(lái)自4-氯-2-氟-3-異丙基亞磺酰甲基苯甲酸甲酯；4-氯-2-氟-3-異丙基亞磺酰甲基苯甲酸甲酯，該化合物直接用于下一步驟；用相似的方法，但無(wú)碘化四乙銨存在下，制得下列化合物2-甲基亞磺酰甲基苯甲酸甲酯，NMR(CDCl3)1.92(s，3H)，3.8(s，3H)，4.04(s，2H)，7.25(m，2h)，7.37(dd，1H)，7.84(dd，1H).
3，4-二氟-2-甲基亞磺酰甲基苯甲酸甲酯，熔點(diǎn)39.5-40℃。
參考實(shí)施例38在光化學(xué)反應(yīng)器中用紫外光照射在四氯化碳(40ml)中的3-溴-4-氯-2-甲基苯甲酸乙酯(3.5g)和N-溴化琥珀酰亞胺(2.8g)的混合物4.5小時(shí)。將冷卻的混合物過(guò)濾，用水洗滌，干燥(MgSO4)和蒸發(fā)，得到3-溴-2-溴甲基-4-氯苯甲酸乙酯(4.7g)桔黃色油，用相似的方法制得下列化合物2-溴甲基-3，4-二氯苯甲酸乙酯，NMR(CDCl3)1.35(t，3H)，4.35(q，2H)，5.15(s，2H)，7.6(m，2H).
3-溴-2-溴甲基苯甲酸乙酯，NMR(CDCl3)1.45(t，3H)，4.4(q，2H)，5.15(s，2H)，7.7(dd，2H)；2-溴甲基-3，4-二氟苯甲酸甲酯，NMR(CDCl3)1.4(t，3H)，4.35(q，2H)，7.15(dd，1H)，7.7(d，1H)，7.8(d，1H);
4-溴甲基-2-氯苯甲酸甲酯，NMR(CDCl3)3.97(s，3H)，5.00(s，2H)，7.20(m，1H)，7.80(m，1H);
3-溴甲基-4-氯-2-氟苯甲酸甲酯，NMR(CDCl3)3.9(s，3H)，4.45(s，2H)，7.3(dd，1H)，7.5(d，1H)，7.8(d，1H);
NMR(CDCl3)3.90(s，3H)，4.58(s，2H)，7.21(m，1H)，7.80(m，1H)參考實(shí)施例39在10分鐘內(nèi)將N-氯化琥珀酰亞胺(215g)加入到保持在低于0℃下含有3-氨基-4-氯苯甲酸乙酯(108g)和二甲硫(117ml)的二氯甲烷溶液中。加入三乙胺(80ml)，20分鐘后再加入二甲硫(117ml)，N-氯化琥珀酰亞胺(215g)和三乙胺(80ml)。0.5小時(shí)后再加入三乙胺(280ml)，混合物在回流條件下加熱過(guò)夜，然后蒸后。向殘余物中加入乙醚，用水洗滌，用碳酸氫鈉稀釋?zhuān)稍?MgSO4)和蒸發(fā)。用色譜法(用乙酸乙酯/石油醚洗脫)提純，得到3-氨基-4-氯-2-甲基亞磺酰甲基苯甲酸乙酯(47.6g)。
NMR(CDCl3)1.45(t，3H)，2.1(s，3H)，4.1(s，2H)，4.3(q，2H)，4.7(s，2H)，7.2(m，2H).
參考實(shí)施例40在1小時(shí)內(nèi)將正丁基鋰(2.5M在己烷中，(80ml)加入到在-78℃下的3，4-二氯苯甲酸(40.0g)的攪拌溶液中，并在該溫度下攪拌過(guò)夜。然后在1.5小時(shí)內(nèi)加入甲基碘(72ml)的四氫呋喃溶液，并使混合物在-78℃下放置3小時(shí)，然后升溫至室溫過(guò)夜。蒸發(fā)出溶劑，向混合物加入水，進(jìn)行酸化(濃鹽酸)和萃取(乙酸乙酯)。將萃取液干燥(MgSO4)，蒸發(fā)和研制(乙醚)，得到3，4-二氯-2-甲基苯甲酸(33.3g)白色固體，熔點(diǎn)177-178℃。
用相似的方法制得下列化合物3，4-二氟-2-甲基苯甲酸，熔點(diǎn)152.5-153.5℃。
參考實(shí)施例41在0.5小時(shí)內(nèi)將在濃硫酸中的亞硝酸鈉(13g)溶液加入到3-氨基-4-氯-2-甲基苯甲酸乙酯(22.4g)的乙酸溶液中，并保持溫度低于15℃。在5℃下再攪拌1小時(shí)后，在0.75小時(shí)內(nèi)將生成的重氮混合物加入到在氫溴酸(45%，103ml)和水中的溴化亞酮(Ⅰ)(31g)溶液。再繼續(xù)加熱到40℃2小時(shí)，然后加入水并萃取(用乙酸乙酯)。用氫氧化鈉溶液洗滌萃取液，干燥(MgSO4)萃取液并蒸發(fā)得到3-溴-4-氯-2-甲基苯甲酸乙酯(22.2g)棕色油，NMR(CDCl3)1.3(t，3H)，2.65(s，3H)，4.3(q，2H)，7.45(m，2H).
用相似的方法制得3-溴-2-甲基苯甲酸乙酯，NMR(CDCl3)1.6(t，3H)，2.6(s，3H)，4.4(q，2H)，7.1(dd，1H)，7.65(d，1H)，7.7(d，1H).
參考實(shí)施例42將3-氨基-4-氯-2-(甲基亞磺酰甲基)苯甲酸乙酯(50g)的乙醇溶液加入到在乙醇中的阮內(nèi)鎳(300g)攪拌懸浮液中。在室溫下攪拌過(guò)夜后，再加入阮內(nèi)鎳，將混合物攪拌2小時(shí)。加入水，過(guò)濾混合物，用二氯甲烷洗滌殘余物。蒸發(fā)濾液，用乙酸乙酯再萃取，干燥(MgSO4)和蒸發(fā)得到3-氨基-4-氯-2-甲基苯甲酸乙酯(29.7g)棕色油，NMR(CDCl3)1.25(t，3H)，2.25(s，3H)，4.3(q，2H)，7.05(m，2H).
參考實(shí)施例43將3，4-二氯-2-甲基苯甲酸(33.3g)和亞硫酰氯(200ml)的混合物在回流下加熱4小時(shí)，然后真空蒸發(fā)。加入甲苯后再蒸發(fā)，將殘余物溶于乙醇中，并在室溫下攪拌過(guò)夜。然后蒸發(fā)，殘余物溶于乙醚中，用碳酸氫鈉溶液洗滌，干燥(MgSO4)和蒸發(fā)，得到3，4-二氯-2-甲基苯甲酸乙酯(34.2g)。NMR(CDCl3)1.4(t，3H)，2.65(s，3H)，4.4(t，2H)，7.5(dd，2H).
用相似的方法制得下列化合物4-氯-2-氟-3-甲基苯甲酸甲酯，NMR(CDCl3)2.43(s，3H)，3.95(s，3H)，7.21(m，1H)，7.71(m，1H).
參考實(shí)施例44
在保持溫度低于18℃下將在硫酸(150ml)中的亞硝酸鈉(28.6g)的溶液逐滴入加入到3-氨基-2-甲基苯甲酸乙酯(55.0)的乙酸溶液中。在15℃下連續(xù)攪拌1小時(shí)，然后將溶液逐滴加入到30℃的溴化亞銅(Ⅰ)(87.5g)和氫溴酸(300ml)和水(200ml)的混合物中。得到的混合物在40℃下加熱4小時(shí)，然后冷卻，用水稀釋?zhuān)⑤腿?用乙酸乙酯)。用水洗滌萃取液，干燥(MgSO4)和蒸發(fā)。用硅膠色譜法(用乙酸乙酯/石油醚(595)洗脫)提純殘余物，得到3-溴-2-甲基苯甲酸乙酯(52.4g)。NMR(CDCl3)1.6(t，3H)，2.6(s，3H)，4.4(q，2H)，7.1(dd，1H)，7.65(d，1H)，7.7(d，1H).
參考實(shí)施例45在-70℃下將正丁基鋰(189ml,2.5M在己烷中的溶液)溶液加入到在無(wú)水四氫呋喃(840ml)中的2-氯-6-氟甲苯(60.0g)的攪拌溶液中。在該溫度下攪拌過(guò)夜，然后將混合物倒在過(guò)量固體CO2上。將混合物溫度升至室溫后加入水，用乙醚萃取混合物。用水萃取乙醚溶液，合并含水相，用鹽酷酸化，再用乙醚萃取。用水洗滌萃取液，干燥(MgSO4)和蒸發(fā)，用石油醚研制后得到4-氯-2-氟-3-甲基苯甲酸(61.5g)，熔點(diǎn)194-195℃。
根據(jù)本發(fā)明的特征，提供了一種防治在某一場(chǎng)所的雜草(即不需要的植物)生長(zhǎng)的方法，該方法包括將除草有效量的至少一種通式(Ⅰ)的2-氰基-1，3-二酮衍生物或其農(nóng)業(yè)上可接受的鹽施用到該場(chǎng)所。因此，2-氰基-1，3-二酮衍生物通常以除草組合物的形式使用(即，與適用于除草組合物的可配伍的稀釋劑或載體和/或表面活性劑相混合的形式)，例如以下文所述的形式使用。
通式(Ⅰ)的化合物在萌芽前和/或萌芽后施用于雙子葉(即闊葉)和單子葉(例如草)雜草顯示出除草活性。
術(shù)語(yǔ)"萌芽前施用"是指在土壤表面上的雜草萌芽之前施用到存在有雜草種子或籽苗的土壤上。述語(yǔ)"萌芽后施用"是指雜草在土壤表面上已出苗時(shí)施用到地上或雜草的暴露部分。例如，通式(Ⅰ)的化合物可用來(lái)防治下列雜草的生長(zhǎng)★闊葉雜草，例如，苘麻、反枝莧、三葉刺針草、白藜、豬殃殃、Ipomoea spp.例如園葉牽牛、Sesbania exaltata、野歐白芥、龍葵和蒼耳，和★青草雜草，例如鼠尾看麥娘、野燕麥、Dig taria sanguinalis、稗子、牛筋草、和Setaria spp，例如大狗尾草或狗尾草，以及★莎草科植物，例如，油莎草。
通式(Ⅰ)的化合物的施用量隨著雜草的種類(lèi)、所用的組合物、施用的時(shí)間、氣候條件和土壤條件以及(當(dāng)用于控制作物生長(zhǎng)區(qū)域內(nèi)的雜草生長(zhǎng)時(shí))作物的種類(lèi)而變化。當(dāng)化合物施用于作物生長(zhǎng)區(qū)域時(shí)，施用的量應(yīng)足以控制雜草的生長(zhǎng)而基本上不會(huì)對(duì)作物產(chǎn)生永久性損害。因此，考慮到這些因素，施用量通常在每公頃0.01公斤和5公斤活性物質(zhì)之間時(shí)得到好的效果。然而，應(yīng)知道也可使用更大或更小的施用量，這要視所遇到的除草的具體問(wèn)題而定。
通式(Ⅰ)的化合物可通過(guò)下述方法用來(lái)選擇性地控制雜草的生長(zhǎng)，例如用來(lái)控制上文所述這的那些雜草的生長(zhǎng)，所述的方法是以定向或非定向方式萌芽前或萌芽后施用，例如定向或非定向噴灑到雜草侵害的場(chǎng)所，該場(chǎng)所是用來(lái)或?qū)⒁脕?lái)生長(zhǎng)作物的地方，這些作物有，例如谷類(lèi)，如小麥、大麥、燕麥、玉米和稻谷，大豆，蠶豆和矮生菜豆，豌豆，苜蓿，棉花，花生，亞麻，洋蔥，胡蘿卜，卷心菜，蓖麻，油菜，向日葵，糖用甜菜，和永久性草地或播種草地，上述萌前或萌發(fā)后施用是在作物播種之前或之后或者在作物萌芽之前或之后進(jìn)行。為了在雜草侵害的場(chǎng)所選擇除草，該場(chǎng)所是用來(lái)或?qū)⒁脕?lái)生長(zhǎng)作物，例如生長(zhǎng)上述作物，施用量為每公頃0.01公斤-4.0公斤，優(yōu)選0.01公斤-2公斤活性物質(zhì)是特別適合的。
通式(Ⅰ)的化合物也可在建成的果園和其他樹(shù)林生長(zhǎng)區(qū)域中通過(guò)萌芽前或萌芽后施用來(lái)控制雜草的生長(zhǎng)，尤其是上述那些雜草，上述果園和樹(shù)林生長(zhǎng)區(qū)域包括，例如森林、樹(shù)林和公園，以及種植園，例如甘蔗、油棕和橡膠種植園。因此，在樹(shù)木或植物種植之前或之后，這些化合物可以是向或非定向方式(例如定向或非定向噴灑)以每公頃0.25公斤-5公斤，優(yōu)選0.5公斤-4公斤活性物質(zhì)的施用量施用于雜草或預(yù)計(jì)會(huì)生長(zhǎng)出雜草的土壤上。
通式(Ⅰ)的化合物也可在非作物生長(zhǎng)區(qū)域但仍希望除草的一些場(chǎng)所中用來(lái)控制雜草的生長(zhǎng)，尤其是上述那些雜草。
這種非作物生長(zhǎng)區(qū)域的例子包括飛機(jī)場(chǎng)、工業(yè)場(chǎng)所、鐵路、路邊邊緣、河邊緣、灌溉和其他水渠、灌木叢和未開(kāi)墾的或未耕作的土地，特別是為了減少火災(zāi)而希望控制雜草生長(zhǎng)的那些場(chǎng)所。當(dāng)以這種目的而使用時(shí)，即常常要求總的除草效果時(shí)，活性化合物通常以高于如上所述的在作物生長(zhǎng)區(qū)域中的所用的劑量而施用。準(zhǔn)確的劑量將取決于處理的植物的品種和企圖達(dá)到的效果。
為此目的，特別適合的是，以定向或非定向方式(例如通過(guò)定向或非定向噴灑)以每公頃1公斤-20公斤，優(yōu)選5公斤-10公斤活性物質(zhì)的施用量進(jìn)行萌芽前或萌芽后施用，優(yōu)選萌芽前施用。
當(dāng)用萌芽前施用法來(lái)控制雜草生長(zhǎng)時(shí)，可將通式(Ⅰ)的化合物混入到預(yù)計(jì)會(huì)萌發(fā)雜草的土壤中。顯然，當(dāng)通式(Ⅰ)的化合物用萌芽后施用法來(lái)控制雜草生長(zhǎng)時(shí)，即施用到地上或萌發(fā)的雜草的暴露部分，通式(Ⅰ)的化合物通常地會(huì)與土壤接觸，并且過(guò)后也會(huì)對(duì)土壤中的后發(fā)芽雜草發(fā)揮萌芽前防治作用。
當(dāng)需要特別處長(zhǎng)雜草的防治作用時(shí)，如果需要的話(huà)，可以重復(fù)施用通式(Ⅰ)的化合物。
根據(jù)本發(fā)明的另一特征，提供了適用于除草的組合物，這些組合物含有一種或多種通式(Ⅰ)的2-氰基-1，3-二酮衍生物或其農(nóng)業(yè)上可接受的鹽，這些衍生物或其農(nóng)業(yè)上可接受的鹽與一種或多種可配位的除草可接受的稀釋劑或載體和/或表面活性[即通常在本領(lǐng)域中可接受的并適用于除草組合物的稀釋劑或載體和/或表面活性劑，并且這些稀釋劑或載體和/或表面活性劑可與通式(Ⅰ)的化合物相配位]相混合，優(yōu)選是均勻地分散于其中。所用術(shù)語(yǔ)"均勻分散"包括通式(Ⅰ)的化合物溶于其他組分中的組合物。術(shù)語(yǔ)"除草組合物"在廣義上不僅用來(lái)包括隨時(shí)可用作除草劑的組合物，而且還包括在使用前必須稀釋的濃縮物。組合物優(yōu)選含有0.05-90%(重量)的一種或多種通式(Ⅰ)的化合物。
除草組合物可同時(shí)含有稀釋劑或載體和表面活性劑(例如濕潤(rùn)劑、分散劑或乳化劑)。可存在于本發(fā)明的除草組合物中的表面活性劑可以是離子或非離子型，例如磺化蓖麻醇油酸鹽(sulphoricinoleates)、季銨衍生物、基于環(huán)氧乙烷與烷基和多芳基酚，例如壬基酚或辛基酚的縮合物的產(chǎn)物、或基于環(huán)氧乙烷與通過(guò)與環(huán)氧乙烷縮合醚化了游離羥基而已變得可溶的脫水山梨醇的羧酸酯的縮合物的產(chǎn)物、硫酸和磺酸的堿金屬和堿土金屬鹽，例如二壬基和二辛基磺基琥珀酸鈉以及高分子量磺酸衍生物的堿金屬和堿土金屬鹽，例如木素磺酸鈉和木素磺酸鈣，烷基苯磺酸鈉和烷基苯磺酸鈣。
本發(fā)明的除草組合物可適合地含有高達(dá)10%(重量)，例如，0.05-90%(重量)的表面活性劑，但如果需要的話(huà)，本發(fā)明的除草組合物可含有更高比例的表面活性劑，例如在液體可乳化懸浮濃縮液中可含有高達(dá)15%(重量)，在液體水溶性濃縮液中可含有高達(dá)25%(重量)的表面活性劑。
適合的固體稀釋劑或載體的例子是硅酸鋁、滑石、煅燒氧化鎂、硅藻土、磷酸三鈣、粉狀軟木、吸附劑炭黑和粘土例如高嶺土和膨潤(rùn)土。固體組合物(其可以是粉、顆?；蚩蓾穹勰┬问?優(yōu)選用下列方法制備，通式(Ⅰ)的化合物與固體稀釋一起研磨，或在揮發(fā)性溶劑用通式(Ⅰ)化合物的溶液浸漬固體稀釋劑或載體，蒸發(fā)溶劑，如果必要的話(huà)，研磨產(chǎn)物以便得到粉末。顆粒制劑可用下列方法制備，即將通式(Ⅰ)的化合物(該化合物溶于適當(dāng)溶劑中，如果需要，該溶劑可以是揮發(fā)性的)吸附在顆粒形式的固體稀釋劑或載體上，然后，如果需要的話(huà)，蒸發(fā)溶劑，或者如上所述將組合物?；煞蹱?。固體除草組合物，特別是可濕粉末和顆粒，可含有濕潤(rùn)劑或分散劑(例如上述類(lèi)型的濕潤(rùn)劑或分散劑)，當(dāng)濕潤(rùn)劑或分散劑是固體時(shí)，它們也可作為稀釋劑或載體。
根據(jù)本發(fā)明的液體組合物可以呈含水、有機(jī)或含水-有機(jī)溶液、懸浮液和乳化液的形式，它們可加有表面活性劑。加入到液體組合物中的適合的液體稀釋劑包括水、乙二醇、回氫糠醇、苯乙酮、環(huán)己酮、異佛爾酮、甲苯、二甲苯、礦物油、動(dòng)物油和植物油以及石油的輕質(zhì)芳烴餾份和環(huán)烷烴餾粉(和這些稀釋劑的混合物)?？纱嬖谟谝后w組合物中的表面活性劑可以是離子或非離子型(例如上述類(lèi)型)，當(dāng)其是液體時(shí)也可作為稀釋劑或載體。
粉末、可分散顆粒和以濃縮物形式的液體組合物可用水或其他適合的稀釋劑，例如礦物油或植物油稀釋?zhuān)貏e是在其中稀釋劑或載體是油的液體濃縮物情況下，可得到隨時(shí)使用的組合物。
當(dāng)需要時(shí)，通式(Ⅰ)的化合物的液體組合物可以自乳化濃縮物的形式使用，該自乳化濃縮物含有活性物質(zhì)，該活性物質(zhì)溶于乳化劑中或溶于含有可與活性物質(zhì)相配伍的乳化劑的溶劑中，將水簡(jiǎn)單地加入到這種濃縮物中入可制得隨時(shí)使用的組合物。
其中稀釋劑或載體是油的液體濃縮物使用靜電噴霧技術(shù)不需進(jìn)一步稀釋就可使用。
如果需要的話(huà)，根據(jù)本發(fā)明的除草組合物也含有常規(guī)的輔助劑，例如粘合劑、保護(hù)膠體、增稠劑、滲透劑、穩(wěn)定劑、螯合劑、防結(jié)塊劑、著色劑和蝕劑。這些輔助劑也可作為載體或稀釋劑。
除非另有說(shuō)明，下列百分?jǐn)?shù)是重量百分?jǐn)?shù)。
本發(fā)明的優(yōu)選除草組合物是★含水懸浮濃縮物，其含有10-70％的一種或多種通式(Ⅰ)的化合物，2-10%表面活性劑，0.1-5%增稠劑和15-87.9%水，★可濕性粉劑，其含有10-90%的一種或多種通式(Ⅰ)的化合物，2-10%表面活性劑和8-88%固體稀釋劑或載體，
★可溶性粉劑，其含有10-90%的一種或多種通式(Ⅰ)的化合物，2-40%碳酸鈉和0-88%固體稀釋劑，★液體水溶性濃縮物，其含有5-50%，例如10-30%的一種或多種通式(Ⅰ)的化合物，5-25%表面活性劑和25-90%，例如45-85%水可混溶的溶劑，例如二甲基甲酰胺，或水可混溶的溶劑和水的混合物，★液體可乳化懸浮濃縮物，其含有10-70%的一種或多種通式(Ⅰ)的化合物，5-15%表面活性劑，0.1-5%增稠劑和10-84.9%有機(jī)溶劑，★顆粒劑，其含有1-90%，例如2-10%一種或多種通式(Ⅰ)的化合物，0.5-7%，例如0.5-2%表面活性劑和3-98.5%，例如88-97.5%的顆粒載體，以及★可乳化濃縮物，其含有0.05-90%，優(yōu)選1-60%的一種或多種通式(Ⅰ)的化合物，0.01-10%，優(yōu)選1-10%表面活性劑和9.99-99.94%，優(yōu)選39-98.99%有機(jī)溶劑。
本發(fā)明的除草組合物也可含有通式(Ⅰ)的化合物，該化合物與(優(yōu)選均勻分散于)一種或多種其他殺蟲(chóng)活性化合物和(如果需要)一種或多種可配伍的農(nóng)藥上可接受的稀釋劑或載體、表面活性劑和如上文所述的常規(guī)輔助劑相混合。可加入到本發(fā)明的除草組合物中或可用來(lái)與本發(fā)明的除草組合物相組合的其他殺蟲(chóng)活性化合物的例子包括除草，劑，例如為了增大防治雜草種類(lèi)的范圍，這些除草劑有例如草不綠[2-氯-2，6′-二乙基-N-(甲氧基甲基)-N-乙酰苯膠]，莠去津[2-氯-4-乙氨基-6-異丙氨基-1，3，5-三嗪]，溴苯腈[3，5-二溴-4-羥基芐腈]，綠麥隆-N，N-二甲基脲]，草凈津[2-氯-4-(1-氰基-1-甲基乙氨基)-6-乙氨基-1，3，5-三嗪]，2，4-D[2，4-二氯苯氧基-乙酸]，麥草畏[3，6-二氯-2-甲氧基苯甲酸]，草吡唑[1，2-二甲基-3，5-二苯基-吡唑 鹽]，草氟安[N-2-(N-苯甲酰基-3-氯-4-氟苯胺基)丙酸甲酯]，伏草隆[N′-(3-三氟-甲基苯基)-N，N-二甲基脲]，異丙隆[N′-(4-異丙苯基)-N，N-二甲基脲]，nicosulfuron[2-(4，6-二甲氧基嘧啶-2-基氨基甲?；被酋?-N，N-二甲基煙酰胺]殺蟲(chóng)劑，例如合成的擬除蟲(chóng)菊酯，例如二氯苯醚菊酯和腈二氯苯醚菊酯，和殺菌劑，例如氨基甲酸酯，例如N-(1-丁基氨基甲?；讲⑦溥?2-基)氨基甲酸甲酯，和三唑，例如1-(4-氯苯氧基)-3，3-二甲基-1-(1，2，4-三唑-1-基)丁-2-酮。
可包括在本發(fā)明除草組合物中或與本發(fā)明除草組合物相混合的殺蟲(chóng)活性化合物和其他生物活性物質(zhì)，例如上文所述的那些化合物，并且這些化合物是酸時(shí)，如果需要，這些化合物可以常規(guī)衍生物的形式，例如以堿金屬和胺鹽和酯的形式使用。
根據(jù)本發(fā)明的另一特征，提供了一種工業(yè)產(chǎn)品，該產(chǎn)品含有至少一種通式(Ⅰ)的2-氰基-1，3-二酮衍生物或其農(nóng)業(yè)上可接受的鹽，或者(優(yōu)選是)如上所述的除草組合物，優(yōu)選是使用前必須稀釋的除草濃縮物，該除草組合物或濃縮物含有至少一種通式(Ⅰ)的2-氰-1，3-二酮衍生物，上述通式(Ⅰ)的一個(gè)衍生物或多個(gè)衍生物，或所述除草組合物裝在一容器中，上述容器上帶有說(shuō)明書(shū)，該說(shuō)明書(shū)說(shuō)明了容器中所裝的上述通式(Ⅰ)的一個(gè)或多個(gè)衍生物或除草組合物用來(lái)控制雜草生長(zhǎng)的方法。該容器通常是常規(guī)用來(lái)貯存室溫下是固態(tài)的化學(xué)物質(zhì)和特別是濃縮形式的除草組合物的那些類(lèi)型的容器，例如，金屬罐和金屬桶(金屬罐和金屬桶內(nèi)部可噴漆)，塑料容器，瓶子或玻璃和塑料容器，當(dāng)容器裝的是固體時(shí)，例如粒狀除草組合物，可用盒子作容器，例如硬紙板、塑料和金屬盒或用紙袋作容器。該容器一般具有足夠的容量裝入2-氰基-1，3-二酮衍生物或除草組合物，以使裝入的量足以處理至少一畝地以控制地上的雜草生長(zhǎng)，但是該容器不應(yīng)超過(guò)一定的尺寸以便用常規(guī)方法便于搬運(yùn)。說(shuō)明書(shū)可用物理方法連帶在容器上，例如直接印在容器上或印在貼在容器上的標(biāo)簽上。說(shuō)明書(shū)通常將說(shuō)明容器中所裝的除草劑(如果需要可稀釋后施用)是用上文所述的方法以每公頃0.01公斤-20公斤活性物質(zhì)的用量施用的控制雜草的生長(zhǎng)。
下面的實(shí)施例說(shuō)明了根據(jù)本發(fā)明的除草組合物實(shí)施例C1由下列物料制備可濕粉劑★活性組分(化合物1) 50%w/w★每摩爾酚含有9摩爾環(huán)氧乙烷的王基酚/環(huán)氧乙烷縮合物 5%w/w★微小粒徑的二氧化硅 5%w/w★合成硅酸鎂載體 40%w/w將縮合物吸附在二氧化硅上，并與其他組分混，在錘磨機(jī)中研磨混合物得到可濕粉劑。
用上述方法但用通式(Ⅰ)的其他化合物代替2-氰基-1，3-二酮(化合物1)，制備相似的可濕粉劑。
實(shí)施例C2由下列物料制備含水懸浮濃縮物★活性組分(化合物1) 50%w/v★每摩爾酚含有9摩爾環(huán)氧乙烷的王基酚/環(huán)氧乙烷縮合物 50%w/v★多羧酸鈉鹽 0.2%w/v★乙二醇 5%w/v★聚糖黃原膠樹(shù)膠增稠劑 0.15%w/v★加水至 100%(體積)將各組分完全混合并在球磨機(jī)中研磨24小時(shí)。
用上述方法但用通式(Ⅰ)的其他化合物代替2-氰基-1，3-二酮(化合物1)制備相似的含水濃縮物。
按照下列方法將式(Ⅰ)的有代表性的化合物用于除草應(yīng)用中。
使用除草化合物的方法除草活性將適當(dāng)量的用于處理植物的化合物溶于丙酮中得到溶液。該溶液的施用量相當(dāng)于每公頃高達(dá)100克用于處理植物的化合物(克/公頃)。這些溶液以每公頃260升噴霧流體的量施用。
a)萌芽前施用的雜草防治將種子(雜草或作物種子)播種于壤土盆中。
將本發(fā)明的化合物施于上述土壤表面。
b)萌芽后施用的雜草防治使雜草生長(zhǎng)直到易于噴灑本發(fā)明的化合物。噴灑時(shí)植物的生長(zhǎng)階段如下1)闊葉雜草苘麻 1-2片葉反枝莧 1-2片葉豬殃殃 1-2片葉野歐白芥 2片葉園葉牽牛 1-2片葉蒼耳 2片葉2)青草雜草鼠尾看麥娘 2片葉野燕麥 1-2片葉稗子 2-3片葉狗尾草 2-3片葉3)莎草科植物油莎草 3片葉c)作物耐藥性將本發(fā)明的化合物芽前施用(如方法(a))或萌芽后(3葉階段)施用到下列作物小麥、玉米、稻谷、大豆和棉花。
單盆中的每個(gè)植物品種都分別進(jìn)行未噴灑和僅用丙酮噴灑的對(duì)比處理。
處理后，將這些盆放在溫室中并從盆上部澆水。
噴灑后17-20天觀(guān)察評(píng)價(jià)植物毒性。除草效果是通過(guò)與對(duì)比盆中的植物對(duì)比用雜草生長(zhǎng)降低的百分?jǐn)?shù)或雜草殺死的百分?jǐn)?shù)表示。作物耐藥性用對(duì)作物損害的百分?jǐn)?shù)表示。
本發(fā)明有代表性的化合物，當(dāng)以1公斤/公頃或更小的施用量使用時(shí)，顯示出對(duì)一種或多種上面所列雜草品種的除草活性，這些化合物對(duì)一種或多種所列出的作物品種顯示出選擇性。
雖然本發(fā)明已通過(guò)各種優(yōu)選實(shí)施方案得到了描述，但是熟練的技術(shù)人員將會(huì)知道對(duì)本發(fā)明進(jìn)行的各種改進(jìn)、取代、刪除和改變都不會(huì)脫離本發(fā)明的精神。因此，本發(fā)明的范圍只受到下列權(quán)利要求的范圍(也包括其等同物)的限制。
權(quán)利要求
1.一種下列式Ⅰ的2-氰基-1，3-二酮衍生物或其農(nóng)業(yè)上可接受的鹽、金屬配合物或烯醇互變異構(gòu)體形式， 其中R代表含有多達(dá)6個(gè)碳原子的被1個(gè)或多個(gè)鹵原子任意取代的直鏈或支鏈烷基、鏈烯基或炔基；含有3至6個(gè)碳原子的被1個(gè)或多個(gè)R6基團(tuán)或被1個(gè)或多個(gè)選自鹵素、-CO2R7、-SR71和-OR71的基團(tuán)任意取代的環(huán)烷基；含有5或6個(gè)碳原子的被1個(gè)或多個(gè)R6基團(tuán)或被1個(gè)或多個(gè)鹵原子或-CO2R7基團(tuán)任意取代的環(huán)鏈烯基；式-(CH2)p-苯基-(R21)r基團(tuán)；R1代表氫、氯、溴或氟原子，或選自甲基、甲氧基和三氟甲基的基團(tuán)；R2、R3、R4和R5可相同或不同，每個(gè)代表氫原子；含有多達(dá)6個(gè)碳原子的被1個(gè)或多個(gè)鹵原子任意取代的直鏈或支鏈烷基、鏈烯基或炔基；含有多達(dá)6個(gè)碳原子的被-OR6基團(tuán)取代的直鏈或支鏈烷基；鹵原子；選自硝基、氰基、-CO2R6、-COR7、-X-S(O)qR8、-S(O)nR9、-O(CH2)mOR6、-NR10R11、-CONR10R15和-OR61的基團(tuán)；被可相同或不同的1至5個(gè)R21基團(tuán)任意取代的苯基；或含有3至6個(gè)碳原子的環(huán)烷基；R6代表含有多達(dá)6個(gè)碳原子的被1個(gè)或多個(gè)鹵原子任意取代的直鏈或支鏈烷基、鏈烯基或炔基；或含有3至6個(gè)碳原子的環(huán)烷基；R61代表含多達(dá)6個(gè)碳原子的被1個(gè)或多個(gè)鹵原子任意取代的直鏈或支鏈烷基、鏈烯基或炔基；被可相同或不同的1至5個(gè)R21基團(tuán)任意取代的苯基；或含有3至6個(gè)碳原子的環(huán)烷基；R7代表含有多達(dá)6個(gè)碳原子的被1個(gè)或多個(gè)鹵原子任意取代的直鏈或支鏈烷基；或含有3至6個(gè)碳原子的環(huán)烷基；R71代表含有多達(dá)3個(gè)碳原子的直鏈或支鏈烷基；R8代表含有多達(dá)6個(gè)碳原子的被1個(gè)或多個(gè)鹵原子任意取代的直鏈或支鏈烷基、鏈烯基或炔基；p代表0或1；q代表0、1或2；當(dāng)X代表-N(R12)-或氧時(shí)，q代表2；當(dāng)X代表-S(O)u-時(shí)，q代表0或2；r代表0或1至5的整數(shù)；t代表1至4的整數(shù)；當(dāng)t大于1時(shí)，-(CR13R14)-基團(tuán)可相同或不同；u代表0或2。
2.根據(jù)權(quán)利要求1的化合物，其中R代表含有多達(dá)6個(gè)碳原子的被1個(gè)或多個(gè)鹵原子任意取代的直鏈或支鏈烷基；或含有3至6個(gè)碳原子的被1個(gè)或多個(gè)R7基團(tuán)任意取代的環(huán)烷基；R1代表氫原子；R2、R3、R4和R5可相同或不同，每個(gè)代表氫原子；含有多達(dá)6個(gè)碳原子的被1個(gè)或多個(gè)鹵原子任意取代的直鏈或支鏈烷基、鏈烯基或炔基；含有多達(dá)6個(gè)碳原子的被-OR6基團(tuán)取代的直鏈或支鏈烷基；鹵原子；被可相同或不同的1至3個(gè)R21基團(tuán)任意取代的苯基；選自-COR7、硝基、氰基、-CO2R6、-S(O)nR9、-O(CH2)mOR6、-N(R12)SO2R8、-CONR10R15和-OR61的基團(tuán)；條件是，至少R2至R5的1個(gè)基團(tuán)代表-N(R12)SO2R8；含有3至6個(gè)碳原子的環(huán)烷基；被可相同或不同的1至5個(gè)R21基團(tuán)任意取代的苯基；或選自-CH2CN、CH2CO2R6和-NR10R11的基團(tuán)；R9代表含有多達(dá)6個(gè)碳原子的被1個(gè)或多個(gè)鹵原子任意取代的直鏈或支鏈烷基、鏈烯基或炔基；含有3至6個(gè)碳原子的環(huán)烷基；被可相同或不同的1至5個(gè)R21基團(tuán)任意取代的苯基；或選自-CH2CN、-CH2CO2R6和-NR10R11的基團(tuán)；R10代表氫原子；含有多達(dá)6個(gè)碳原子的被1個(gè)或多個(gè)鹵原子任意取代的直鏈或支鏈烷基；含有3至6個(gè)碳原子的環(huán)烷基；其中R7和R10是-CONR7R10基團(tuán)的一部分，它們可與其相連的氮原子一起形成任意具有1個(gè)另外雜原子的5元或6元環(huán)，在環(huán)中的另外雜原子為氧或氮，其中所說(shuō)的環(huán)被含有多達(dá)3個(gè)碳原子的1個(gè)或多個(gè)烷基任意取代；R11代表含有多達(dá)6個(gè)碳原子的被1個(gè)或多個(gè)鹵原子任意取代的直鏈或支鏈烷基；含有3至6個(gè)碳原子的環(huán)烷基；或選自-COR7、-CO2R7和-CONR7R10的基團(tuán)；其中R10和R11是-NR10R11基團(tuán)的一部分，它們可與其相連的氮原子一起形成任意具有1個(gè)另外雜原子的5元或6元環(huán)，在環(huán)中的另外雜原子為氧或氮，其中所說(shuō)的環(huán)被含有多達(dá)3個(gè)碳原子的1個(gè)或多個(gè)烷基任意取代；X代表氧、-N(R12)-、-(-CR13R14-)1-或-S(O)u-；R12代表氫原子；含有多達(dá)6個(gè)碳原子的被1個(gè)或多個(gè)鹵原子任意取代的直鏈或支鏈烷基、鏈烯基或炔基；含有3至6個(gè)碳原子的環(huán)烷基；被可相同或不同的1至5個(gè)R2基團(tuán)任意取代的苯基；選自-COR7、-CO2R7、-CONR7R10、-OR17、和-SO2R7的基團(tuán)；R13和R14可相同或不同，每個(gè)代表氫原子或含有多達(dá)6個(gè)碳原子的被1個(gè)或多個(gè)鹵原子任意取代的直鏈或支鏈烷基；R15代表選自R7和-OR17的基團(tuán)；其中R10和R15是-CONR10R15基團(tuán)的一部分，它們可與其相連的氮原子一起形成任意具有1個(gè)另外雜原子的5元或6元環(huán)，在環(huán)中的另外雜原子為氧或氮，其中所說(shuō)的環(huán)被含有多達(dá)3個(gè)碳原子的1個(gè)或多個(gè)烷基任意取代；R17代表含有多達(dá)6個(gè)碳原子的直鏈或支鏈烷基；R21代表鹵原子或選自R7、硝基、氰基、-CO2R7、-S(O)nR7、-NR10R11和-OR7的基團(tuán)；m代表1、2或3；n代表0、1或2；R6代表含有多達(dá)6個(gè)碳原子的被1個(gè)或多個(gè)鹵原子任意取代的直鏈或支鏈烷基、鏈烯基或炔基；或含有3至6個(gè)碳原子的環(huán)烷基；R61代表；含有多達(dá)6個(gè)碳原子的被1個(gè)或多個(gè)鹵原子任意取代的直鏈或支鏈烷基、鏈烯基或炔基；含有3至6個(gè)碳原子的環(huán)烷基；或被可相同或不同的1至5個(gè)R21基團(tuán)任意取代的苯基；R7代表含有多達(dá)6個(gè)碳原子的被1個(gè)或多個(gè)鹵原子任意取代的直鏈或支鏈烷基；或含有3至6個(gè)碳原子的環(huán)烷基；R8代表含有多達(dá)6個(gè)碳原子的被1個(gè)或多個(gè)鹵原子任意取代的直鏈或支鏈烷基、鏈烯基或炔基；含有3至6個(gè)碳原子的環(huán)烷基；被可相同或不同的1至5個(gè)R21基團(tuán)任意取代的苯基；或-NR10R11；R9代表含有多達(dá)6個(gè)碳原子的被1個(gè)或多個(gè)鹵原子任意取代的直鏈或支鏈烷基、鏈烯基或炔基；含有3至6個(gè)碳原子的環(huán)烷基；或被可相同或不同的1至5個(gè)R21基團(tuán)任意取代的苯基；R10代表氫原子，或含有多達(dá)6個(gè)碳原子的被1個(gè)或多個(gè)鹵原子任意取代的直鏈或支鏈烷基；R11代表含有多達(dá)6個(gè)碳原子的被1個(gè)或多個(gè)鹵原子任意取代的直鏈或支鏈烷基；其中R10和R11是-NR10R11基團(tuán)的一部分，它們可與其相連的氮原子一起形成任意具有1個(gè)另外雜原子的5元或6元環(huán)，在環(huán)中的另外雜原子為氧或氮，其中所說(shuō)的環(huán)被含有多達(dá)3個(gè)碳原子的1個(gè)或多個(gè)烷基任意取代；R12代表氫原子；或含有多達(dá)6個(gè)碳原子的被1個(gè)或多個(gè)鹵原子任意取代的直鏈或支鏈烷基、鏈烯基或炔基；含有3至6個(gè)碳原子的環(huán)烷基；被可相同或不同的1至5個(gè)R21基團(tuán)任意取代的苯基；或-OR17基團(tuán)；R15代表選自R7和-OR17的基團(tuán)；其中R10和R15是-CONR10R15基團(tuán)的一部分，它們可與其相連的氮原子一起形成任意具有1個(gè)另外雜原子的5元或6元環(huán)，在環(huán)中的另外雜原子為氧或氮，其中所說(shuō)的環(huán)被含有多達(dá)3個(gè)碳原子的1個(gè)或多個(gè)烷基任意取代；R17代表含有多達(dá)6個(gè)碳原子的直鏈或支鏈烷基；R21代表鹵原子；含有多達(dá)3個(gè)碳原子的被1個(gè)或多個(gè)鹵原子任意取代的直鏈或支鏈烷基；或選自硝基、氰基、-S(O)nR7和-OR7的基團(tuán)；m代表1、2或3；和n代表0、1或2；
3.根據(jù)權(quán)利要求2的化合物，其中R代表含有多達(dá)6個(gè)碳原子被1個(gè)或多個(gè)鹵原子任意取代的直鏈或支鏈烷基；或含有3至6個(gè)碳原子的被1個(gè)或多個(gè)甲基任意取代的環(huán)烷基；R2、R3、R4和R5可相同或不同，每個(gè)代表氫或鹵原子；含有多達(dá)6個(gè)碳原子的被1個(gè)或多個(gè)鹵原子任意取代的直鏈或支鏈烷基、鏈烯基或炔基；含有多達(dá)6個(gè)碳原子的被-OR6基團(tuán)取代的直鏈或支鏈烷基；被可相同或不同的1至3個(gè)R21基團(tuán)任意取代的苯基；或選自COR7、氰基、硝基、-CO2R6、-S(O)nR9、-O(CH2)mOR6、-N(R12)SO2R8和-OR61的基團(tuán)；R6和R7可相同或不同，每個(gè)代表含有多達(dá)6個(gè)碳原子的被1個(gè)或多個(gè)鹵原子任意取代的直鏈或支鏈烷基；或含有3至6個(gè)碳原子的環(huán)烷基；R61和R9可相同或不同，每個(gè)代表含有多達(dá)6個(gè)碳原子的被1個(gè)或多個(gè)鹵原子任意取代的直鏈或支鏈烷基或鏈烯基；含有3至6個(gè)碳原子的直鏈或支鏈炔基；含有3至6個(gè)碳原子的環(huán)烷基；R8代表含有多達(dá)6個(gè)碳原子的被1個(gè)或多個(gè)鹵原子任意取代的直鏈或支鏈烷基或鏈烯基；含有3至6個(gè)碳原子的直鏈或支鏈炔基；含有3至6個(gè)碳原子的環(huán)烷基；或被可相同或不同的1至3個(gè)R21基團(tuán)任意取代的苯基；R21代表；氫原子；或含有多達(dá)6個(gè)碳原子的被1個(gè)或多個(gè)鹵原子任意取代的直鏈或支鏈烷基或鏈烯基；含有3至6個(gè)碳原子的直鏈或支鏈炔基；或含有3至6個(gè)碳原子的環(huán)烷基；R21代表鹵原子；含有多達(dá)3個(gè)碳原子的被1個(gè)或多個(gè)鹵原子任意取代的直鏈或支鏈烷基；或選自硝基、氰基、-S(O)nR7或-OR7的基團(tuán)；m代表2或3；和n代表0、1或2。
4.根據(jù)權(quán)利要求2的化合物，其中R代表含有多達(dá)3個(gè)碳原子的直鏈或支鏈烷基；或含有3或4個(gè)碳原子的被甲基任意取代的環(huán)烷基；R2、R3和R4可相同或不同，每個(gè)代表氫、氯、溴或氟原子；或含有多達(dá)4個(gè)碳原子的被1個(gè)或多個(gè)鹵原子任意取代的直鏈或支鏈烷基、鏈烯基或炔基；含有多達(dá)4個(gè)碳原子的被-OR6基團(tuán)取代的直鏈或支鏈烷基；或選自COR7、-CO2R6、-S(O)nR9、-O(CH2)mOR6、-N(R12)SO2R8和-OR61的基團(tuán)；R5代表氫原子；R6、R7和R9可相同或不同，每個(gè)代表含有多達(dá)4個(gè)碳原子的被1個(gè)或多個(gè)氯、溴或氟原子任意取代的直鏈或支鏈烷基；或環(huán)丙基；R61和R8可相同或不同，每個(gè)代表含有多達(dá)4個(gè)碳原子的被1個(gè)或多個(gè)氯、溴或氟原子任意取代的直鏈或支鏈烷基或鏈烯基；含有3或4個(gè)碳原子的直鏈或支鏈炔基；或環(huán)丙基；R12代表氫原子；含有多達(dá)4個(gè)碳原子的被1個(gè)或多個(gè)氯、溴或氟原子任意取代的直鏈或支鏈烷基或鏈烯基；含有3或4個(gè)碳原子的直鏈或支鏈炔基；或環(huán)丙基；m代表2或3；和n代表0、1或2。
5.根據(jù)權(quán)利要求2的化合物，其中R代表甲基、乙基、異丙基、環(huán)丙基或1-甲基環(huán)丙基；R2、R3和R4可相同或不同，每個(gè)代表氫、溴、氯或氟原子；或含有多達(dá)4個(gè)碳原子的被1個(gè)或多個(gè)氯、溴或氟原子任意取代的直鏈或支鏈烷基或鏈烯基；選自-COR7、-CO2R6、-SR9、-O(CH2)mOR6、-OR61和-N(R12)SO2R8；或含有多達(dá)4個(gè)碳原子的被-OR6取代的直鏈或支鏈烷基；R5代表氫原子；R6、R7和R9可相同或不同，每個(gè)代表含有多達(dá)3個(gè)碳原子的直鏈或支鏈烷基；R61代表含有多達(dá)4個(gè)碳原子的被1個(gè)或多個(gè)氯、溴或氟原子任意取代的直鏈或支鏈烷基；含有3或4個(gè)碳原子的直鏈或支鏈鏈烯基或炔基；或環(huán)丙基；R8代表含有多達(dá)3個(gè)碳原子的被1個(gè)或多個(gè)氯、溴或氟原子任意取代的直鏈或支鏈烷基；或被1個(gè)或多個(gè)氯、氟或溴原子任意取代的烯丙基；R12代表氫原子；含有多達(dá)3個(gè)碳原子的被1個(gè)或多個(gè)氯、溴或氟原子任意取代的直鏈或支鏈烷基；或被1個(gè)或多個(gè)氯、氟或溴原子任意取代的烯丙基；和m代表2或3。
6.根據(jù)權(quán)利要求1的化合物，其中R代表含有多達(dá)6個(gè)碳原子的被1個(gè)或多個(gè)鹵原子任意取代的直鏈或支鏈烷基；或含有3至6個(gè)碳原子的被1個(gè)或多個(gè)R7基團(tuán)任意取代的環(huán)烷基；R1代表氫原子；R2、R3、R4和R5可相同或不同，每個(gè)代表氫原子；鹵原子；含有多達(dá)6個(gè)碳原子的被1個(gè)或多個(gè)鹵原子任意取代的直鏈或支鏈烷基、鏈烯基或炔基；被可相同或不同的多達(dá)3個(gè)R21基團(tuán)任意取代的苯基；含有多達(dá)6個(gè)碳原子的被-OR6基團(tuán)取代的直鏈或支鏈烷基；選自硝基、氰基、-CO2R6、-COR7、-S(O)nR9、-O(CH2)mOR6、-N(R12)SO2R8、-OR61、-OSO2R8、-CONR10R15和-(CR13R14)t-S(O)qR8的基團(tuán)；條件是，至少R2至R5的1個(gè)基團(tuán)代表-(CR13R14)t-S(O)qR8；R6代表含有多達(dá)6個(gè)碳原子的被1個(gè)或多個(gè)鹵原子任意取代的直鏈或支鏈烷基、鏈烯基或炔基；或含有3至6個(gè)碳原子的環(huán)烷基；R61代表含有多達(dá)6個(gè)碳原子的被1個(gè)或多個(gè)鹵原子任意取代的直鏈或支鏈烷基、鏈烯基或炔基；含有3至6個(gè)碳原子的環(huán)烷基；或被可相同或不同的1至5個(gè)R21基團(tuán)任意取代的苯基；R7代表含有多達(dá)6個(gè)碳原子的被1個(gè)或多個(gè)鹵原子任意取代的直鏈或支鏈烷基；或含有3至6個(gè)碳原子的環(huán)烷基；R8代表含有多達(dá)6個(gè)碳原子的被1個(gè)或多個(gè)鹵原子任意取代的直鏈或支鏈烷基、鏈烯基或炔基；含有3至6個(gè)碳原子的環(huán)烷基；被可相同或不同的1至5個(gè)R21基團(tuán)任意取代的苯基；或-NR10R11；R9代表含有多達(dá)6個(gè)碳原子的被1個(gè)或多個(gè)鹵原子任意取代的直鏈或支鏈烷基、鏈烯基或炔基；含有3至6個(gè)碳原子的環(huán)烷基；或被可相同或不同的1至5個(gè)R21基團(tuán)任意取代的苯基；R10代表氫原子，或含有多達(dá)6個(gè)碳原子的被1個(gè)或多個(gè)鹵原子任意取代的直鏈或支鏈烷基；R11代表含有多達(dá)6個(gè)碳原子的被1個(gè)或多個(gè)鹵原子任意取代的直鏈或支鏈烷基；或選自-COR7、-CO2R7和-CONR7R10的基團(tuán)；其中R10和R11是-NR10R11基團(tuán)的一部分，它們可與其相連的氮原子一起形成任意具有1個(gè)另外雜原子的5元或6元環(huán)，在環(huán)中的另外雜原子為氧或氮，其中所說(shuō)的環(huán)被含有多達(dá)3個(gè)碳原子的1個(gè)或多個(gè)烷基任意取代；R12代表氫原子；含有多達(dá)6個(gè)碳原子的被1個(gè)或多個(gè)鹵原子任意取代的直鏈或支鏈烷基、鏈烯基或炔基；含有3至6個(gè)碳原子的環(huán)烷基；被可相同或不同的1至5個(gè)R21基團(tuán)任意取代的苯基；或-OR17基團(tuán)；R13和R14可相同或不同，每個(gè)代表氫原子或含有多達(dá)6個(gè)碳原子的被1個(gè)或多個(gè)鹵原子任意取代的直鏈或支鏈烷基；R15代表選自R7和-OR17的基團(tuán)；其中R10和R15是-CONR10R15基團(tuán)的一部分，它們可與其相連的氮原子一起形成任意具有1個(gè)另外雜原子的5元或6元環(huán)，在環(huán)中的另外雜原子為氧或氮，其中所說(shuō)的環(huán)被含有多達(dá)3個(gè)碳原子的1個(gè)或多個(gè)烷基任意取代；R17代表含有多達(dá)6個(gè)碳原子的直鏈或支鏈烷基；R21代表鹵原子；含有多達(dá)3個(gè)碳原子的被1個(gè)或多個(gè)鹵原子任意取代的直鏈或支鏈烷基；或選自硝基、氰基、-S(O)nR7和-OR7的基團(tuán)；m代表1、2或3；n代表0、1或2；q代表0、1或2；和t代表1至4的整數(shù)，當(dāng)t大于1時(shí)，-(CR13R14)-基團(tuán)可相同或不同；
7.根據(jù)權(quán)利要求6的化合物，其中R代表含有多達(dá)6個(gè)碳原子的被1個(gè)或多個(gè)鹵原子任意取代的直鏈或支鏈烷基；或含有3至6個(gè)碳原子的被1個(gè)或多個(gè)甲基任意取代的環(huán)烷基；R2、R3、R4和R5可相同或不同，每個(gè)代表氫原子或鹵原子；或含有多達(dá)6個(gè)碳原子的被1個(gè)或多個(gè)鹵原子任意取代的直鏈或支鏈烷基、鏈烯基或炔基；含有多達(dá)6個(gè)碳原子的被-OR6基團(tuán)取代的直鏈或支鏈烷基；或選自-COR7、CO2R6、氰基、硝基、-O(CH2)mOR6、-OR61、-N(R12)SO2R8、-OSO2R8、-S(O)nR9和-(CR13R14)t-SOqR8的基團(tuán)；R6和R7可相同或不同，每個(gè)代表含有多達(dá)6個(gè)碳原子的被1個(gè)或多個(gè)鹵原子任意取代的直鏈或支鏈烷基；或含有3或4個(gè)碳原子的環(huán)烷基；R61和R9可相同或不同，每個(gè)代表含有多達(dá)6個(gè)碳原子的被1個(gè)或多個(gè)鹵原子任意取代的直鏈或支鏈烷基或鏈烯基；含有3至6個(gè)碳原子的被1個(gè)或多個(gè)鹵原子任意取代的直鏈或支鏈炔基；含有3至6個(gè)碳原子的環(huán)烷基；R8代表含有多達(dá)6個(gè)碳原子的被1個(gè)或多個(gè)鹵原子任意取代的直鏈或支鏈烷基或鏈烯基；含有3至6個(gè)碳原子的被1個(gè)或多個(gè)鹵原子任意取代的直鏈或支鏈炔基；含有3至6個(gè)碳原子的環(huán)烷基；或被可相同或不同的1至3個(gè)R21基團(tuán)任意取代的苯基；R12代表氫原子；含有多達(dá)6個(gè)碳原子的被1個(gè)或多個(gè)鹵原子任意取代的直鏈或支鏈烷基或鏈烯基；含有3至6個(gè)碳原子的被1個(gè)或多個(gè)鹵原子任意取代的直鏈或支鏈炔基；含有3至6個(gè)碳原子的環(huán)烷基；R13和R14可相同或不同，每個(gè)代表氫原子，或含有多達(dá)6個(gè)碳原子的被1個(gè)或多個(gè)鹵原子任意取代的直鏈或支鏈烷基；R21代表鹵原子；含有多達(dá)3個(gè)碳原子的被1個(gè)或多個(gè)鹵原子任意取代的直鏈或支鏈烷基；或選自硝基、氰基、-S(O)nR7和-OR7的基團(tuán)；m代表2或3；n代表0、1或2；q代表0、1或2；和t代表1或2。
8.根據(jù)權(quán)利要求6的化合物，其中R代表含有多達(dá)3個(gè)碳原子的直鏈或支鏈烷基；或含有3或4個(gè)碳原子的被1個(gè)或多個(gè)甲基任意取代的環(huán)烷基；R2、R3和R4可相同或不同，每個(gè)代表氫、氯、溴或氟原子；或含有多達(dá)4個(gè)碳原子的被1個(gè)或多個(gè)氯、溴或氟原子任意取代的直鏈或支鏈烷基或鏈烯基；含有多達(dá)4個(gè)碳原子的直鏈或支鏈炔基；含有多達(dá)4個(gè)碳原子的被-OR6取代的直鏈或支鏈烷基；或選自-COR7、-CO2R6、-S(O)nR9、-O(CH2)mOR6、-N(R12)SO2R8、-OR61、-(CR13R14)t-S(O)qR8和-OSO2R8的基團(tuán)；條件是，至少R2至R4的1個(gè)基團(tuán)代表-(CR13R14)t-S(O)qR8；R5代表氫原子；R6、R7、R8的R9可相同或不同，每個(gè)代表含有多達(dá)4個(gè)碳原子的被1個(gè)或多個(gè)氯、溴或氟原子任意取代的直鏈或支鏈烷基；或環(huán)丙基；R61代表含有多達(dá)4個(gè)碳原子的被1個(gè)或多個(gè)氯、溴或氟原子任意取代的直鏈或支鏈烷基或鏈烯基；含有3或4個(gè)碳原子的直鏈或支鏈炔基；或環(huán)丙基；R12代表氫原子；或含有多達(dá)4個(gè)碳原子的被1個(gè)或多個(gè)氯、溴或氟原子任意取代的直鏈或支鏈烷基或鏈烯基；含有3或4個(gè)碳原子的直鏈或支鏈炔基；或環(huán)丙基；R13和R14可相同或不同，每個(gè)代表氫原子；或含有多達(dá)3個(gè)碳原子的直鏈或支鏈烷基；m代表2或3；n代表0、1或2；q代表0、1或2；和t代表1。
9.根據(jù)權(quán)利要求6的化合物，其中R代表甲基、乙基、異丙基、環(huán)丙基或1-甲基環(huán)丙基；R2、R3和R4可相同或不同，每個(gè)代表氫、氯、溴或氟原子；或含有多達(dá)4個(gè)碳原子的被1個(gè)或多個(gè)氯、溴或氟原子任意取代的直鏈或支鏈烷基或鏈烯基；含有多達(dá)3個(gè)碳原子的被-OR6取代的直鏈或支鏈烷基；或選自-COR7、-CO2R6、-SR9、-O(CH2)mOR6、OR61、-N(R12)SO2R8、-OSO2R8和-(CR13R14)t-S(O)qR8的基團(tuán)；條件是，至少R2至R4的1個(gè)基團(tuán)代表-(CR13R14)tS(O)qR8；R5代表氫原子；R6、R7、R8和R9可相同或不同，每個(gè)代表含有多達(dá)3個(gè)碳原子的直鏈或支鏈烷基；R61代表含有多達(dá)4個(gè)碳原子的被1個(gè)或多個(gè)氯、溴或氟原子任意取代的直鏈或支鏈烷基；含有3或4個(gè)碳原子的直鏈或支鏈鏈烯基或炔基；或環(huán)丙基；R12代表氫原子；或含有多達(dá)3個(gè)碳原子的被1個(gè)或多個(gè)氯、溴或氟原子任意取代的直鏈或支鏈烷基；被1個(gè)或多個(gè)氯、溴或氟原子任意取代的烯丙基；R13和R14可相同或不同，每個(gè)代表氫原子或甲基或乙基；m代表2或3；q代表0、1或2；和t代表1。
10.根據(jù)權(quán)利要求1的化合物，其中R代表含有多達(dá)6個(gè)碳原子的被1個(gè)或多個(gè)鹵原子任意取代的直鏈或支鏈烷基；含有3至6個(gè)碳原子的被1個(gè)或多個(gè)R7基團(tuán)任意取代的環(huán)烷基；R1代表氫原子；R2、R3、R4和R5可相同或不同，每個(gè)代表氫原子；鹵原子；含有多達(dá)6個(gè)碳原子的被1個(gè)或多個(gè)鹵原子任意取代的直鏈或支鏈烷基、鏈烯基或炔基；含有多達(dá)6個(gè)碳原子的被-OR6基團(tuán)取代的直鏈或支鏈烷基；選自硝基、氰基、-CO2R6、-COR7、-S(O)nR9、-O(CH2)mOR6、-CONR10R15和-OR61的基團(tuán)；R6代表含有多達(dá)6個(gè)碳原子的被1個(gè)或多個(gè)鹵原子任意取代的直鏈或支鏈烷基、鏈烯基或炔基；或含有3至6個(gè)碳原子的環(huán)烷基；R61代表含有多達(dá)6個(gè)碳原子的被1個(gè)或多個(gè)鹵原子任意取代的直鏈或支鏈烷基、鏈烯基或炔基；或含有3至6個(gè)碳原子的環(huán)烷基；R7代表含有多達(dá)6個(gè)碳原子的被1個(gè)或多個(gè)鹵原子任意取代的直鏈或支鏈烷基；或含有3至6個(gè)碳原子的環(huán)烷基；R9代表含有多達(dá)6個(gè)碳原子的被1個(gè)或多個(gè)鹵原子任意取代的直鏈或支鏈烷基、鏈烯基或炔基；含有3至6個(gè)碳原子的環(huán)烷基；或被可相同或不同的1至5個(gè)R21基團(tuán)任意取代的苯基；R10代表氫原子，或含有多達(dá)6個(gè)碳原子的被1個(gè)或多個(gè)鹵原子任意取代的直鏈或支鏈烷基；R15代表選自R7和-OR17的基團(tuán)；其中R10和R15是-CONR10R15基團(tuán)的一部分，它們可與其相連的氮原子一起形成任意具有1個(gè)另外雜原子的5元或6元環(huán)，在環(huán)中的另外雜原子為氧或氮，其中所說(shuō)的環(huán)被含有多達(dá)3個(gè)碳原子的1個(gè)或多個(gè)烷基任意取代；R17代表含有多達(dá)6個(gè)碳原子的直鏈或支鏈烷基；R21代表鹵原子，含有多達(dá)3個(gè)碳原子的被1個(gè)或多個(gè)鹵原子任意取代的直鏈或支鏈烷基；或選自硝基、氰基、-S(O)nR7和-OR7的基團(tuán)；m代表1、2或3；n代表0、1或2；條件是，至少R2至R4的1個(gè)基團(tuán)代表-S(O)nR9，其中R9代表被可相同或不同的1至5個(gè)R21基團(tuán)任意取代的苯基。
11.根據(jù)權(quán)利要求10的化合物，其中R2代表-S(O)nR9基團(tuán)。
12.根據(jù)權(quán)利要求10的化合物，其中R代表含有多達(dá)3個(gè)碳原子的被1個(gè)或多個(gè)氯、溴或氟原子任意取代的直鏈或支鏈烷基；或含有3或4個(gè)碳原子的被1個(gè)或多個(gè)甲基任意取代的環(huán)烷基；R2代表-S(O)nR9或含有多達(dá)3個(gè)碳原子的直鏈或支鏈烷基；R3和R4可相同或不同，每個(gè)代表氫、溴、氯或氟原子；或含有多達(dá)4個(gè)碳原子的被1個(gè)或多個(gè)氯、溴或氟原子任意取代的直鏈或支鏈烷基；含有多達(dá)4個(gè)碳原子的被OR6基團(tuán)取代的直鏈或支鏈烷基；或選自-COR7、-CO2R6、-S(O)nR9、-O(CH2)mOR6和-OR61的基團(tuán)；R5代表氫原子；R6和R7可相同或不同，每個(gè)代表含有多達(dá)3個(gè)碳原子的被1個(gè)或多個(gè)氯、溴或氟原子任意取代的直鏈或支鏈烷基；或環(huán)丙基；R61代表含有多達(dá)4個(gè)碳原子的被1個(gè)或多個(gè)氯、溴或氟原子任意取代的直鏈或支鏈烷基或鏈烯基；含有3或4個(gè)碳原子的直鏈或支鏈炔基；或含有3或4個(gè)碳原子的環(huán)烷基；R9代表被可相同或不同的1至3個(gè)R21基團(tuán)任意取代的苯基；含有多達(dá)3個(gè)碳原子被1個(gè)或多個(gè)氯、溴或氟原子任意取代的直鏈或支鏈烷基；或含有3或4個(gè)碳原子的環(huán)烷基；R21代表氯、溴或氟原子；或含有多達(dá)3個(gè)碳原子的被1個(gè)或多個(gè)氯、溴或氟原子任意取代的直鏈或支鏈烷基；或選自硝基、氰基或-OR7的基團(tuán)；m代表2或3；和n代表0、1或2；條件是，至少R2、R3和R4的1個(gè)基團(tuán)代表-S(O)nR9，其中R9代表被1至3個(gè)R21基團(tuán)任意取代的苯基，并且，當(dāng)R2不是-S(O)nR9，其中R9代表被1至3個(gè)R21基團(tuán)任意取代的苯基時(shí)，R2代表含有多達(dá)3個(gè)碳原子的直鏈或支鏈烷基，或-S(O)nR9基團(tuán)，其中R9代表含有多達(dá)3個(gè)碳原子的烷基。
13.根據(jù)權(quán)利要求10的化合物，其中R代表甲基、乙基、異丙基、環(huán)丙基或1-甲基環(huán)丙基；R2代表-S(O)nR9或含有多達(dá)3個(gè)碳原子的直鏈或支鏈烷基；R3和R4可相同或不同，每個(gè)代表氫、氯、溴或氟原子；含有多達(dá)4個(gè)碳原子的直鏈或支鏈烷基；或選自-COR7、-CO2R6、-S(O)nR9和-OR61的基團(tuán)；R5代表氫原子；R6和R7可相同或不同，每個(gè)代表含有多達(dá)3個(gè)碳原子的直鏈或支鏈烷基；或環(huán)丙基；R61代表含有多達(dá)4個(gè)碳原子的被1個(gè)或多個(gè)氯、溴或氟原子任意取代的直鏈或支鏈烷基；或含有3或4個(gè)碳原子的直鏈或支鏈鏈烯基或炔基；或環(huán)丙基；R9代表被可相同或不同的1至3個(gè)R21基團(tuán)任意取代的苯基；含有多達(dá)3個(gè)碳原子的被1個(gè)或多個(gè)氯、溴或氟原子任意取代的直鏈或支鏈烷基；R21代表氯、溴或氟原子，或甲基、甲氧基、三氟甲基、三氟甲氧基、硝基或氰基；n代表0、1或2；條件是，至少R2、R3或R4的1個(gè)基團(tuán)代表-S(O)nR9基團(tuán)，其中R9代表被1至3個(gè)R21基團(tuán)任意取代的苯基，另外的條件是，當(dāng)R2不是-S(O)nR9，其中R9代表被1至3個(gè)R21基團(tuán)任意取代的苯基時(shí)，那么，R2代表含有多達(dá)3個(gè)碳原子的直鏈或支鏈烷基，或-S(O)nR9基團(tuán)，其中R9代表含有多達(dá)3個(gè)碳原子的直鏈或支鏈烷基。
14.根據(jù)權(quán)利要求1的化合物，其中R代表含有多達(dá)6個(gè)碳原子的被1個(gè)或多個(gè)鹵原子任意取代的直鏈或支鏈烷基；或含有3至6個(gè)碳原子的被1個(gè)或多個(gè)R7基團(tuán)任意取代的環(huán)烷基；R1代表氫原子；R2、R3、R4和R5可相同或不同，每個(gè)代表氫原子；鹵原子；含有多達(dá)6個(gè)碳原子的被1個(gè)或多個(gè)鹵原子任意取代的直鏈或支鏈烷基、鏈烯基或炔基；含有多達(dá)6個(gè)碳原子的被-OR6基團(tuán)取代的直鏈或支鏈烷基；選自硝基、氰基、-CO2R6、-COR7、-S(O)nR9、-O(CH2)mOR6、-CONR10R15和-OR61的基團(tuán)；R6代表含有多達(dá)6個(gè)碳原子的被1個(gè)或多個(gè)鹵原子任意取代的直鏈或支鏈烷基、鏈烯基或炔基；或含有3至6個(gè)碳原子的環(huán)烷基；R61代表含有多達(dá)6個(gè)碳原子的被1個(gè)或多個(gè)鹵原子任意取代的直鏈或支鏈烷基、鏈烯基或炔基；含有3至6個(gè)碳原子的環(huán)烷基；或被可相同或不同的1至5個(gè)R21基團(tuán)任意取代的苯基；R7代表含有多達(dá)6個(gè)碳原子的被1個(gè)或多個(gè)鹵原子任意取代的直鏈或支鏈烷基；或含有3至6個(gè)碳原子的環(huán)烷基；R9代表含有多達(dá)6個(gè)碳原子的被1個(gè)或多個(gè)鹵原子任意取代的直鏈或支鏈烷基、鏈烯基或炔基；含有3至6個(gè)碳原子的環(huán)烷基；或被可相同或不同的1至5個(gè)R21基團(tuán)任意取代的苯基；R10代表氫原子，或含有多達(dá)6個(gè)碳原子的被1個(gè)或多個(gè)鹵原子任意取代的直鏈或支鏈烷基；R15代表選自R7和-OR17的基團(tuán)；其中R10和R15是-CONR10R15基團(tuán)的一部分，它們可與其相連的氮原子一起形成任意具有1個(gè)另外雜原子的5元或6元環(huán)，在環(huán)中的另外雜原子為氧或氮，其中所說(shuō)的環(huán)被含有多達(dá)3個(gè)碳原子的1個(gè)或多個(gè)烷基任意取代；R17代表含有多達(dá)6個(gè)碳原子的直鏈或支鏈烷基；R21代表鹵原子；含有多達(dá)3個(gè)碳原子的被1個(gè)或多個(gè)鹵原子任意取代的直鏈或支鏈烷基；或選自硝基、氰基、-S(O)nR7和-OR7的基團(tuán)；m代表1、2或3；n代表0、1或2；條件是，至少R2、R3和R4的1個(gè)基團(tuán)代表-S(O)nR9，其中R9代表除任意取代的苯基之外的基團(tuán)；并且至少R2至R5的1個(gè)基團(tuán)代表-OR61，其中R61代表被可相同或不同的1至5個(gè)R21基團(tuán)任意取代的苯基。
15.根據(jù)權(quán)利要求14的化合物，其中R2代表-OR61，其中R61代表被1至5個(gè)R21基團(tuán)任意取代的苯基；或-S(O)nR9，其中R9代表除任意取代的苯基之外的基團(tuán)。
16.根據(jù)權(quán)利要求14的化合物，其中R代表含有多達(dá)3個(gè)碳原子的被1個(gè)或多個(gè)氯、溴或氟原子任意取代的直鏈或支鏈烷基；含有3或4個(gè)碳原子的被1個(gè)或多個(gè)甲基任意取代的環(huán)烷基；R2代表含有多達(dá)4個(gè)碳原子的直鏈或支鏈烷基、鏈烯基或炔基；或選自-S(O)nR9和-OR61的基團(tuán)；R3和R4可相同或不同，每個(gè)代表氫、氯、溴或氟原子；或含有多達(dá)4個(gè)碳原子的被1個(gè)或多個(gè)氯、溴或氟原子任意取代的直鏈或支鏈烷基、鏈烯基或炔基；或選自-COR7、-CO2R6、-S(O)nR9和-OR61的基團(tuán)；R5代表氫原子；R6和R9可相同或不同，每個(gè)代表；含有多達(dá)4個(gè)碳原子的被1個(gè)或多個(gè)氯、溴或氟原子任意取代的直鏈或支鏈烷基或鏈烯基；或環(huán)丙基；R61代表含有多達(dá)4個(gè)碳原子的被1個(gè)或多個(gè)氯、溴或氟原子任意取代的直鏈或支鏈烷基或鏈烯基；含有3或4個(gè)碳原子的直鏈或支鏈炔基；含有3或4個(gè)碳原子的環(huán)烷基；或被可相同或不同的1至3個(gè)R21基團(tuán)任意取代的苯基；R7代表含有多達(dá)4個(gè)碳原子的被1個(gè)或多個(gè)氯、氟或溴原子任意取代的直鏈或支鏈烷基；或環(huán)丙基；R21代表氯、溴或氟原子；或含有多達(dá)3個(gè)碳原子的被一個(gè)或多個(gè)氯、溴或氟原子任意取代的直鏈或支鏈烷基；或選自硝基、氰基和-OR7的基團(tuán)；n代表0、1或2；條件是至少R2、R3和R4的1個(gè)基團(tuán)代表-S(O)nR9，和至少R2至R5的一個(gè)基團(tuán)代表-OR61，其中R61代表被可是相同或不同的1至3個(gè)R21基團(tuán)任意取代的苯基；另外的條件是，當(dāng)R2不是-S(O)nR9或-OR61時(shí)，R2代表含有多達(dá)4個(gè)碳原子的直鏈或支鏈烷基、鏈烯基或炔基。
17.根據(jù)權(quán)利要求14的化合物，其中R代表甲基、乙基、異丙基、環(huán)丙基或1-甲基環(huán)丙基；R2代表含有多達(dá)3個(gè)碳原子的直鏈或支鏈烷基；或選自-S(O)nR9和-OR61的基團(tuán)；R3和R4可相同或不同，每個(gè)代表氫、氯、溴或氟原子；含有多達(dá)4個(gè)碳原子的被1個(gè)或多個(gè)氯、溴或氟原子任意取代的直鏈或支鏈烷基或鏈烯基；選自-OR61、-S(O)nR9、-COR7和-CO2R6的基團(tuán)；R5代表氫原子；R61代表含有多達(dá)3個(gè)碳原子的被1個(gè)或多個(gè)氯、溴或氟原子任意取代的直鏈或支鏈烷是；環(huán)丙基；或被可相同或不同的1至3個(gè)R21基團(tuán)任意取代的苯基；R6、R7和R9可相同或不同，每個(gè)代表含有多達(dá)3個(gè)碳原子的直鏈或支鏈烷基；或環(huán)丙基；R21代表氯、溴或氟原子；或選自甲基、甲氧基、三氟甲基、三氟甲氧基、氰基或硝基的基團(tuán)；和n代表0、1或2；條件是，至少R2、R3和R4的1個(gè)基團(tuán)代表-S(O)nR9和至少R2至R5的一個(gè)基團(tuán)代表-OR61，其中R61代表被可相同或不同的1至3個(gè)R21基團(tuán)任意取代的苯基，當(dāng)R2不是-S(O)nR9或-OR61時(shí)，R2代表含有多達(dá)3個(gè)碳原子的直鏈或支鏈烷基。
18.根據(jù)權(quán)利要求1的化合物，其中R代表含有多達(dá)6個(gè)碳原子的被1個(gè)或多個(gè)鹵原子任意取代的直鏈或支鏈烷基；含有3至6個(gè)碳原子的被1個(gè)或多個(gè)R7基團(tuán)任意取代的環(huán)烷基；R1代表氫原子；R2、R3、R4和R5可相同或不同，每個(gè)代表氫原子；鹵原子；含有多達(dá)6個(gè)碳原子的被1個(gè)或多個(gè)鹵原子任意取代的直鏈或支鏈烷基、鏈烯基或炔基；含有多達(dá)6個(gè)碳原子的被-OR6基團(tuán)取代的直鏈或支鏈烷基；選自硝基、氰基、-CO2R6、-COR7、-S(O)nR9、-O(CH2)mOR6、-CONR10R15和-OR61的基團(tuán)；R6代表含有多達(dá)6個(gè)碳原子的被1個(gè)或多個(gè)鹵原子任意取代的直鏈或支鏈烷基、鏈烯基或炔基；或含有3至6個(gè)碳原子的環(huán)烷基；R61代表含有多達(dá)6個(gè)碳原子的被1個(gè)或多個(gè)鹵原子任意取代的直鏈或支鏈烷基、鏈烯基或炔基；或含有3至6個(gè)碳原子的環(huán)烷基；R7代表含有多達(dá)6個(gè)碳原子的被1個(gè)或多個(gè)鹵原子任意取代的直鏈或支鏈烷基；或含有3至6個(gè)碳原子的環(huán)烷基；R9代表含有多達(dá)6個(gè)碳原子的被1個(gè)或多個(gè)鹵原子任意取代的直鏈或支鏈烷基、鏈烯基或炔基；或含有3至6碳原子的環(huán)烷基；R10代表氫或含有多達(dá)6個(gè)碳原子的被1個(gè)或多個(gè)鹵原子任意取代的直鏈或支鏈烷基；R15代表選自R7和-OR17的基團(tuán)；其中R10和R15是-CONR10R15基團(tuán)的一部分，它們可與其相連的氮原子一起形成任意具有1個(gè)另外雜原子的5元或6元環(huán)，在環(huán)中的另外雜原子為氧或氮，其中所說(shuō)的環(huán)被含有多達(dá)3個(gè)碳原子的1個(gè)或多個(gè)烷基任意取代；R17代表含有多達(dá)6個(gè)碳原子的直鏈或支鏈烷基；R21代表鹵原子；含有多達(dá)3個(gè)碳原子的被1個(gè)或多個(gè)鹵原子任意取代的直鏈或支鏈烷基；或選自硝基、氰基、-S(O)nR7和-OR7的基團(tuán)；m代表1、2或3；n代表0、1或2；條件是，至少R2、R3和R4的1個(gè)基團(tuán)代表-S(O)nR9，和至少R2至R5的一個(gè)基團(tuán)代表-OR61，其中R61代表含有3至6個(gè)碳原子的被1個(gè)或多個(gè)鹵原子任意取代的直鏈或支鏈鏈烯基或炔基。
19.根據(jù)權(quán)利要求18的化合物，其中R代表含有多達(dá)3個(gè)碳原子的被1個(gè)或多個(gè)氯、溴或氟原子任意取代的直鏈或支鏈烷基；或含有3或4個(gè)碳原子的被1個(gè)或多個(gè)甲基任意取代的環(huán)烷基；R2、R3和R4可相同或不同，每個(gè)代表氫、氯、溴或氟原子；或含有多達(dá)4個(gè)碳原子的被1個(gè)或多個(gè)氯、溴或氟原子任意取代的直鏈或支鏈烷基、鏈烯基或炔基；選自-COR7、-S(O)nR9、-CO2R6和-OR61的基團(tuán)；R5代表氫原子；R6、R7和R9可相同或不同，每個(gè)代表含有多達(dá)4個(gè)碳原子的被1個(gè)或多個(gè)氯、溴或氟原子任意取代的直鏈或支鏈烷基；或環(huán)丙基；R61代表含有多達(dá)4個(gè)碳原子的被1個(gè)或多個(gè)氯、溴或氟原子任意取代的直鏈或支鏈烷基、鏈烯基或炔基；或含有3或4個(gè)碳原子的環(huán)烷基；n代表0、1或2；條件是，至少R2、R3和R4的一個(gè)基團(tuán)代表-S(O)nR9；和至少R2、R3和R4的一個(gè)基團(tuán)代表OR61，其中R61代表含有多達(dá)4個(gè)碳原子的被1個(gè)或多個(gè)氯、溴或氟原子任意取代的直鏈或支鏈鏈烯基或炔基。
20.根據(jù)權(quán)利要求18的化合物，其中R代表甲基、乙基、異丙基、環(huán)丙基或1-甲基環(huán)丙基；R2、R3和R4可相同或不同，每個(gè)代表氫、氯、溴或氟原子；含有多達(dá)4個(gè)碳原子的被1個(gè)或多個(gè)氯、溴或氟原子任意取代的直鏈或支鏈烷基或鏈烯基；或選自-S(O)nR9、-OR61、-COR7和-CO2R6的基團(tuán)；R5代表氫原子；R61代表含有多達(dá)4個(gè)碳原子的被1個(gè)或多個(gè)氯、溴或氟原子任意取代的直鏈或支鏈烷基或鏈烯基；含有3或4個(gè)碳原子的直鏈或支鏈炔基；R6、R7和R9可相同或不同，每個(gè)代表含有多達(dá)3個(gè)碳原子的直鏈或支鏈烷基；或環(huán)丙基；n代表0、1或2；條件是至少R2、R3和R4的1個(gè)基團(tuán)代表-S(O)nR9和至少R2、R3和R4的一個(gè)基團(tuán)代表-OR61，其中R61代表含有多達(dá)4個(gè)碳原子的被1個(gè)或多個(gè)氯、溴或氟原子任意取代的直鏈或支鏈鏈烯基；或R61代表含有3或4個(gè)碳原子的直鏈或支鏈炔基。
21.根據(jù)權(quán)利要求1的化合物，其中R代表含有多達(dá)6個(gè)碳原子的被1個(gè)或多個(gè)鹵原子任意取代的直鏈或支鏈烷基；或含有3至6個(gè)碳原子的被1個(gè)或多個(gè)R7基團(tuán)任意取代的環(huán)烷基；R1代表氫原子；R2代表含有多達(dá)6個(gè)碳原子的直鏈或支鏈烷基、鏈烯基或炔基；或選自-OSO2R8和-S(O)nR9的基團(tuán)；R3、R4和R5可相同或不同，每個(gè)代表氫原子；鹵原子；含有多達(dá)6個(gè)碳原子的被1個(gè)或多個(gè)鹵原子任意取代的直鏈或支鏈烷基、鏈烯基或炔基；含有多達(dá)6個(gè)碳原子的被-OR6基團(tuán)取代的直鏈或支鏈烷基；選自硝基、氰基、-CO2R6、-COR7、-S(O)nR9、-O(CH2)mOR6、-N(R12)SO2R8、-OR61、-CONR10R15和-OSO2R8的基團(tuán)；條件是，至少R2至R5的一個(gè)基團(tuán)代表-OSO2R8，和當(dāng)R2不是-OSO2R8時(shí)，R2代表選自-S(O)nR9的基團(tuán)和含有多達(dá)6個(gè)碳原子的直鏈或支鏈烷基、鏈烯基或炔基；R6代表含有多達(dá)6個(gè)碳原子的被1個(gè)或多個(gè)鹵原子任意取代的直鏈或支鏈烷基、鏈烯基或炔基；或含有3至6個(gè)碳原子的環(huán)烷是；R61代表含有多達(dá)6個(gè)碳原子的被1個(gè)或多個(gè)鹵原子任意取代的直鏈或支鏈烷基、鏈烯基或炔基；含有3至6個(gè)碳原子的環(huán)烷基；或被可相同或不同的1至5個(gè)R21基團(tuán)任意取代的苯基；R7代表含有多達(dá)6個(gè)碳原子的被1個(gè)或多個(gè)鹵原子任意取代的直鏈或支鏈烷基；或含有3至6個(gè)碳原子的環(huán)烷基；R8代表含有多達(dá)6個(gè)碳原子的被1個(gè)或多個(gè)鹵原子任意取代的直鏈或支鏈烷基、鏈烯基或炔基；含有3至6個(gè)碳原子的環(huán)烷是；被可相同或不同的1至5個(gè)R21基團(tuán)任意取代的苯基；或-NR10R11R9代表含有多達(dá)6個(gè)碳原子的被1個(gè)或多個(gè)鹵原子任意取代的直鏈或支鏈烷基、鏈烯基或炔基；含有3至6個(gè)碳原子的環(huán)烷基；或被可相同或不同的1至5個(gè)R21基團(tuán)任意取代的苯基；R10代表含有多達(dá)6個(gè)碳原子的被1個(gè)或多個(gè)鹵原子任意取代的直鏈或支鏈烷基；R11代表含有多達(dá)6個(gè)碳原子的被1個(gè)或多個(gè)鹵原子任意取代的直鏈或支鏈烷基；其中R10和R11是-NR10R11基團(tuán)的一部分，它們可與其相連的氮原子一起形成任意具有一個(gè)另外雜原子的5元或6元環(huán)，在環(huán)中的另外雜原子為氧或氮，其中所說(shuō)的環(huán)被含有多達(dá)3個(gè)碳原子的1個(gè)或多個(gè)烷基任意取代；R12代表氫原子；含有多達(dá)6個(gè)碳原子的被1個(gè)或多個(gè)鹵原子任意取代的直鏈或支鏈烷基、鏈烯基或炔基；含有3至6個(gè)碳原子的環(huán)烷基；或-OR17基團(tuán)；R15代表選自R7和-OR17的基團(tuán)；其中R10和R15是-CONR10R15基團(tuán)的一部分，它們可與其相連的氮原子一起形成任意具有一個(gè)另外雜原子的5元或6元環(huán)，在環(huán)中的另外雜原子為氧或氮，其中所說(shuō)的環(huán)被含有多達(dá)3個(gè)碳原子的1個(gè)或多個(gè)烷基任意取代；R17代表含有多達(dá)6個(gè)碳原子的直鏈或支鏈烷基；R21代表鹵原子；含有多達(dá)3個(gè)碳原子的被1個(gè)或多個(gè)鹵原子任意取代的直鏈或支鏈烷基；或選自硝基、氰基、-S(O)nR7和-OR7的基團(tuán)；m代表1、2或3；和n代表0、1或2。
22.根據(jù)權(quán)利要求21的化合物，其中R2代表-OSO2R8或-S(O)nR9。
23.根據(jù)權(quán)利要求21的化合物，其中R代表含有多達(dá)6個(gè)碳原子的被1個(gè)或多個(gè)鹵原子任意取代的直鏈或支鏈烷基；含有3至6個(gè)碳原子的被1個(gè)或多個(gè)甲基任意取代的環(huán)烷基；R2代表含有多達(dá)6個(gè)碳原子的直鏈或支鏈烷基、鏈烯基或炔基團(tuán)；或選自-OSO2R8和-S(O)nR9的基團(tuán)；R3、R4和R5可相同或不同，每個(gè)代表氫或鹵原子；或含有多達(dá)6個(gè)碳原子的被1個(gè)或多個(gè)鹵原子任意取代的直鏈或支鏈烷基、鏈烯基或炔基；含有多達(dá)6個(gè)碳原子的被-OR6取代的直鏈或支鏈烷基；或選自-COR7、-CO2R6、氰基、硝基、-O(CH2)mOR6、-OR61、-N(R12)SO2R8、-S(O)nR9和-OSO2R8的基團(tuán)；R6、R7、R9和R12可相同或不同，每個(gè)代表含有多達(dá)6個(gè)碳原子的被1個(gè)或多個(gè)鹵原子任意取代的直鏈或支鏈烷基；或含有3或4個(gè)碳原子的環(huán)烷基；R61代表含有多達(dá)6個(gè)碳原子的被1個(gè)或多個(gè)鹵原子任意取代的直鏈或支鏈烷基或鏈烯基；含有3至6個(gè)碳原子的環(huán)烷基；R8代表含有多達(dá)4個(gè)碳原子的被1個(gè)或多個(gè)鹵原子任意取代的直鏈或支鏈烷基；含有3或4個(gè)碳原子的環(huán)烷基；或被可相同或不同的1至3個(gè)R21基團(tuán)任意取代的苯基；R21代表鹵原子；或含有多達(dá)3個(gè)碳原子的被1個(gè)或多個(gè)鹵原子任意取代的直鏈或支鏈烷基；或選自硝基、氰基、-S(O)nR9和-OR7的基團(tuán)；m代表2或3；和n代表0、1或2。
24.根據(jù)權(quán)利要求21的化合物，其中R代表含有多達(dá)3個(gè)碳原子的直鏈或支鏈烷基；含有3或4個(gè)碳原子的被1個(gè)或多個(gè)甲基任意取代的環(huán)烷基；R2代表含有多達(dá)4個(gè)碳原子的直鏈或支鏈烷基、鏈烯基或炔基；或選自-OSO2R8和-S(O)nR9的基團(tuán)；R3、R4和R5可相同或不同，每個(gè)代表氫、氯、溴或氟原子；或含有多達(dá)4個(gè)碳原子的被1個(gè)或多個(gè)氯、溴或氟原子任意取代的直鏈或支鏈烷基、鏈烯基或炔基；或選自-CO2R6、-COR7、-S(O)nR9、-OR61、-N(R12)SO2R8和-OSO2R8的基團(tuán)；R6、R7、R9和R12可相同或不同，每個(gè)代表含有多達(dá)3個(gè)碳原子的被1個(gè)或多個(gè)氯、溴或氟原子任意取代的直鏈或支鏈烷基；或環(huán)丙基；R61代表含有多達(dá)4個(gè)碳原子的被1個(gè)或多個(gè)氯、溴或氟原子任意取代的直鏈或支鏈烷基或鏈烯基；含有3或4個(gè)碳原子的直鏈或支鏈炔基；或含3或4個(gè)碳原子的環(huán)烷基；R8代表含有多達(dá)3個(gè)碳原子的直鏈或支鏈烷基；或含有3或4個(gè)碳原子的環(huán)烷基；被可相同或不同的1至3個(gè)R21基團(tuán)任意取代的苯基環(huán)；R21代表氯、溴或氟原子，或選自硝基、氰基、甲基、甲氧基、三氟甲基和三氟甲氧基的基團(tuán)；n代表0、1或2。
25.根據(jù)權(quán)利要求21的化合物，其中R代表甲基、乙基、異丙基、環(huán)丙基或1-甲基環(huán)丙基；R2代表含有多達(dá)4個(gè)碳原子的直鏈或支鏈烷基鏈烯基或炔基；或選自-OSO2R8和-S(O)nR9的基團(tuán)；R3、R4和R5可相同或不同，每個(gè)代表氫氯、溴或氟原子；含有多達(dá)4個(gè)碳原子的被1個(gè)或多個(gè)氯、溴或氟原子任意取代的直鏈或支鏈烷基或鏈烯基；或選自-S(O)nR9、-OR61、-COR7、-CO2R6和-OSO2R8的基團(tuán)；R61代表含有多達(dá)3個(gè)碳原子的被1個(gè)或多個(gè)氯、溴或氟原子任意取代的直鏈或支鏈烷基；含有3或4個(gè)碳原子的直鏈或支鏈鏈烯基或炔基；或環(huán)丙基；R6、R7、R8和R9可相同或不同，每個(gè)代表含有多達(dá)3個(gè)碳原子的直鏈或支鏈烷基；或環(huán)丙基；和n代表0、1或2。
26.根據(jù)權(quán)利要求1的化合物，其中R代表含有多達(dá)6個(gè)碳原子的被1個(gè)或多個(gè)鹵原子任意取代的直鏈或支鏈烷基；或含有3至6個(gè)碳原子的被1個(gè)或多個(gè)R7基團(tuán)任意取代的環(huán)烷基；R1代表氫原子；R2、R3、R4和R5可相同或不同，每個(gè)代表氫原子；鹵原子；含有多達(dá)6個(gè)碳原子的被1個(gè)或多個(gè)鹵原子任意取代的直鏈或支鏈烷基、鏈烯基或炔基；含有多達(dá)6個(gè)碳原子的被-OR6基團(tuán)取代的直鏈或支鏈烷基；選自硝基、氰基、-CO2R6、-COR7、-S(O)nR9、-O(CH2)mOR6、-CONR10R15和-OR61的基團(tuán)；R6代表含有多達(dá)6個(gè)碳原子的被1個(gè)或多個(gè)鹵原子任意取代的直鏈或支鏈烷基、鏈烯基或炔基；或含有3或4個(gè)碳原子的環(huán)烷基；R61代表含有多達(dá)6個(gè)碳原子的被1個(gè)或多個(gè)鹵原子任意取代的直鏈或支鏈烷基、鏈烯基或炔基；或含有3或4個(gè)碳原子的環(huán)烷基；R7代表含有多達(dá)6個(gè)碳原子的被1個(gè)或多個(gè)鹵原子任意取代的直鏈或支鏈烷基；或含有3或4個(gè)碳原子的環(huán)烷基；R9代表含有多達(dá)6個(gè)碳原子的被1個(gè)或多個(gè)鹵原子任意取代的直鏈或支鏈烷基、鏈烯基或炔基；含有3或4個(gè)碳原子的環(huán)烷基；或被可相同或不同的1至5個(gè)R21基團(tuán)任意取代的苯基；R10代表氫或含有多達(dá)6個(gè)碳原子的被1個(gè)或多個(gè)鹵原子任意取代的直鏈或支鏈烷基；R15代表選自R7和-OR17的基團(tuán)；其中R10和R15是-CONR10R15基團(tuán)的一部分，它們可與其相連的氮原子一起形成任意具有一個(gè)另外雜原子的5元或6元環(huán)，在環(huán)中的另外雜原子為氧或氮，其中所說(shuō)的環(huán)被含有多達(dá)3個(gè)碳原子的1個(gè)或多個(gè)烷基任意取代；R17代表含有多達(dá)6個(gè)碳原子的直鏈或支鏈烷基；R21代表鹵原子；含有多達(dá)3個(gè)碳原子的被1個(gè)或多個(gè)鹵原子任意取代的直鏈或支鏈烷基；或選自硝基、氰基、-S(O)nR7和-OR7的基團(tuán)；m代表1、2或3；n代表0、1或2；條件是至少R2、R3和R4的1個(gè)基團(tuán)代表-S(O)nR9，其中R9代表含有多達(dá)6個(gè)碳原子的被1個(gè)或多個(gè)鹵原子任意取代的直鏈或支鏈烷基、鏈烯基或炔基；和至少R2到R5的1個(gè)基團(tuán)代表含有多達(dá)6個(gè)碳原子的被1個(gè)或多個(gè)鹵原子任意取代的直鏈或支鏈鏈烯基或炔基。
27.根據(jù)權(quán)利要求26的化合物，其中R代表含有多達(dá)3個(gè)碳原子的被1個(gè)或多個(gè)氯、溴或氟原子任意取代的直鏈或支鏈烷基；或含有3或4個(gè)碳原子的被1個(gè)或多個(gè)甲基任意取代的環(huán)烷基；R2、R3和R4可相同或不同，每個(gè)代表氫、氯、溴或氟原子；或含有多達(dá)4個(gè)碳原子的被1個(gè)或多個(gè)氯、溴或氟原子任意取代的直鏈或支鏈烷基、鏈烯基或炔基；含有多達(dá)4個(gè)碳原子的被-OR6取代的直鏈或支鏈烷基；選自-COR7、-CO2R6、-S(O)nR9、-O(CH2)mOR6和-OR61的基團(tuán)；R5代表氫原子；R6和R7可相同或不同，每個(gè)代表含有多達(dá)4個(gè)碳原子的被1個(gè)或多個(gè)氯、溴或氟原子任意取代的直鏈或支鏈烷基；或環(huán)丙基；R61代表含有多達(dá)4個(gè)碳原子的被1個(gè)或多個(gè)氯、溴或氟原子任意取代的直鏈或支鏈烷基或鏈烯基；含有3或4個(gè)碳原子的直鏈或支鏈炔基；或含有3或4個(gè)碳原子的環(huán)烷基；R9代表含有多達(dá)4個(gè)碳原子的被1個(gè)或多個(gè)氯、溴或氟原子任意取代的直鏈或支鏈烷基、鏈烯基或炔基；含有3或4個(gè)碳原子的環(huán)烷基；或被可相同或不同的1至3個(gè)R21基團(tuán)任意取代的苯基；R21代表氯、溴或氟原子；含有多達(dá)3個(gè)碳原子的被1個(gè)或多個(gè)氯、溴或氟原子任意取代的直鏈或支鏈烷基；或選自硝基、氰基和-OR7的基團(tuán)；m代表2或3；n代表0、1或2；條件是至少R2、R3和R4的一個(gè)基團(tuán)代表-S(O)nR9；和至少R2、R3和R4的一個(gè)基團(tuán)代表含有多達(dá)4個(gè)碳原子的被1個(gè)或多個(gè)氯、溴或氟原子任意取代的直鏈或支鏈鏈烯基或炔基。
28.根據(jù)權(quán)利要求26的化合物，其中R代表甲基、乙基、異丙基、環(huán)丙基或1-甲基環(huán)丙基；R2、R3和R4可相同或不同，每個(gè)代表氫、氯、溴或氟原子；或含有多達(dá)4個(gè)碳原子的被1個(gè)或多個(gè)氯、溴或氟原子任意取代的直鏈或支鏈烷基、鏈烯基或炔基；選自-COR7、-CO2R6、-S(O)nR9和-OR61的基團(tuán)；R5代表氫原子；R6和R7可相同或不同，每個(gè)代表含有多達(dá)3個(gè)碳原子的直鏈或支鏈烷基；或環(huán)丙基；R61代表含有多達(dá)4個(gè)碳原子的被1個(gè)或多個(gè)氯、溴或氟基團(tuán)任意取代的直鏈或支鏈烷基或鏈烯基；含有3或4個(gè)碳原子的直鏈或支鏈炔基；或環(huán)丙基；R9代表含有多達(dá)3個(gè)碳原子的直鏈或支鏈烷基；或環(huán)丙基；n代表0、1或2；條件是至少是R2、R3和R4的1個(gè)基團(tuán)代表-S(O)nR9；和至少R2、R3和R4的1個(gè)基團(tuán)代表含有多達(dá)4個(gè)碳原子的被1個(gè)或多個(gè)氯、溴或氟原子任意取代的鏈烯基或炔基。
29.根據(jù)權(quán)利要求1的化合物或其農(nóng)業(yè)上可接受的鹽、金屬配合物或烯醇互變異構(gòu)體形式，其中(a)R是環(huán)丙基，R1是氫，R2是-SO2-環(huán)己基，R3是氫，R4是三氟甲基和R5是氫；(b)R是環(huán)丙基，R1是氫，R2是-N(CH3)SO2CH3，R3是氫，R4是硝基和R5是氫；(c)R是環(huán)丙基，R1是氫，R2是氯，R3是氫，R4是-N(CH3)SO2CH3和R5是氫；(d)R是環(huán)丙基，R1是氫，R2是硝基，R3是氫，R4是-N(CH3)SO2CH3和R5是氫；(e)R是環(huán)丙基，R1是氫，R2是-SO2苯基，R3是氫，R4三氟甲基和R5是氫；(f)R是環(huán)丙基，R1是氫，R2是-S-苯基，R3是氫，R4是三氟甲基和R5是氫；(g)R是環(huán)丙基，R1是氫，R2是-S-環(huán)己基，R3是氫，R4是三氟甲基和R5是氫；(h)R是環(huán)丙基，R1是氫，R2是-CH2SO2CH3，R3是氫，R4是溴和R5是氫；(i)R是環(huán)丙基，R1是氫，R2是氯，R3是氫；R4是-SO2N(CH3)2和R5是氫；(j)R是環(huán)丙基，R1是氫，R2是三氟甲基，R3是氫，R4是-SO2N(CH3)2和R5是氫；(k)R是環(huán)丙基，R1是氫，R2是-N(CH3)SO2CH3，R3是氫，R4是氯和R5是氫；(l)R是環(huán)丙基，R1是氫，R2是-N(CH3)SO2CH3，R3是氫，R4是甲基和R5是氫；(m)R是環(huán)丙基，R1是氫，R2是氯，R3是氫，R4是-NHSO2CH3和R5是氫；(n)R是環(huán)丙基，R1是氫，R2是-N(CH2CH3)SO2CH3，R3是氫，R4是氯和R5是氫；(o)R是環(huán)丙基，R1是氫，R2是-OSO2CH3，R3是氫，R4是氫和R5是氫；(p)R是環(huán)丙基，R1是氫，R2是-OSO2CH3，R3是氫，R4是氯和R5是氫；(q)R是環(huán)丙基，R1是氫，R2是-OSO2CH3，R3是氫，R4是氫和R5是氯；(r)R是環(huán)丙基，R1是氫，R2是-OSO2N(CH3)2，R3是氫，R4是氫和R5是氫；(s)R是環(huán)丙基，R1是氫，R2是-OSO2N(CH3)2，R3是氫，R4是氫和R5是氫；(t)R是環(huán)丙基，R1是氫，R2是氯，R3是氫，R4是-CH2SCH3和R5是氫；(u)R是3，5-二(三氟甲基)苯基，R1是氫，R2是-SCH3，R3是氫，R4是氯和R5是氫；(v)R是環(huán)丙基，R1是氫，R2是-CH2SCH3，R3是溴，R4是氯和R5是氫；(w)R是環(huán)丙基，R1是氫，R2是-CH2SO2CH2CH3，R3和R4是氯和R5是氫；(x)R是環(huán)丙基，R1是氫，R2是-CH2SCH3，R3是溴，且R4和R5是氫；(y)R是環(huán)丙基，R1是氫，R2是-SO2CH3，R3是-C(CH3)=CH2，R4是氯和R5是氫；(z)R是環(huán)丙基，R1是氫，R2是-N(CH3)SO2CH3，R3氫，R4是-OCF3和R5是氫；(aa)R是環(huán)丙基，R1是氫，R2是-N(CH3)SO2CH3，R3和R4是氫，且R5是氯；(bb)R是環(huán)丙基，R1是氫，R2是-N(CH3)SO2CH(CH3)CH3，R3是氫，R4是氯和R5是氫；(cc)R是環(huán)丙基，R1是氫，R2是-N(CH3)SO2CH3，R3是氫，且R4和R5是氟；(dd)R是環(huán)丙基，R1是氫，R2是-CH2SO2CH3，且R3、R43和R5是氫；(ee)R是環(huán)丙基，R1是氫，R2是-CH2SCH3，R3和R4是氟，且R5是氫；(ff)R是環(huán)丙基，R1是氫，R2是氯，R3是氫，R4是-CH2SCH3和R5是氫；(qq)R是環(huán)丙基，R1是氫，R2是-SCH3，R3是-CH2SCH(CH3)CH3，R4是氯和R5是氫。
30.一種除草組合物，其包括除草有效量的按權(quán)利要求1至29之任一的式(Ⅰ)的2-氰基-1，3-二酮衍生物或其農(nóng)業(yè)可接受的鹽、金屬配合物或其烯醇互變異構(gòu)體形式，以及及與其相結(jié)合的農(nóng)業(yè)上可接受的稀釋劑或載體和/或表面活性劑。
31.根據(jù)權(quán)利要求30的除草組合物，其是以含水懸浮濃縮物、可濕性粉劑、水溶性或水可分散性粉劑、液態(tài)水溶性濃縮物、液態(tài)可乳化的懸浮濃縮物、顆粒劑或可乳化的濃縮物的形式使用。
32.一種施用于場(chǎng)所的用以控制雜草生長(zhǎng)的方法，其包括將除草有效量的如權(quán)利要求1至29之任一所定義的式(Ⅰ)2-氰基-1，3-二酮衍生物，或其農(nóng)業(yè)上可接受的鹽、金屬配合物或烯醇互變異構(gòu)體形式施用于所說(shuō)的場(chǎng)所。
33.根據(jù)權(quán)利要求32的方法，其中所說(shuō)的場(chǎng)所是指用于莊稼生長(zhǎng)的使用過(guò)的土地或要使用的土地，并且所說(shuō)的化合物施用量為每公頃0.01公斤至4.0公斤。
34.一種制備如權(quán)利要求1中定義的式(Ⅰ)的2-氰基-1，3-二酮衍生物的方法，其包括(a)將式(Ⅱ)化合物 (其中)R、R1、R2、R3、R4和R5如權(quán)利要求1中所定義和R31代表氫原子或?；?與堿反應(yīng)；(b)使上述式(Ⅱ)的化合物(其中R31代表酯、酰胺或腈)進(jìn)行酸性或堿性水解；(c)將式(Ⅲ)化合物 (其中R、R1、R2、R3、R4和R5如權(quán)利要求1中所定義和R31是氫或?；?為堿反應(yīng)；(d)使上述式(Ⅲ)化合物(其中R31代表酯、酰胺或腈)進(jìn)行酸性或堿性水解；(e)將式(Ⅳ)的苯甲酰氯 (其中R、R1、R2、R3、R4和R5如權(quán)利要求1中所定義)與式(Ⅴ)的β-酮腈 (其中R如權(quán)利要求1中所定義)反應(yīng)；(f)將式(Ⅵ)的酸性氯化物 (其中R如權(quán)利要求1中所定義)與式(Ⅶ)的β-酮腈 (其中R1、R2、R3、R4和R5如權(quán)利要求1中所定義)反應(yīng)；(e)將上式(Ⅳ)的苯甲酰氯與式(Ⅴ)的β-酮腈在弱堿存在下進(jìn)行反應(yīng)，形成中間體式(Ⅷ) (其中R、R1、R2、R3、R4和R5如權(quán)利要求1中所定義)，接著在催化劑存在下使式(Ⅷ)中間體重排；(f)將如上定義的式(Ⅵ)的酸性氯化物與式(Ⅶ)的β-酮腈在弱堿存在下進(jìn)行反應(yīng)，形成式(Ⅸ)中間體 (其中R、R1、R2、R3、R4和R5如權(quán)利要求1中所定義)，接著在催化劑存在下使式(Ⅸ)的中間體重排；隨后將如此得到的化合物轉(zhuǎn)化成其農(nóng)業(yè)上可接受的鹽或金屬配合物。
全文摘要
具有I式的由2-氰基-1，3-二酮衍生物的除草劑(其中R、R
文檔編號(hào)C07D263/32GK1100261SQ9410758
公開(kāi)日1995年3月22日 申請(qǐng)日期1994年5月18日 優(yōu)先權(quán)日1993年5月18日
發(fā)明者保爾·阿爾弗雷德·卡安, 蘇珊·瑪麗·克蘭普, 克勞德·蘭伯特, 吉蓮娜·瑪麗·利特爾, 約翰·莫里斯, 蒂博爾·穆西爾, 西蒙·尼爾·佩蒂特, 菲利普·亨利·G·史密斯 申請(qǐng)人:羅納-普朗克農(nóng)業(yè)有限公司