專利名稱：彩負(fù)黃二當(dāng)量成色劑的合成的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明屬于彩負(fù)黃二當(dāng)量成色劑的合成方法。
彩負(fù)黃二當(dāng)量成色劑為彩色膠片上的感蘭涂層的照相有機(jī)物，其結(jié)構(gòu)式為2-[4’-(4”-芐氧基苯砜基)苯氧基]-2’-氯-5’-16烷基磺酰胺基-2-特戊酰基乙酰苯胺(2-[4’-(4”-benzyloxy-phe-nylsulfonyl)phenoxy]-2’-chloro-5’-hexadecyl-sulfonamido-2-pivaloylacetanilide) 該化合物是一種具有良好性能的感光材料。
1976年U.S.Patent 3,933,501給出具有上列結(jié)構(gòu)式的彩負(fù)黃二當(dāng)量成色劑，其結(jié)構(gòu)式為
R1＝-Kitro， R2＝CnH2n+1，n＝1-301979年U.S.Patent 4,157,919報(bào)道了化合物D的部分合成技術(shù)，如 該專利沒有給出化合物A的合成方法，合成化合物A下列反應(yīng)是很難實(shí)現(xiàn)的 由于硝基化合物還原選擇性很差，分子中的兩個(gè)-CO-基很易還原，因此付產(chǎn)物增大，收率降低。合成化合物B時(shí)，n-C18H2SO2Cl能與A分子中-COCH3-CO-基團(tuán)上的氫原子反應(yīng)生成一種付產(chǎn)物 對所要產(chǎn)品純度將產(chǎn)生較大影響。
化合物C的制法是將化合物B溶在氯仿中加氯磺酸，在甲醇中冷凍析出得到，化合物D的純制是將粗產(chǎn)物D溶于苯中通過硅膠柱子，用苯和乙酸乙酯混合物沖洗得到純產(chǎn)物。
本發(fā)明的目的是選擇了3-氯-4-硝基苯胺作為原料，用3-氯-4硝基苯胺與十六烷基磺酰氯在吡啶中反應(yīng)得到新化合物A’，A’在乙醇中用鐵粉與鹽酸還原，得到新化合物B’，B’再與特戊?；宜嵋阴ピ诩妆街谢亓鞯玫交衔顱，將B在氯仿中加氯磺酸，在室溫下激烈攪動(dòng)溶液，析出產(chǎn)物，得化合物C，將化合物C與4’-羥基-4’-芐氧基二苯砜反應(yīng)的產(chǎn)物用乙醇和乙酸乙酯混合溶劑結(jié)晶純制，得化合物D。
本發(fā)明合成技術(shù)方案反應(yīng)過程如下 A’合成采用3-氯-4-硝基苯胺作原料；B’合成是將A’在乙醇中用鐵粉與鹽酸還原制得；B化合物是將B’與特戊?；宜嵋阴ピ诩妆街谢亓鳙@得；C化合物是將B在室溫下激烈攪動(dòng)使析出產(chǎn)物；D化合物是采用乙醇和乙酸乙酯混合溶劑結(jié)晶純制。
本發(fā)明采用A’在乙醇中用鐵粉與鹽酸還原，得到新化合物B’，避免了U.S.4,157,919的合成路線中CO基團(tuán)被還原的缺點(diǎn)；新化合物B’與特戊?；宜嵋阴ピ诩妆街谢亓鞯没衔顱，同樣，避免了上述US專利中的A與十六烷基磺酰氯反應(yīng)生成(CH3)3 的付產(chǎn)物?；衔顲在室溫下激烈攪動(dòng)溶液析出產(chǎn)物，而不必冷凍；化合物D采用乙醇和乙酸乙酯混合溶劑結(jié)晶純制，避免了通過硅膠柱子和使用苯溶劑等繁雜和使用有毒物質(zhì)的純制方法。
本發(fā)明提供的實(shí)施例如下實(shí)施例11. 3-硝基-4-氯十六烷基磺酰苯胺(A’) (M＝461.06)原料3-硝基-4-氯苯胺 32g(0.184mol)(M＝171.54)十六烷基磺酰氯(M＝324.8) 60g(0.184mol)吡啶 90ml活性炭 15g操作將3-硝基-4-氯苯胺與十六烷基磺酰氯混合后，加入吡啶，在攪拌下，維持反應(yīng)溫度在30-40℃反應(yīng)兩小時(shí)，反應(yīng)完成后，將棕紅色溶液倒入冰水中，析出沉淀，過濾，水洗，用乙醇重結(jié)晶，并用活性炭脫色，過濾，析黃白色晶性沉淀，再過濾，用乙醇洗，干燥，產(chǎn)物收率50-70％，mp79-80℃實(shí)施例21. 3-硝基-4-氯十六烷基磺酰苯胺(B’) (M＝431.07)原料3-硝基-4-氯十六烷基磺酰苯胺 (M＝461.06)45g(0.10mol)乙醇 450ml鐵粉(M＝55.84)22.55g(0.40mol)鹽酸 140ml操作將上列前三種原料加入1立升三口瓶中混合，在攪攔下加熱至70℃左右，漓加稀鹽酸，溫度80℃反應(yīng)1小時(shí)，過濾，冷卻后析出灰白色結(jié)晶物，過濾，干燥，產(chǎn)物收率83-97％，mp104-106℃。
實(shí)施例33. 2-氯-5-十六烷基磺酰胺基特戊?；阴１桨?B) (M＝557.24)原料特戊?；宜嵋阴?(CH3)2CCOCH2COOC2H5)(M＝172.13)34g(0.20mol)3-氨基-4-氯十六烷基磺酰苯胺 (M＝431.07)48g(0.11mol)甲苯 450mol
操作將上列三種物質(zhì)加入1立升三口瓶中，在氮?dú)獗Ｗo(hù)下，加熱回流，將甲苯蒸出，剩下棕色溶液，加乙腈(或汽油)重結(jié)晶，干燥產(chǎn)物收率60-70％ mp 85-86℃。
實(shí)施例44. 2-氯-5-十六烷基磺酰胺基氯化特戊?；阴１桨?C) (M＝597.68)原料2-氯-5-十六烷基磺酰胺基特戊?；阴１桨?M＝557.24) 22.0g (0.04mol)SO2Cl2(M＝34.96)(d＝1.675g/cm2)純度95％ 3.32ml(0.04mol)氯仿 90ml甲醇 60ml在一個(gè)干燥過的單口燒瓶中，加入2-氯-5-十六烷基磺酰胺基特戊?；阴１桨?，然后再加入氯仿(70ml)溶解，溶液呈深棕色。在攪攔下常溫滴加磺酰氯和氯仿(20ml)混合溶液，在半小時(shí)內(nèi)滴完后，繼續(xù)攪拌應(yīng)反1小時(shí)。減壓抽除氯仿，得棕色粘稠狀物。加甲醇溶解，過濾，用甲醇洗，減壓干燥，得次白色產(chǎn)物。產(chǎn)物收率在80-90％，mp 50-52℃(文獻(xiàn)49-50℃)。
實(shí)施例55.成色劑(GC-4007) (M＝894.5)(D)原料2-氯-5-十六烷基磺酰胺基氯化特戊?；阴１桨?0g(0.017mol)4-羥基-4-芐氧基二苯砜(M＝340.4)5.78g(0.017mol)三乙胺(M＝101.19)5.16g (0.051mol)乙腈 200ml濃鹽酸 45ml乙醇 60ml乙酸乙酯 60ml操作將2-氯-5-十六烷基磺酰胺基氯化特戊?；阴１桨贩旁诟稍锶谄恐?，加入乙腈溶解，再將4，4’-羥基芐氧基二苯基亞砜和三乙胺加乙腈溶解，倒入三口瓶中混合，排出空氣，然后放在水浴上回流3小時(shí)。待溶液冷卻后倒入含45ml濃鹽酸的500g冰水(蒸餾水制)中。析出黃色油狀固體物，待冰塊熔化后，把固體物濾出，干燥后用乙醇和乙酸乙酯混合液重結(jié)晶，過濾，干燥得產(chǎn)物，收率40-50％，mp 89-91℃。
權(quán)利要求
1.一種彩負(fù)黃二當(dāng)量成色劑的合成方法，其特征在于合成技術(shù)，反應(yīng)過程如下 A’合成采用3-氯-4-硝基苯胺作原料；B’合成是將A’在乙醇中用鐵粉與鹽酸還原制得；B化合物是將B’與特戊?；宜嵋阴ピ诩妆街谢亓鳙@得；C化合物是將B在室溫下激烈攪動(dòng)使析出產(chǎn)物；D化合物是采用乙醇和乙酸乙酯混合溶劑結(jié)晶純制。
全文摘要
本發(fā)明屬于彩負(fù)黃二當(dāng)量成色劑的合成方法。本發(fā)明選擇了3-氯-4-硝基苯胺作為原料，用3-氯-4硝基苯胺與十六烷基磺酰氯在吡啶中反應(yīng)得到新化合物A’，A’在乙醇中用鐵粉與鹽酸還原，得到新化合物B’，B’再與特戊?；宜嵋阴ピ诩妆街谢亓鞯玫交衔顱，將B在氯仿中加氯磺酸，在室溫下激烈攪動(dòng)溶液，析出產(chǎn)物，得化合物C，將化合物C與4’-羥基-4’-芐氧基二苯砜反應(yīng)的產(chǎn)物用乙醇和乙酸乙酯混合溶劑結(jié)晶純制，得化合物D。D的結(jié)構(gòu)式為上式。
文檔編號(hào)C07C311/00GK1114647SQ9410752
公開日1996年1月10日 申請日期1994年7月3日 優(yōu)先權(quán)日1994年7月3日
發(fā)明者陳文啟, 張桂琴, 張玉明, 林觀陽, 高揚(yáng), 齊淑珍, 潘洪濱 申請人:中國科學(xué)院長春應(yīng)用化學(xué)研究所