專利名稱：補骨脂查爾酮類化合物與補骨脂二氫黃酮防治植物病害混合制劑的制作方法
技術領域：
本發(fā)明涉及一種防治植物病害農(nóng)用殺菌劑，特別是涉及一種補骨脂查爾酮類化合 物與補骨脂二氫黃酮混合劑。
背景技術：
隨著社會發(fā)展及生態(tài)環(huán)境需要，生物農(nóng)藥的研究與推廣受到了空前的重視，特別 是植物源農(nóng)藥，具有高效、低毒、低殘留、不易產(chǎn)生抗藥性、對人和牲畜相對安全，能夠保持 農(nóng)產(chǎn)品的高品質(zhì)，再加上使用成本低等優(yōu)點越來越受到人們的重視與青睞。
為此，申請人曾于2007年12月28日向中國專利局申請了抗植物真菌病害 的補骨脂查耳酮類化合物O00810010014.6)以及抗植物真菌活性補骨脂二氫黃酮 (200810010015. 0)等2個專利申請，提出了補骨脂查耳酮類化合物和補骨脂二氫黃酮兩種 化合物的制備方法。本專利是基于補骨脂查耳酮類化合物(主要包括補骨脂查耳酮和異補 骨脂查耳酮)和補骨脂二氫黃酮具有防治植物真菌病害的作用，并且兩者相混具有明顯的 增效作用，這樣在實際應用中可以降低成本，更值得一提的是兩者相混不僅可以防治由植 物真菌引起的植物真菌病害，還可以防治由植物病毒導致的植物病毒病。所以，本專利申請 的補骨脂查耳酮類化合物與補骨脂二氫黃酮混合制劑具有高效、低毒、殺菌譜廣等明顯優(yōu) 勢，在農(nóng)業(yè)生產(chǎn)中具有廣闊的應用前景。發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的在于提供一種補骨脂查爾酮類化合物與補骨脂二氫黃酮混合劑制 備防治植物病害殺菌劑，提出了含有補骨脂查爾酮與補骨脂二氫黃酮、異補骨脂查耳酮與 補骨脂二氫黃酮成分體系的多種防治植物病害殺菌劑，實現(xiàn)了此類殺菌劑殺菌譜廣、增效、 降低成本的理想配制目的。
本發(fā)明的目的是通過以下技術方案實現(xiàn)的補骨脂查爾酮類化合物與補骨脂二氫黃酮防治植物病害混合制劑，包括將補骨脂查爾 酮、補骨脂二氫黃酮、十二烷基苯磺酸鈣、失水山梨醇脂肪酸酯聚氧乙烯醚、苯乙基酚聚氧 乙烯醚、失水山梨醇脂肪酸酯、脂肪醇聚氧乙烯醚、壬基酚聚氧乙烯醚、乙二醇、黃原膠、溶 劑油和水，加工成防治植物病害的水乳劑，其中補骨脂查爾酮與補骨脂二氫黃酮重量配比 為1 :60 60 :1。
所述的補骨脂查爾酮類化合物與補骨脂二氫黃酮防治植物病害混合制劑，包括 將補骨脂查爾酮、補骨脂二氫黃酮、失水山梨醇脂肪酸酯聚氧乙烯醚、壬基酚聚氧乙烯醚、 聚乙二醇單油酸酯、乙二醇、乙醇和水，加工成防治植物病害的可溶性液劑，其中補骨脂查 爾酮與補骨脂二氫黃酮重量配比為1 :60 60 :1。
所述的補骨脂查爾酮類化合物與補骨脂二氫黃酮防治植物病害混合制劑，包括將 補骨脂查爾酮、補骨脂二氫黃酮、十二烷基苯磺酸鈣、三苯乙基苯酚聚氧丙烯聚氧乙烯嵌段聚合物、失水山梨醇脂肪酸酯聚氧乙烯醚、環(huán)己酮和水，加工成防治植物病害的微乳劑，其 中補骨脂查爾酮與補骨脂二氫黃酮重量配比為1 :60 60 :1。
所述的補骨脂查爾酮類化合物與補骨脂二氫黃酮防治植物病害混合制劑，包括將 補骨脂查爾酮、補骨脂二氫黃酮、苯乙基酚聚氧乙烯醚、亞甲基二萘磺酸鈉、乙二醇、黃原 膠、白炭黑和水，加工成防治植物病害的懸浮劑，其中補骨脂查爾酮與補骨脂二氫黃酮重量 配比為1 60 60 :1ο
所述的補骨脂查爾酮類化合物與補骨脂二氫黃酮防治植物病害混合制劑，包括異 補骨脂查爾酮與補骨脂二氫黃酮混合劑，包括將異補骨脂查爾酮、補骨脂二氫黃酮、十二烷 基苯磺酸鈣、失水山梨醇脂肪酸酯聚氧乙烯醚、苯乙基酚聚氧乙烯醚、壬基酚聚氧乙烯醚、 蓖麻油聚氧乙烯醚、乙二醇、黃原膠、溶劑油和水，加工成防治植物病害的水乳劑，其中異補 骨脂查爾酮與補骨脂二氫黃酮重量配比為1 :60 60 :1。
所述的補骨脂查爾酮類化合物與補骨脂二氫黃酮防治植物病害混合制劑，包括異 補骨脂查爾酮與補骨脂二氫黃酮混合劑，包括將異補骨脂查爾酮、補骨脂二氫黃酮、十二烷 基苯磺酸鈣、二甲基甲酰胺、失水山梨醇脂肪酸酯聚氧乙烯醚、脂肪醇聚氧乙烯醚、乙二醇、 乙醇和水，加工成防治植物病害的可溶性液劑，其中異補骨脂查爾酮與補骨脂二氫黃酮重 量配比為1 60 60 :1ο
所述的補骨脂查爾酮類化合物與補骨脂二氫黃酮防治植物病害混合制劑，包括異 補骨脂查爾酮與補骨脂二氫黃酮混合劑，包括將異補骨脂查爾酮、補骨脂二氫黃酮、壬基酚 聚氧乙烯醚、三苯乙基苯酚聚氧丙烯聚氧乙烯嵌段聚合物、失水山梨醇脂肪酸酯聚氧乙烯 醚、環(huán)己酮和水，加工成防治植物病害的微乳劑，其中異補骨脂查爾酮與補骨脂二氫黃酮重 量配比為1 60 60 :1ο
所述的補骨脂查爾酮類化合物與補骨脂二氫黃酮防治植物病害混合制劑，包括異 補骨脂查爾酮與補骨脂二氫黃酮混合劑，包括將異補骨脂查爾酮、補骨脂二氫黃酮、脂肪醇 聚氧乙烯醚、亞甲基二萘磺酸鈉、乙二醇、黃原膠、白炭黑和水，加工成防治植物病害的懸浮 劑，其中異補骨脂查爾酮與補骨脂二氫黃酮重量配比為1 :60 60 :1。
本發(fā)明的優(yōu)點與效果是1.本發(fā)明的補骨脂查爾酮類化合物與補骨脂二氫黃酮混合制劑可以在水稻、蘋果以及 多種蔬菜上使用，用于防治水稻稻瘟病、蘋果腐爛病、辣椒炭疽病、黃瓜灰霉病、番茄花葉病 毒病、大豆花葉病毒病、煙草花葉病毒病、煙草馬鈴薯Y病毒病等重要植物病害。目前我國 水稻種植面積超過4億畝，蘋果種植面積為四00多萬畝，蘋果腐爛病一直是影響蘋果生 產(chǎn)的一大難題，福美胂的禁用使市場應用出現(xiàn)空白點，在水稻及蔬菜上用于防治植物真菌、 細菌病害的一些常規(guī)藥劑存在抗藥性問題，在植物病毒病防治方面高效抗病毒藥劑非常缺 乏。補骨脂查爾酮類化合物與補骨脂二氫黃酮混合制劑能夠填補市場上一些重要植物病害 的防治空白，具有極大的市場應用潛力。
2.本發(fā)明優(yōu)勢(1)兩者相混具有明顯的增效作用，從而節(jié)約用藥成本。
(2)擴大殺菌譜補骨脂查爾酮類化合物與補骨脂二氫黃酮相混不僅可以用于防 治水稻稻瘟病、蘋果腐爛病、辣椒炭疽病、黃瓜灰霉病等植物真菌病害，還可以用于防治番 茄花葉病毒病、大豆花葉病毒病、煙草花葉病毒病、煙草馬鈴薯Y病毒病等植物病毒病害。
(3)無抗藥性植物源農(nóng)藥多作用位點，植物病原菌對藥劑不易產(chǎn)生抗藥性。
(4)無殘留，對環(huán)境安全補骨脂查爾酮、異補骨脂查爾酮和補骨脂二氫黃酮均為 天然產(chǎn)物，取之于自然、易于降解，具有高效、低毒、無殘留等特點，而且本發(fā)明所采用的劑 型水乳劑、可溶性液劑、懸浮劑和微乳劑均為環(huán)保劑型。


圖1為本發(fā)明補骨脂查爾酮結構式； 圖2為本發(fā)明異補骨脂查爾酮結構式； 圖3為本發(fā)明補骨脂二氫黃酮結構式。
具體實施方式
下面結合本發(fā)明部分實施例進行詳細說明。
本發(fā)明補骨脂查爾酮(bavachalcone)分子式=C21H2tlO4 ； 本發(fā)明異補骨脂查爾酮(iscAavachalcone)分子式=C2tlH2tlO4 ； 本發(fā)明補骨脂二氫黃酮(bavachin)分子式C2(1H2。04。
其結構式見附圖1-附圖3。
實例1 (水乳劑)補骨脂查爾酮10%，補骨脂二氫黃酮0. 16%，十二烷基苯磺酸鈣洲，失水山梨醇脂肪酸 酯聚氧乙烯醚5%，壬基酚聚氧乙烯醚1%，乙二醇5%，黃原膠0. 5%，溶劑油30%，水46. 34%，配 成水乳劑。
實例2 (水乳劑)補骨脂查爾酮0. 16%，補骨脂二氫黃酮10%，十二烷基苯磺酸鈣洲，苯乙基酚聚氧乙 烯醚3%，失水山梨醇脂肪酸酯2%，脂肪醇聚氧乙烯醚3%，乙二醇5%，黃原膠0. 5%，溶劑油 30%，水44. 34%，配成水乳劑。
實例3 (可溶性液劑)補骨脂查爾酮5 %，補骨脂二氫黃酮0. 25%，失水山梨醇脂肪酸酯聚氧乙烯醚5%，壬 基酚聚氧乙烯醚5%，乙二醇5%，乙醇50%，水29. 75%，配成可溶性液劑。
實例4 (可溶性液劑)補骨脂查爾酮0. 1%，補骨脂二氫黃酮5%，失水山梨醇脂肪酸酯聚氧乙烯醚5%，壬基 酚聚氧乙烯醚5%，聚乙二醇單油酸酯4%，乙二醇5%，乙醇40%，水35. 9%，配成可溶性液劑。
實例5 (懸浮劑)補骨脂查爾酮0.5%，補骨脂二氫黃酮0. 5 %，苯乙基酚聚氧乙烯醚3%，亞甲基二萘磺 酸鈉2%，乙二醇5%，黃原膠2%，白炭黑3%，水84%，配成懸浮劑。
實例6 (微乳劑)補骨脂查爾酮0.08%，補骨脂二氫黃酮1.6，十二烷基苯磺酸鈣洲，三苯乙基苯酚 聚氧丙烯聚氧乙烯嵌段聚合物20%，失水山梨醇脂肪酸酯聚氧乙烯醚10%，環(huán)己酮20%，水 46. 32%，配成微乳劑。
實例7 (水乳劑)異補骨脂查爾酮10 %，補骨脂二氫黃酮0. 16%，十二烷基苯磺酸鈣1%，失水山梨醇5脂肪酸酯聚氧乙烯醚6%，壬基酚聚氧乙烯醚3%，蓖麻油聚氧乙烯醚1%，乙二醇5%，黃原膠 0. 5%，溶劑油30%,水43. 34%，配成水乳劑。
實例8 (水乳劑)異補骨脂查爾酮0. 16%，補骨脂二氫黃酮10%，十二烷基苯磺酸鈣1%，失水山梨醇脂 肪酸酯聚氧乙烯醚4%，苯乙基酚聚氧乙烯醚3%，壬基酚聚氧乙烯醚1%，蓖麻油聚氧乙烯醚 3%，乙二醇5%，黃原膠0. 5%，溶劑油30%，水42. 34%，配成水乳劑。
實例9 (可溶性液劑)異補骨脂查爾酮5%，補骨脂二氫黃酮0. 25%，失水山梨醇脂肪酸酯聚氧乙烯醚5%， 脂肪醇聚氧乙烯醚10%，乙二醇5%，乙醇50%，水24. 75%，配成可溶性液劑。
實例10 (可溶性液劑)異補骨脂查爾酮0. 1%，補骨脂二氫黃酮5%，十二烷基苯磺酸鈣1%，脂肪醇聚氧乙烯 醚5%，乙二醇5%，乙醇40%，二甲基甲酰胺5%，水38. 9%，配成可溶性液劑。
實例11(懸浮劑)異補骨脂查爾酮0.5%，補骨脂二氫黃酮0.5%，脂肪醇聚氧乙烯醚3%，亞甲基二萘磺 酸鈉3%，乙二醇5%，黃原膠2%，白炭黑3%，水83%，配成懸浮劑。
實例12 (微乳劑)異補骨脂查爾酮0. 08%，補骨脂二氫黃酮0. 8，壬基酚聚氧乙烯醚1%，三苯乙基苯酚 聚氧丙烯聚氧乙烯嵌段聚合物20%，失水山梨醇脂肪酸酯聚氧乙烯醚5%，環(huán)己酮15%，水 58. 12%，配成微乳劑。
補骨脂查爾酮和補骨脂二氫黃酮聯(lián)合毒力測定采用菌餅接種，含毒介質(zhì)培養(yǎng)法測定補骨脂查爾酮與補骨脂二氫黃酮混劑對蘋果腐爛 病菌菌絲生長抑制作用的EC5tl及共毒系數(shù)(CTC值)，試驗處理數(shù)為8個，其中混劑配比5個 (加上2個單劑和空白對照)，各藥劑處理按等差方式配制5個濃度，各處理濃度重復3次， 菌餅移植后，M C黑暗恒溫培養(yǎng)3 7天，在對照處理直徑達到培養(yǎng)皿直徑三分之 二左右開始調(diào)查，數(shù)據(jù)處理及分析方法如下根據(jù)調(diào)查結果計算各處理濃度的抑制生長率％ ；將各藥劑處理濃度及對應的抑制生 長率依次輸入“農(nóng)藥生物測定分析統(tǒng)計程序”，求出各藥劑的和EC50 ；根據(jù)單劑和混劑的 EC50計算各混劑的共毒系數(shù)(CTC值)，評價混劑有無增效作用。計算方法采用Sim. Y-P和 JohnsonE. R 法?；靹嶋H毒力指數(shù)混劑共毒系數(shù)(CTC值
權利要求
1.補骨脂查爾酮類化合物與補骨脂二氫黃酮防治植物病害混合制劑，其特征在于包括 將補骨脂查爾酮、補骨脂二氫黃酮、十二烷基苯磺酸鈣、失水山梨醇脂肪酸酯聚氧乙烯醚、 苯乙基酚聚氧乙烯醚、失水山梨醇脂肪酸酯、脂肪醇聚氧乙烯醚、壬基酚聚氧乙烯醚、乙二 醇、黃原膠、溶劑油和水，加工成防治植物病害的水乳劑，其中補骨脂查爾酮與補骨脂二氫 黃酮重量配比為1 60 60 :1。
2.根據(jù)權利要求1所述的補骨脂查爾酮類化合物與補骨脂二氫黃酮防治植物病害混 合制劑，其特征在于包括將補骨脂查爾酮、補骨脂二氫黃酮、失水山梨醇脂肪酸酯聚氧乙烯 醚、壬基酚聚氧乙烯醚、聚乙二醇單油酸酯、乙二醇、乙醇和水，加工成防治植物病害的可溶 性液劑，其中補骨脂查爾酮與補骨脂二氫黃酮重量配比為1 60 60 :1。
3.根據(jù)權利要求1所述的補骨脂查爾酮類化合物與補骨脂二氫黃酮防治植物病害混 合制劑，其特征在于包括將補骨脂查爾酮、補骨脂二氫黃酮、十二烷基苯磺酸鈣、三苯乙基 苯酚聚氧丙烯聚氧乙烯嵌段聚合物、失水山梨醇脂肪酸酯聚氧乙烯醚、環(huán)己酮和水，加工成 防治植物病害的微乳劑，其中補骨脂查爾酮與補骨脂二氫黃酮重量配比為1 60 60 :1。
4.根據(jù)權利要求1所述的補骨脂查爾酮類化合物與補骨脂二氫黃酮防治植物病害混 合制劑，其特征在于包括將補骨脂查爾酮、補骨脂二氫黃酮、苯乙基酚聚氧乙烯醚、亞甲基 二萘磺酸鈉、乙二醇、黃原膠、白炭黑和水，加工成防治植物病害的懸浮劑，其中補骨脂查爾 酮與補骨脂二氫黃酮重量配比為1 :60 60 :1。
5.根據(jù)權利要求1所述的補骨脂查爾酮類化合物與補骨脂二氫黃酮防治植物病害混 合制劑，包括異補骨脂查爾酮與補骨脂二氫黃酮混合劑，其特征在于包括將異補骨脂查爾 酮、補骨脂二氫黃酮、十二烷基苯磺酸鈣、失水山梨醇脂肪酸酯聚氧乙烯醚、苯乙基酚聚氧 乙烯醚、壬基酚聚氧乙烯醚、蓖麻油聚氧乙烯醚、乙二醇、黃原膠、溶劑油和水，加工成防治 植物病害的水乳劑，其中異補骨脂查爾酮與補骨脂二氫黃酮重量配比為1 60 60 :1。
6.根據(jù)權利要求1所述的補骨脂查爾酮類化合物與補骨脂二氫黃酮防治植物病害混 合制劑，包括異補骨脂查爾酮與補骨脂二氫黃酮混合劑，其特征在于包括將異補骨脂查爾 酮、補骨脂二氫黃酮、十二烷基苯磺酸鈣、二甲基甲酰胺、失水山梨醇脂肪酸酯聚氧乙烯醚、 脂肪醇聚氧乙烯醚、乙二醇、乙醇和水，加工成防治植物病害的可溶性液劑，其中異補骨脂 查爾酮與補骨脂二氫黃酮重量配比為1 :60 60 :1。
7.根據(jù)權利要求1所述的補骨脂查爾酮類化合物與補骨脂二氫黃酮防治植物病害混 合制劑，包括異補骨脂查爾酮與補骨脂二氫黃酮混合劑，其特征在于包括將異補骨脂查爾 酮、補骨脂二氫黃酮、壬基酚聚氧乙烯醚、三苯乙基苯酚聚氧丙烯聚氧乙烯嵌段聚合物、失 水山梨醇脂肪酸酯聚氧乙烯醚、環(huán)己酮和水，加工成防治植物病害的微乳劑，其中異補骨脂 查爾酮與補骨脂二氧黃酮重量配比為1 :60 60 :1。
8.根據(jù)權利要求1所述的補骨脂查爾酮類化合物與補骨脂二氫黃酮防治植物病害 混合制劑，包括異補骨脂查爾酮與補骨脂二氫黃酮混合劑，其特征在于包括將異補骨脂查 爾酮、補骨脂二氫黃酮、脂肪醇聚氧乙烯醚、亞甲基二萘磺酸鈉、乙二醇、黃原膠、白炭黑和 水，加工成防治植物病害的懸浮劑，其中異補骨脂查爾酮與補骨脂二氫黃酮重量配比為1 60 60 :1。
全文摘要
補骨脂查爾酮類化合物與補骨脂二氫黃酮混合劑制備防治植物病害殺菌劑，涉及一種制備防治植物病害的殺菌劑，包括將補骨脂查爾酮、異補骨脂查耳酮分別與補骨脂二氫黃酮按照一定的比例混合，加上適當?shù)闹鷦⑤d體和水等加工成防治植物病害的制劑，其中補骨脂查爾酮與補骨脂二氫黃酮重量配比為160～601，異補骨脂查耳酮與補骨脂二氫黃酮重量配比為160～601。本發(fā)明的植物源殺菌劑是由補骨脂查爾酮類化合物(bavachalcone與isobavachalcone)與補骨脂二氫黃酮(bavachin)為有效成分配制的二元混劑，用于防治農(nóng)業(yè)生產(chǎn)中常見的植物病害。
文檔編號A01N35/04GK102037963SQ201010565238
公開日2011年5月4日 申請日期2010年11月30日 優(yōu)先權日2010年11月30日
發(fā)明者于海峰, 關麗杰, 宋影, 李海燕, 邵雙 申請人:沈陽化工大學