本發(fā)明涉及太陽電池,具體涉及一種太陽能電池及其制備方法。
背景技術(shù):
1、在p型太陽能電池(如p-perc電池、p-topcon電池)中,通過在硅片正面摻磷制備n+發(fā)射極,在硅片背面制備p+發(fā)射極(如p+poly層)。
2、其中,p+poly層的背面通常會(huì)制備一層帶負(fù)電的極性材料膜(即al2o3膜)作為p+poly層的鈍化膜。而al2o3膜通常采用ald(原子層沉積)法制備,其制備原料為tma(三甲基鋁),制備過程中的氧則一般采用水氧的方式獲得,也即以水作為al2o3膜中氧的來源。在制備al2o3膜時(shí),由于p+poly層的背表面存在氧空位,所以在生成al2o3膜的同時(shí),p+poly層也會(huì)被氧化,故而生成一定含量的siox(即氧化硅)。siox的禁帶寬度超過了4.5ev,達(dá)到了4.6ev,是一種絕緣體,故而siox的存在會(huì)增加串聯(lián)電阻,減少al2o3膜中的al2o3含量,進(jìn)而減弱al2o3膜的鈍化性能。而且,由于晶體硅屬于疏水材料,所以p+poly層在與水接觸時(shí)會(huì)形成不連續(xù)、不均勻、不平整的siox膜,這會(huì)進(jìn)一步增加al2o3膜中的siox,加大siox帶來的負(fù)面影響。
3、現(xiàn)有的處理方法是:如cn108878570a所示,在boe(buffered?oxide?etch,緩沖氧化物刻蝕)中采用naos(nitric?acid?oxide?silicon,熱硝酸氧化如p+poly層的硅表面),以提前在p+poly層背表面制備一層siox,以減少后續(xù)采用ald法制備al2o3膜的過程中siox的無序生長帶來的負(fù)面影響;并通過生長siox來改善p+poly層背表面的疏水性能,在后續(xù)生長al2o3膜時(shí),使反應(yīng)物中來源于水的氧在非疏水的siox表面覆蓋均勻,使al2o3膜生長均勻。其中,熱硝酸是指溫度為35-55℃(如40℃)的硝酸。
4、但是,現(xiàn)有的這種處理方法仍然存在以下缺陷:
5、1、p+poly層的背表面不夠平整,該不夠平整的p+poly層背表面會(huì)產(chǎn)生更多的硅懸掛鍵,帶來更多的氧空位,使后續(xù)熱硝酸氧化p+poly層背表面所產(chǎn)生的siox過厚。
6、2、雖然熱硝酸氧化制備siox是一個(gè)自終止的反應(yīng),但這種處理方法生成的siox較厚,導(dǎo)致al2o3膜中的siox的百分比含量將超過50%,這進(jìn)一步加重了al2o3膜的電阻,減少了鈍化膜中al2o3的含量,降低了鈍化膜的鈍化性能。
7、3、硝酸中含n,容易形成氮氧化物,在環(huán)保要求更為嚴(yán)格的當(dāng)下,后續(xù)含氮氧化物的廢水處理會(huì)帶來更高的處理成本。
技術(shù)實(shí)現(xiàn)思路
1、本發(fā)明的目的在于克服現(xiàn)有技術(shù)的不足,提供一種太陽能電池及其制備方法。
2、基于此,本發(fā)明公開了一種太陽能電池的制備方法,包括如下步驟:
3、s1、對(duì)制絨后的硅片進(jìn)行摻雜擴(kuò)散,以在硅片正面制備n+發(fā)射極;其中,擴(kuò)散使硅片正背面均形成了磷硅玻璃;
4、s2、對(duì)硅片背面進(jìn)行單面酸洗,以去除硅片背面的磷硅玻璃;
5、s3、對(duì)硅片背面進(jìn)行堿拋光,使硅片背面形成平面形貌,并保留硅片正面的磷硅玻璃;
6、s4、在硅片背面依次制備隧穿層和p+poly層;
7、s5、采用硅拋光液對(duì)p+poly層的背表面進(jìn)行cmp精拋,使p+poly層背表面的平面形貌變得平整、光滑;
8、s6、先清洗硅片,以去除硅片的表面殘留的有機(jī)物、雜質(zhì)及正面的磷硅玻璃,再采用處理液對(duì)p+poly層的背表面進(jìn)行羥基化處理,使p+poly層的背表面親水化;其中,所述處理液為水、h2o2與hcl按體積比7-13:1:2配制而成;
9、s7、對(duì)硅片進(jìn)行鈍化,以在n+發(fā)射極的正面制得正面鈍化膜,并在p+poly層的背表面制得背面鈍化膜;其中,所述背面鈍化膜包括采用原子層沉積法在p+poly層的背表面沉積的al2o3膜;
10、s8、對(duì)硅片的正面和背面進(jìn)行金屬化,以分別制得正面金屬電極和背面金屬電極。
11、優(yōu)選地,步驟s5中,所述硅拋光液,按體積分?jǐn)?shù)計(jì),其原料配比為:
12、
13、水余量。
14、進(jìn)一步優(yōu)選地,步驟s3中,步驟s5中,所述cmp精拋的工藝條件為:拋光盤的轉(zhuǎn)速為26-33r/min,溫度為25-30℃,拋光速率為0.8-1um/min,拋光壓力為0.8-1.2n/cm2,時(shí)間為10-20s,拋光墊選取帶絨毛的無紡布,拋光量為10-20nm。
15、優(yōu)選地,步驟s6中,所述處理液為水、h2o2與hcl按體積比10:1:2配制而成,水為去離子水,處理時(shí)間為150-200s;
16、依次采用雙氧水溶液、hcl與hf的混合液對(duì)硅片進(jìn)行清洗,以去除硅片的表面殘留的有機(jī)物、雜質(zhì)、正面保留的磷硅玻璃及退火形成的退火氧化層。
17、優(yōu)選地,步驟s4中,在制備所述隧穿層之后,在遂穿層的背面制備摻雜p型材料的非晶硅層,再對(duì)硅片進(jìn)行退火處理,以制得p+poly層;
18、其中,所述退火處理的溫度為800-1000℃,時(shí)間為0.5-1.5h。
19、優(yōu)選地,步驟s3中,采用koh溶液進(jìn)行所述堿拋光,koh溶液為水與koh按體積比18-25:1配制而成;堿拋光的時(shí)間為250-350s、溫度為45-65℃。
20、優(yōu)選地,步驟s2中,還包括采用所述單面酸洗來去除硅片邊緣因摻雜擴(kuò)散所產(chǎn)生的繞鍍;
21、步驟s2中,采用hf溶液進(jìn)行所述單面酸洗,所述hf溶液為hf與水按體積比1:1.5-2配制而成。
22、優(yōu)選地,步驟s1中,在摻雜擴(kuò)散之前,先對(duì)硅片進(jìn)行制絨,以使硅片的表面形成絨面陷光結(jié)構(gòu)。其中,硅片優(yōu)選為p型硅片。
23、優(yōu)選地,步驟s7中,所述背面鈍化膜還包括沉積于al2o3膜背面的背面氮化硅膜;所述正面鈍化膜為和正面氮化硅膜;所述背面鈍化膜為背面氮化硅膜。
24、進(jìn)一步優(yōu)選地,
25、本發(fā)明還公開了一種太陽能電池,其采用本發(fā)明上述所述的一種太陽能電池的制備方法制得。
26、其中,cmp(chemical?mechanical?polishing,化學(xué)機(jī)械拋光)可以制備超平整的原子級(jí)表面,本發(fā)明再搭配羥基化處理,可以在p+poly層的背表面形成一層厚度遠(yuǎn)小于1nm、且外表面帶羥基的超薄siox,以占據(jù)p+poly層背表面的氧空位,并在后續(xù)ald法生長al2o3膜時(shí)提供更親水的界面,使al2o3膜的生長更加均勻,進(jìn)而大大降低al2o3膜的siox含量,并提高al2o3膜的平整度和質(zhì)量,提高其鈍化性能。
27、在p-topcon、p-perc電池中,制備p+poly層之后,將p+poly層背面進(jìn)行cmp精拋,以使p+poly層的背表面更為平整化,并盡可能減少p+poly層背表面的空鍵;之后對(duì)p+poly層的背表面進(jìn)行羥基化的表面改性,以提前占據(jù)p+poly層背表面的氧空位,在受控條件下提前生長一層厚度遠(yuǎn)小于1nm、且外表面帶羥基的超薄siox(參見圖3),以防siox過厚帶來的負(fù)面影響,并使p+poly層的背表面羥基化,提高其背表面的親水性能,使al2o3膜的生長更加均勻。
28、需要說明的是,由于ald法中需要水作為氧的來源,所以疏水的表面,會(huì)使反應(yīng)物與p+poly層的背表面接觸不良,造成al2o3膜的生長不均勻。p+poly層的背表面羥基化后,p+poly層背表面的羥基(具體而言,是p+poly層背表面帶羥基的超薄siox)能夠通過氫鍵來與水分子形成短暫鍵合的物理性質(zhì),使水分子附著在p+poly層的背表面,故而會(huì)在p+poly層背表面的一定表面積上形成液態(tài)水分子、空氣以及固體的三相平衡狀態(tài),如圖1所示:
29、其中,γ表示界面能,角標(biāo)表示界面種類,s表示固體(即p+poly層),l表示液體,g表示氣體,θ表示接觸角。參見圖2,從虛功原理出發(fā),三相接觸線移動(dòng)dx位移后,sl界面、lg界面會(huì)擴(kuò)張,sg界面會(huì)縮小,故而根據(jù)界面能的定義,界面能量變化可以表示為式(1):
30、de=(γsl-γsg)dxδl+γlgcosθdxδl???(1)
31、因?yàn)橐旱未藭r(shí)處于平衡態(tài),故而將de/dx=0帶入(1)式,化簡得到如下式(2):
32、cosθ=(γsg-γsl)/γlg???(2)
33、根據(jù)接觸角θ的大小,可以將親疏水性歸納為:
34、0≤θ<90°為親水面;90°<θ<150°為疏水面;150°≤θ≤180°為超疏水面。
35、采用不同處理液分別對(duì)p+poly層的背表面進(jìn)行羥基化處理,可改變p+poly層背表面的界面能。羥基化處理后,p+poly層背表面的si大部分以si-o鍵作為終端,即在p+poly層的背表面形成非定型siox結(jié)構(gòu),且p+poly層背表面另一部分的si以si-oh鍵作為終端(如圖3所示),si-o鍵和si-oh鍵的終端界面的高γsg來吸附水分子。
36、而現(xiàn)有處理方法是采用熱硝酸處理p+poly層的背表面,這并不環(huán)保,且產(chǎn)生的siox也較厚。
37、進(jìn)一步,采用不同的處理液處理硅表面(如p+poly層表面),接觸角也不相同。不同處理液處理后的表面接觸角參照如下表所示:
38、
39、
40、氨水與雙氧水處理后接觸角最小,表面形成的羥基最多;但氨水處理容易腐蝕p+poly層,造成副產(chǎn)物,且氨水和雙氧水易揮發(fā),故而ph值易變動(dòng),ph值對(duì)處理結(jié)果影響很大(ph值過大或過小,均溶液導(dǎo)致表面羥基化不好)。而硫酸使用更危險(xiǎn)。本發(fā)明采用h2o2、hcl和h2o的混合溶液做為處理液,這不僅能在p+poly層的背表面形成我們需要的較好的羥基化的親水界面,還可以清洗前一步cmp精拋所產(chǎn)生的表面污染物(鹽酸中的氯離子可以和雜質(zhì)金屬離子結(jié)合形成絡(luò)合物而被清洗去除)。故而,本發(fā)明對(duì)p+poly層的背表面采用先cmp精拋、后處理液(即h2o2、hcl和h2o的混合溶液)的表面羥基化的搭配處理后,能使羥基化所形成的超薄siox和后續(xù)ald法制備的al2o3膜層中的siox總含量下降至30%以下,這明顯小于現(xiàn)有處理方法的siox總含量的54%。
41、與現(xiàn)有技術(shù)相比,本發(fā)明至少包括以下有益效果:
42、本發(fā)明對(duì)p+poly層的背表面采用先cmp精拋、后處理液(即h2o2、hcl和h2o的混合溶液)的表面羥基化的搭配處理后,能使羥基化所形成的超薄siox和后續(xù)ald法制備的al2o3膜層中的siox總含量下降至30%以下,這明顯小于現(xiàn)有處理方法的siox總含量的54%,故而本發(fā)明所制備的電池增強(qiáng)了鈍化膜(尤其是al2o3膜)的鈍化性能,故而能提升電池效率。