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合成γ?丁內(nèi)酯的鎳基催化劑及制法和應(yīng)用的制作方法

文檔序號(hào):12670704閱讀:來源:國知局

技術(shù)特征:

1.一種合成γ-丁內(nèi)酯的鎳基催化劑,其特征在于鎳基催化劑包括具有包覆結(jié)構(gòu)的MOx-SiO2的載體,活性組分鎳,其中Ni:MOx:SiO2的質(zhì)量比為15~25:1~5:100,M=La、Ce、Fe或Co。

2.如權(quán)利要求1所述的一種合成γ-丁內(nèi)酯的鎳基催化劑的制備方法,其特征在于包括如下步驟:

(1)量取正硅酸乙酯溶入無水乙醇,加入氨水,攪拌均勻,在室溫下反應(yīng)5~12h,經(jīng)高速離心分離后用無水乙醇離心洗滌3~5次,120~150℃干燥5~12h,400~500℃焙燒2~6h,得到SiO2載體;

(2)取步驟(1)制備的SiO2載體,加入到可溶性助劑鹽的水溶液中,調(diào)節(jié)溶液pH值7-8,于60~80℃恒溫反應(yīng)10~24h,經(jīng)高速離心分離后用去離子水離心分離3~5次,于100~150℃干燥3~8h后,于500~600℃焙燒3~8h,制得MOx-SiO2載體;

(3)在室溫下,將可溶性鎳鹽溶于去離子水中,向其中加入步驟(2)MOx-SiO2載體,并加入濃氨水調(diào)pH值為9~10,攪拌1~3h后,轉(zhuǎn)移至80~90℃的水浴中,升溫蒸去氨,直到pH值降為6~7,過濾,用去離子水洗滌,經(jīng)80~120℃干燥3~5h后,加熱至300~450℃,在空氣或氮?dú)鈿夥罩斜簾?~5h,得到樣品;

(4)在樣品中通入空速500~3000/h的氫氣、氫氣-氮?dú)饣旌蠚饣駽O氣,以2℃/min~5℃/min的速率升溫至300~450℃,還原2h~15h;降至室溫后,以空速500~3000/h通入含氧體積分?jǐn)?shù)0.1%~3%的氧氣-氮?dú)饣蜓鯕?氬氣混合氣,鈍化處理5h~15h,得到催化劑。

3.如權(quán)利要求2所述的一種合成γ-丁內(nèi)酯的鎳基催化劑的制備方法,其特征在于步驟(1)所述的正硅酸乙酯:無水乙醇:氨水的體積比為25~30:170~255:33~40。

4.如權(quán)利要求2所述的一種合成γ-丁內(nèi)酯的鎳基催化劑的制備方法,其特征在于步驟(1)所述的氨水濃度為25~28%。

5.如權(quán)利要求2所述的一種合成γ-丁內(nèi)酯的鎳基催化劑的制備方法,其特征在于所述步驟(2)可溶性助劑鹽為La、Ce、Fe或Co的硝酸鹽。

6.如權(quán)利要求2所述的一種合成γ-丁內(nèi)酯的鎳基催化劑的制備方法,其特征在于所述步驟(2),SiO2載體:可溶性助劑鹽:水=100g:1~5g:300~500mL。

7.如權(quán)利要求2所述的一種合成γ-丁內(nèi)酯的鎳基催化劑的制備方法,其特征在于所述步驟(3)可溶性鎳鹽鎳鹽為硝酸鎳、硫酸鎳及氯化鎳中的一種。

8.如權(quán)利要求2所述的一種合成γ-丁內(nèi)酯的鎳基催化劑的制備方法,其特征在于所述步驟(3),按100g SiO2載體為基準(zhǔn),可溶性鎳鹽中鎳質(zhì)量為15~25g,加入去離子水的量為300~500mL。

9.如權(quán)利要求1所述的一種合成γ-丁內(nèi)酯的鎳基催化劑的應(yīng)用,其特征在于包括如下步驟:

催化劑應(yīng)用于順酐液相加氫反應(yīng),適用于漿態(tài)床或懸浮床反應(yīng)器,反應(yīng)原料為順酐含量8~15wt%的溶液,溶劑選用四氫呋喃、苯或環(huán)己烷,催化劑用量0.01~0.05g催化劑/g順酐,反應(yīng)溫度150~180℃,氫氣壓力2~6Mpa,反應(yīng)時(shí)間2~6h。

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