新穎有機(jī)電致發(fā)光化合物、和包含其的多組分主體材料與有機(jī)電致發(fā)光裝置的制造方法
【專利摘要】本發(fā)明涉及有機(jī)電致發(fā)光化合物和包含其的多組分主體材料與有機(jī)電致發(fā)光裝置。本發(fā)明的有機(jī)電致發(fā)光化合物具有良好發(fā)光效率，并且可以用作發(fā)光層的主體。通過(guò)使用根據(jù)本發(fā)明的有機(jī)電致發(fā)光化合物，有機(jī)電致發(fā)光裝置可具有高色彩純度、低驅(qū)動(dòng)電壓、長(zhǎng)使用期限以及改進(jìn)的電流和功率效率。
【專利說(shuō)明】
新穎有機(jī)電致發(fā)光化合物、和包含其的多組分主體材料與有 機(jī)電致發(fā)光裝置
技術(shù)領(lǐng)域
[0001] 本發(fā)明涉及新穎的有機(jī)電致發(fā)光化合物、和包含其的多組分主體材料與有機(jī)電致 發(fā)光裝置。
【背景技術(shù)】
[0002] 電致發(fā)光(EL)裝置是一種自發(fā)光裝置，其優(yōu)點(diǎn)在于其提供較寬視角、較大對(duì)比率 以及較快響應(yīng)時(shí)間。有機(jī)EL裝置最初由伊士曼柯達(dá)(Eastman Kodak)通過(guò)使用芳香族二胺 小分子和鋁絡(luò)合物作為用于形成發(fā)光層的材料所研發(fā)[《應(yīng)用物理學(xué)快報(bào) (Appl. Phys. Lett. )))51,913,1987] 〇
[0003] -般來(lái)說(shuō)，有機(jī)EL裝置具有包含陽(yáng)極、陰極以及安置于陽(yáng)極與陰極之間的有機(jī)層 的結(jié)構(gòu)?？昭ê碗娮臃謩e從陽(yáng)極和陰極注入有機(jī)層;化合物通過(guò)空穴與電子之間的重組而 處于激發(fā)態(tài)，且激發(fā)態(tài)的衰減引起能量弛豫到基態(tài)，伴隨著光發(fā)射。有機(jī)EL裝置的有機(jī)層包 含空穴注入層、空穴傳輸層、電子阻擋層、發(fā)光層、空穴阻擋層、電子傳輸層、電子注入層等。 用于制備有機(jī)層的材料包括空穴注入材料、空穴傳輸材料、電子阻擋材料、發(fā)光材料、空穴 阻擋材料、電子傳輸材料、電子注入材料等。
[0004] 決定有機(jī)EL裝置的發(fā)光效率的最重要因素是發(fā)光材料。發(fā)光材料需要具有較高量 子效率、較高電子迀移率和較高空穴迀移率。此外，由發(fā)光材料形成的發(fā)光層需要為均勻并 且穩(wěn)定的。取決于由光發(fā)射觀測(cè)到的顏色，發(fā)光材料可以歸類為藍(lán)光、綠光或紅光發(fā)射材 料，并且其中可以另外包括黃光或橙光發(fā)射材料。此外，取決于激發(fā)態(tài)，發(fā)光材料可歸類為 熒光材料(單重態(tài))和磷光材料(三重態(tài)）。熒光材料已經(jīng)廣泛用于有機(jī)EL裝置。但是，由于磷 光材料相比于熒光材料增強(qiáng)電轉(zhuǎn)化為光的發(fā)光效率四（4)倍且可減少功率消耗以具有較長(zhǎng) 使用期限，廣泛研究磷光發(fā)光材料的開(kāi)發(fā)。
[0005] 銥（III)絡(luò)合物已廣泛地被稱為磷光材料，包括雙(2-(2'-苯并噻吩基)_吡啶根-103')銥（乙酰基丙酮酸鹽）（（&〇 &〇)1^從？)2)、三(2-苯基吡啶)銥(1^??7)3)和雙(4,6-二 氟苯基吡啶根_N，C2)吡啶甲酸銥(Firpic)分別作為發(fā)紅光、綠光和藍(lán)光的材料。
[0006] 可以通過(guò)將主體材料與摻雜劑組合來(lái)制備發(fā)光材料以改進(jìn)色彩純度、發(fā)光效率以 及穩(wěn)定性。當(dāng)使用主體材料/摻雜劑系統(tǒng)作為發(fā)光材料時(shí)，主體材料極大地影響EL裝置的效 率和性能，且因此其選擇是至關(guān)重要的。目前，4,f-N，Y -二咔唑-聯(lián)苯(CBP)是用于磷光材 料的最廣泛已知的主體材料。最近，先鋒（Pioneer)(日本）等開(kāi)發(fā)了使用浴銅靈 (bathocuproine，BCP)和鋁（III)雙(2-甲基-8-喹啉鹽）（4_苯基苯酚鹽）（BAlq)等作為主體 材料的高效有機(jī)EL裝置，所述主體材料被稱為空穴阻擋材料。
[0007] 盡管常規(guī)磷光主體材料提供良好發(fā)光特征，但其具有以下缺點(diǎn)：（1)由于其較低玻 璃化轉(zhuǎn)變溫度和不良熱穩(wěn)定性，故其降解可能在高溫沉積工藝期間在真空中發(fā)生。（2)有機(jī) EL裝置的功率效率由[(π/電壓）X電流效率]給出，并且所述功率效率與電壓成反比。盡管 包含磷光主體材料的有機(jī)EL裝置提供高于包含熒光材料的有機(jī)EL裝置的電流效率(cd/A)， 但顯著較高驅(qū)動(dòng)電壓是必需的。因此，就功率效率（lm/W)來(lái)說(shuō)，不存在優(yōu)點(diǎn)。（3)此外，有機(jī) EL裝置的使用壽命較短，并且仍需要改進(jìn)發(fā)光效率。
[0008] 因此，為了提供具有良好特征的有機(jī)EL裝置，需要恰當(dāng)?shù)剡x擇用于制備有機(jī)EL裝 置中的有機(jī)層的材料，具體地說(shuō)，用于制備發(fā)光層的主體或摻雜劑。
[0009] 韓國(guó)專利申請(qǐng)公開(kāi)第10-2010-0105099號(hào)公開(kāi)一種具有稠合5環(huán)的雜環(huán)化合物作 為發(fā)光層的主體材料。然而，使用所述參考文獻(xiàn)的化合物的有機(jī)電致發(fā)光裝置在功率效率、 發(fā)光效率、使用期限和色彩純度方面不令人滿意。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0010] 技術(shù)難題
[0011] 本發(fā)明的目標(biāo)是提供一種有機(jī)電致發(fā)光化合物，其可提供示出低驅(qū)動(dòng)電壓、長(zhǎng)使 用期限、高色彩純度以及良好電流和功率效率的有機(jī)電致發(fā)光裝置，且提供包含其的多組 分主體材料與有機(jī)電致發(fā)光裝置。
[0012] 難題的解決方案
[0013] 本發(fā)明人發(fā)現(xiàn)，以上目標(biāo)可以通過(guò)由以下式1表示的有機(jī)電致發(fā)光化合物來(lái)實(shí)現(xiàn)。
[0014]
[0015] 其中Ar1表示經(jīng)取代或未經(jīng)取代的（3元到30元）雜芳基或經(jīng)取代或未經(jīng)取代的 (C6-C30)芳基；
[0016] 1^表示單鍵、經(jīng)取代或未經(jīng)取代的（C6-C30)亞芳基或經(jīng)取代或未經(jīng)取代的（3元到 30元)亞雜芳基；
[0017]
[0018] Y 表示0、S、N(R6)或C(R4)(R5);X 表示0、S、N(R6)或C(R7)(R8);其限制條件為 X和 Y不 可同時(shí)為N(R6);
[0019] RjIjR3各自獨(dú)立地表示氫、氘、鹵素、氰基、羧基、硝基、羥基、經(jīng)取代或未經(jīng)取代的 (C1-C30)烷基、經(jīng)取代或未經(jīng)取代的（C3-C30)環(huán)烷基、經(jīng)取代或未經(jīng)取代的（C3-C30)環(huán)烯 基、經(jīng)取代或未經(jīng)取代的（3元到7元)雜環(huán)烷基、經(jīng)取代或未經(jīng)取代的（C6-C30)芳基、經(jīng)取代 或未經(jīng)取代的（3元到30元)雜芳基、-NR 9Riq或-SiR11R12R13，或可鍵聯(lián)到相鄰取代基以形成經(jīng) 取代或未經(jīng)取代的(C3-C30)單環(huán)或多環(huán)脂環(huán)族環(huán)或芳香族環(huán)；
[0020] RgIjR13各自獨(dú)立地表示氫、氘、鹵素、經(jīng)取代或未經(jīng)取代的（C1-C30)烷基、經(jīng)取代 或未經(jīng)取代的（C6-C30)芳基、經(jīng)取代或未經(jīng)取代的（3元到30元)雜芳基、經(jīng)取代或未經(jīng)取代 的（C3-C30)環(huán)烷基、經(jīng)取代或未經(jīng)取代的（5元到7元）雜環(huán)烷基、經(jīng)取代或未經(jīng)取代的（C6-C30)芳基(C1-C30)烷基、-NR 14Rih-SiR16RnRih氰基、硝基或羥基，或可鍵聯(lián)到相鄰取代基 以形成經(jīng)取代或未經(jīng)取代的(C3-C30)單環(huán)或多環(huán)脂環(huán)族環(huán)或芳香族環(huán)；
[0021] Ri4到Ris具有與R4到Ri3相同的定義；
[0022]所述脂環(huán)族環(huán)或芳香族環(huán)的碳原子可以經(jīng)至少一個(gè)選自氮、氧和硫的雜原子置 換；
[0023] 所述(亞)雜芳基和雜環(huán)烷基含有至少一個(gè)選自8、10、3、？（=0)、3丨和?的雜原子； [0024] a、和c各自獨(dú)立地表示1到4的整數(shù);其中a、b或c表示2或更大的整數(shù)，Ri、R2或R3中 的每一個(gè)可相同或不同；
[0025] 其限制條件為當(dāng)以上所述式1化合物由以下式2表示時(shí)，可形成于RjIjR3中的任一 個(gè)與相鄰取代基之間的環(huán)不為經(jīng)取代的萘環(huán)。
[0026]
[0027]本發(fā)明的有利作用
[0028] 本發(fā)明的有機(jī)電致發(fā)光化合物可提供與常規(guī)化合物相比的較高色彩純度、較長(zhǎng)使 用期限和較好發(fā)光效率。因此，使用本發(fā)明化合物作為發(fā)光層的主體材料的有機(jī)電致發(fā)光 裝置可展示出較高色彩純度、較低驅(qū)動(dòng)電壓、較長(zhǎng)使用期限、較好發(fā)光效率，尤其較好電流 效率和改進(jìn)的功率消耗。
【具體實(shí)施方式】
[0029] 在下文中，將詳細(xì)地描述本發(fā)明。然而，以下描述意圖解釋本發(fā)明，并且不意圖以 任何方式限制本發(fā)明的范圍。
[0030] 本發(fā)明提供以上式1有機(jī)電致發(fā)光化合物、包含所述化合物的有機(jī)電致發(fā)光材料 以及包含所述材料的有機(jī)電致發(fā)光裝置。
[0031] 本文中，"(Cl-C30)(亞)烷基"指示具有1到30個(gè)、優(yōu)選地1到20個(gè)且更優(yōu)選地1到10 個(gè)碳原子的直鏈或支鏈(亞)烷基，且包括甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、叔丁 基等。"(C2-C30)烯基"指示具有2到30個(gè)、優(yōu)選地2到20個(gè)并且更優(yōu)選地2到10個(gè)碳原子的直 鏈或支鏈烯基，并且包括乙烯基、1-丙烯基、2-丙烯基、1-丁烯基、2-丁烯基、3-丁烯基、2-甲 基丁-2-烯基等。"(C2-C30)炔基"指示具有2到30個(gè)、優(yōu)選2到20個(gè)并且更優(yōu)選2到10個(gè)碳原 子的直鏈或支鏈炔基，并且包括乙炔基、1-丙炔基、2-丙炔基、1-丁炔基、2-丁炔基、3-丁炔 基、1-甲基戊-2-炔基等。"(C3-C30)環(huán)烷基"指示具有3到30個(gè)，優(yōu)選3到20個(gè)并且更優(yōu)選3到 7個(gè)碳原子的單環(huán)或多環(huán)烴，并且包括環(huán)丙基、環(huán)丁基、環(huán)戊基、環(huán)己基等。"(3元到7元)雜環(huán) 烷基"表示具有3到7個(gè)，優(yōu)選5到7個(gè)環(huán)主鏈原子(包括至少一個(gè)選自B、N、0、S、P(=0)、Sm 及P，優(yōu)選〇、S以及N的雜原子)的環(huán)烷基，并且包括四氫呋喃、啦咯烷、硫雜環(huán)戊烷、四氫吡喃 等。此外，" (C6-C30)(亞)芳基"指示衍生自芳香族烴并且具有6到30個(gè)、優(yōu)選6到20個(gè)且更優(yōu) 選6到15個(gè)環(huán)主鏈碳原子的單環(huán)或稠環(huán)，并且包括苯基、聯(lián)苯、聯(lián)三苯、萘基、芴基、菲基、蒽 基、印基、二亞苯基、花基、并四苯基、花基、屈基、桐四苯基、9?恩基等。"(3兀到30兀）（亞）雜 芳基"指示具有3到30個(gè)、優(yōu)選3到20個(gè)且更優(yōu)選3到15個(gè)環(huán)主鏈原子并且包括至少一個(gè)、優(yōu) 選1到4個(gè)選自由匕10、5、？（=0)、51以及?組成的群組的雜原子的芳基;可為單環(huán)或與至少 一個(gè)苯環(huán)稠合的稠環(huán);可為部分飽和的；可為通過(guò)使至少一個(gè)雜芳基或芳基經(jīng)單鍵連接到 雜芳基所形成的基團(tuán)；并且包括單環(huán)型雜芳基，如呋喃基、噻吩基、吡咯基、咪唑基、吡唑基、 噻唑基、噻二唑基、異噻唑基、異噁唑基、噁唑基、噁二唑基、三嗪基、四嗪基、三唑基、四唑 基、呋吖基、吡啶基、吡嗪基、嘧啶基、噠嗪基等，以及稠環(huán)型雜芳基，如苯并呋喃基、苯并噻 吩基、異苯并呋喃基、二苯并呋喃基、二苯并噻吩基、苯并萘并呋喃基、苯并萘并噻吩基、苯 并咪唑基、苯并噻唑基、苯并異噻唑基、苯并異噁唑基、苯并噁唑基、異吲哚基、吲哚基、吲唑 基、苯并噻二唑基、喹啉基、異喹啉基、噌啉基、喹唑啉基、喹喔啉基、咔唑基、苯并咔唑基、萘 啶基、啡噁嗪基、啡啶基、苯并間二氧雜環(huán)戊烯基等。此外，"鹵素"包括F、Cl、Br和I。
[0032] 本文中，表述"經(jīng)取代或未經(jīng)取代的"中的"經(jīng)取代"意指某一官能團(tuán)中的氫原子經(jīng) 另一原子或基團(tuán)（即取代基）置換。在本發(fā)明的式1中，Α Γ1、Ι^、Χ、Υ和RjIjR3中的經(jīng)取代的 (C1-C30)烷基、經(jīng)取代的(C3-C30)環(huán)烷基、經(jīng)取代的（C3-C30)環(huán)烯基、經(jīng)取代的（3元到7元） 雜環(huán)烷基、經(jīng)取代的（C6-C30)(亞）芳基、經(jīng)取代的（3元到30元）（亞）雜芳基、經(jīng)取代的（C6-C30)芳基(C1-C30)烷基或經(jīng)取代的（C3-C30)單環(huán)或多環(huán)脂環(huán)族環(huán)或芳香族環(huán)的取代基各 自獨(dú)立地為選自由以下組成的群組的至少一種:氘、鹵素、氰基、羧基、硝基、羥基、（C1-C30) 烷基、鹵基(C1-C30)烷基、（C2-C30)烯基、（C2-C30)炔基、（C1-C30)烷氧基、（C1-C30)烷基硫 基、（C3-C30)環(huán)烷基、（C3-C30)環(huán)烯基、（3元到7元)雜環(huán)烷基、（C6-C30)芳氧基、（C6-C30)芳 基硫基、未經(jīng)取代或經(jīng)(C6-C30)芳基取代的（3元到30元）雜芳基、未經(jīng)取代或經(jīng)（3元到30 元)雜芳基取代的（C6-C30)芳基、三(C1-C30)烷基硅烷基、三(C6-C30)芳基硅烷基、二(C1-C30)烷基(C6-C30)芳基硅烷基、（C1-C30)烷基二（C6-C30)芳基硅烷基、氨基、單或二(C1-C30)烷基氨基、單或二(C6-C30)芳基氨基、（C1-C30)烷基(C6-C30)芳基氨基、（C1-C30)烷基 羰基、（C1-C30)烷氧基羰基、（C6-C30)芳基羰基、二(C6-C30)芳基硼基、二(C1-C30)烷基硼 基、（C1-C30)烷基（C6-C30)芳基硼基、（C6-C30)芳基（C1-C30)烷基和（C1-C30)烷基（C6-C30)芳基。
[0033] 優(yōu)選地，式1化合物可以由以下式2到5中的任一個(gè)表示：
[0036] 其中六^、1^、乂、￥、1?1到1?3、&、13和(3如在以上式1中所定義。
[0034]
[0035]
[0037] Ar1可優(yōu)選地表示經(jīng)取代或未經(jīng)取代的（5元到20元）雜芳基或經(jīng)取代或未經(jīng)取代 的（C6-C20)芳基。Ar 1的經(jīng)取代基團(tuán)的取代基可為(C6-C20)芳基、（6元到20元）雜芳基或單 或二(C6-C20)芳基氨基。根據(jù)本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施例，Ar 1可表示經(jīng)取代或未經(jīng)取代的含氮(5 元到20元)雜芳基;且具體來(lái)說(shuō)，可選自由以下組成的群組:經(jīng)取代或未經(jīng)取代的三嗪基、經(jīng) 取代或未經(jīng)取代的嘧啶基、經(jīng)取代或未經(jīng)取代的吡啶基、經(jīng)取代或未經(jīng)取代的吡嗪基、經(jīng)取 代或未經(jīng)取代的喹啉基、經(jīng)取代或未經(jīng)取代的異喹啉基、經(jīng)取代或未經(jīng)取代的喹唑啉基、經(jīng) 取代或未經(jīng)取代的萘啶基和經(jīng)取代或未經(jīng)取代的喹喔啉基。在以上實(shí)施例中，經(jīng)取代 的基團(tuán)的取代基可優(yōu)選地為(C6-C20)芳基或(5元到20元)雜芳基，且具體來(lái)說(shuō)，可為選自苯 基、萘基、聯(lián)苯、苯并呋喃基、苯并噻吩基、二苯并呋喃基和二苯并噻吩基中的至少一個(gè)。 [0038] L1可優(yōu)選地表示單鍵、經(jīng)取代或未經(jīng)取代的（C6-C20)亞芳基、或經(jīng)取代或未經(jīng)取 代的（5元到20元)亞雜芳基;且更優(yōu)選地為單鍵、或經(jīng)取代或未經(jīng)取代的（C6-C20)亞芳基。 具體來(lái)說(shuō)，L 1可表示單鍵、經(jīng)取代或未經(jīng)取代的亞苯基、經(jīng)取代或未經(jīng)取代的亞聯(lián)苯基、或 經(jīng)取代或未經(jīng)取代的亞萘基。
[0039] 優(yōu)選地，X和Y各自獨(dú)立地可選自0、S和N(R6);其限制條件為X和Y不可同時(shí)為N(R6)。 根據(jù)本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施例，X和Y各自獨(dú)立地可選自0和S。根據(jù)本發(fā)明的另一個(gè)實(shí)施例，X和Y 各自獨(dú)立地可選自0和S;并且X和Y中的至少一個(gè)可為S。辦可優(yōu)選地表示經(jīng)取代或未經(jīng)取代 的(C6-C30)芳基，并且具體地說(shuō)，經(jīng)取代或未經(jīng)取代的苯基、經(jīng)取代或未經(jīng)取代的萘基或經(jīng) 取代或未經(jīng)取代的聯(lián)苯。
[0040] RjljR3各自獨(dú)立地可優(yōu)選地表示氫、氘、經(jīng)取代或未經(jīng)取代的（C1-C20)烷基、經(jīng)取 代或未經(jīng)取代的（C3-C20)環(huán)烷基、經(jīng)取代或未經(jīng)取代的（C6-C30)芳基、經(jīng)取代或未經(jīng)取代 的（3元到30元)雜芳基、-NR 9Riq或-SiR11R12R13，或可鍵聯(lián)到相鄰取代基以形成經(jīng)取代或未經(jīng) 取代的(C3-C30)單環(huán)或多環(huán)脂環(huán)族環(huán)或芳香族環(huán)。更優(yōu)選地，辦到此定義中的單環(huán)或多環(huán)芳 香族環(huán)不為萘環(huán)和菲環(huán)。R 9到R13可優(yōu)選地表示經(jīng)取代或未經(jīng)取代的（C6-C30)芳基。具體來(lái) 說(shuō)，Ri到R3可表不氫。
[0041] 根據(jù)本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施例，Ar1表示經(jīng)取代或未經(jīng)取代的（5元到20元)雜芳基、或 經(jīng)取代或未經(jīng)取代的（C6-C20)芳基;1^表示單鍵、經(jīng)取代或未經(jīng)取代的（C6-C20)亞芳基、或 經(jīng)取代或未經(jīng)取代的（5元到20元)亞雜芳基;R^IjR 3各自獨(dú)立地表示氫、氘、經(jīng)取代或未經(jīng)取 代的（C1-C20)烷基、經(jīng)取代或未經(jīng)取代的（C3-C20)環(huán)烷基、經(jīng)取代或未經(jīng)取代的（C6-C30) 芳基、經(jīng)取代或未經(jīng)取代的（3元到30元）雜芳基、-NR 9Riq或-SiR11R12R13，或可鍵聯(lián)到鄰近取 代基以形成經(jīng)取代或未經(jīng)取代的(C3-C30)單環(huán)或多環(huán)脂環(huán)族環(huán)或芳香族環(huán)。
[0042] 由式1表示的化合物包括以下各項(xiàng)，但不限于此。


[0046]本發(fā)明的有機(jī)電致發(fā)光化合物可通過(guò)所屬領(lǐng)域的技術(shù)人員已知的合成方法制備， 例如溴化作用、鈴木反應(yīng)（Suzuki reaction)、布赫瓦爾德-哈特維希反應(yīng)（BuchwaId-Hartwig reaction)、烏爾曼反應(yīng)(Ullmann reaction)等。舉例來(lái)說(shuō)，式1化合物可如下制 備:在制備由式A表示的五(5)環(huán)稠合化合物之后，式A化合物經(jīng)歷溴化作用，獲得由式B表示 的化合物;式B化合物與茚環(huán)、吲哚環(huán)、苯并呋喃環(huán)或苯并噻吩環(huán)稠合，獲得式1的母核結(jié)構(gòu)； 且著連接于所制備的母核結(jié)構(gòu)，從而獲得式1化合物。
[0047]
[0048] 在式A和B中，X和Y各自獨(dú)立地可選自0、S、N(R6)、C(R4)(R 5)和C(R7)(Rs)。
[0049] 用于制備上文所述的本發(fā)明化合物的方法可在以下反應(yīng)流程1到4中說(shuō)明。
[0050] [反應(yīng)流程1]
[0058] 在以上反應(yīng)流程1到4中，X可選自0、S、N(R6)和C(R7)(Rs)。
[0059] 根據(jù)本發(fā)明的另一方面，提供包含式1有機(jī)電致發(fā)光化合物的有機(jī)電致發(fā)光材料 和包含所述材料的有機(jī)電致發(fā)光裝置。
[0060] 所述材料可包含一種或多種選自式1有機(jī)電致發(fā)光化合物的化合物。所述材料可 進(jìn)一步包含已包含用于有機(jī)電致發(fā)光材料的常規(guī)化合物。有機(jī)電致發(fā)光材料可優(yōu)選地為主 體材料。當(dāng)有機(jī)電致發(fā)光材料用作主體材料時(shí)，其可進(jìn)一步包含除本發(fā)明的式1化合物以外 的第二主體材料，其詳情提供在下文中。
[0061] 本發(fā)明的有機(jī)電致發(fā)光裝置可包含第一電極、第二電極以及安置在第一電極與第 二電極之間的至少一個(gè)有機(jī)層，其中所述有機(jī)層可包含至少一種式1化合物。
[0062] 第一和第二電極中的一者可以是陽(yáng)極，并且另一者可以是陰極。所述有機(jī)層可包 含發(fā)光層，并且可進(jìn)一步包含至少一個(gè)選自空穴注入層、空穴傳輸層、電子阻擋層、電子傳 輸層、電子注入層、夾層、電子緩沖層以及空穴阻擋層的層。
[0063] 本發(fā)明的式1有機(jī)電致發(fā)光化合物可作為主體材料包含在發(fā)光層中。優(yōu)選地，發(fā)光 層可進(jìn)一步包含至少一種摻雜劑。優(yōu)選地，除了本發(fā)明的式1有機(jī)電致發(fā)光化合物(第一主 體材料)之外，發(fā)光層還可包含第二主體材料。考慮到驅(qū)動(dòng)電壓、使用期限和發(fā)光效率，第一 主體材料與第二主體材料之間的重量比在1:99到99:1范圍內(nèi)，且優(yōu)選地在30:70到70:30范 圍內(nèi)。
[0064] 根據(jù)本發(fā)明的另一方面，提供了用于制備有機(jī)電致發(fā)光裝置的材料。所述材料包 含本發(fā)明的化合物。所述材料可為用于制備有機(jī)電致發(fā)光裝置的發(fā)光層的材料。當(dāng)本發(fā)明 的化合物包含在用于制備有機(jī)電致發(fā)光裝置的發(fā)光層的材料中時(shí)，本發(fā)明的化合物可被包 含作為主體材料。當(dāng)本發(fā)明的化合物被包含作為主體材料時(shí)，材料可進(jìn)一步包含第二主體 材料?？紤]到驅(qū)動(dòng)電壓、使用期限和發(fā)光效率，本發(fā)明化合物與第二主體材料之間的重量比 在1:99到99:1范圍內(nèi)，且優(yōu)選地在30:70到70:30范圍內(nèi)。所述材料可為組合物或混合物。
[0065] 所屬領(lǐng)域中已知的磷光主體材料可用作第二主體材料?？紤]到驅(qū)動(dòng)電壓、使用期 限和發(fā)光效率，選自由以下式6到10的化合物組成的群組的化合物作為第二主體材料為優(yōu) 選的。
[0066]
[0067]
[0068]
[0069] L4表示單鍵、經(jīng)取代或未經(jīng)取代的（C6-C30)亞芳基或經(jīng)取代或未經(jīng)取代的（5元到 30元)亞雜芳基;M表示經(jīng)取代或未經(jīng)取代的（C6-C30)芳基或經(jīng)取代或未經(jīng)取代的（5元到30 元)雜芳基41和￥2各自獨(dú)立地表示-0-、-5-、4(1? 31)-或-(：(1?32)(1?33)-，其限制條件為￥1和￥ 2 不可同時(shí)存在;X表示0或S;R21到R24各自獨(dú)立地表示氫、氘、鹵素、氰基、經(jīng)取代或未經(jīng)取代 的（C1-C30)烷基、經(jīng)取代或未經(jīng)取代的（C3-C30)環(huán)烷基、經(jīng)取代或未經(jīng)取代的（C6-C30)芳 基、經(jīng)取代或未經(jīng)取代的（5元到30元)雜芳基或R 25R26R27Si-;或可鍵聯(lián)到相鄰取代基以形成 (C3-C30)單環(huán)或多環(huán)脂環(huán)族環(huán)或芳香族環(huán)，其碳原子可以經(jīng)至少一個(gè)選自氮、氧和硫的雜 原子置換;其限制條件為當(dāng)式6的h或式7的i為1時(shí)，R 23或R24不形成含有式8和9的Y1SYja 環(huán)，且式10的R22不形成連接于式8和9的R21的吲哚環(huán);R25到R 27各自獨(dú)立地表示經(jīng)取代或未經(jīng) 取代的（C1-C30)烷基或經(jīng)取代或未經(jīng)取代的（C6-C30)芳基;R3JljR 33各自獨(dú)立地表示氫、經(jīng) 取代或未經(jīng)取代的（C1-C30)烷基、經(jīng)取代或未經(jīng)取代的(C6-C30)芳基或經(jīng)取代或未經(jīng)取代 的（5元到30元）雜芳基;或可鍵聯(lián)到相鄰取代基以形成(C5-C30)單環(huán)或多環(huán)脂環(huán)族環(huán)或芳 香族環(huán)，其碳原子可以經(jīng)至少一個(gè)選自氮、氧和硫的雜原子置換；R32和R33可相同或不同； (亞)雜芳基含有至少一個(gè)選自8、10、5、？（=0)、51和？的雜原子;11和1各自獨(dú)立地表示1到3 的整數(shù);j、k、1和m各自獨(dú)立地表示O到4的整數(shù);且當(dāng)h、i、j、k、1或m為2或更大的整數(shù)時(shí)，每 個(gè)(CZ-L 4)、每個(gè)(CZ )、每個(gè)R2I、每個(gè)R22、每個(gè)R23或每個(gè)R24可相同或不同。
[0070] 優(yōu)選地，在式6到10中，M可表示經(jīng)取代或未經(jīng)取代的含氮(6元到20元）雜芳基。優(yōu) 選地，M的經(jīng)取代基團(tuán)的取代基可為（C1-C20)烷基；未經(jīng)取代或經(jīng)(Cl-ClO)烷基、三（C6-C13)芳基硅烷基或(6元到13元）雜芳基取代的（C6-C24)芳基;或未經(jīng)取代或經(jīng)(Cl-ClO)烷 基、三(C6-C13)芳基硅烷基或(C6-C24)芳基取代的（6元到20元)雜芳基;或三(C6-C20)芳基 硅烷基。具體來(lái)說(shuō)，M可表示經(jīng)取代或未經(jīng)取代的吡啶基、經(jīng)取代或未經(jīng)取代的嘧啶基、經(jīng)取 代或未經(jīng)取代的三嗪基、經(jīng)取代或未經(jīng)取代的吡嗪基、經(jīng)取代或未經(jīng)取代的喹啉基、經(jīng)取代 或未經(jīng)取代的異喹啉基、經(jīng)取代或未經(jīng)取代的喹唑啉基、經(jīng)取代或未經(jīng)取代的喹喔啉基、經(jīng) 取代或未經(jīng)取代的萘啶基、或經(jīng)取代或未經(jīng)取代的啡啉基。
[0071 ] 優(yōu)選地，式6和7的R23和R24中的至少一個(gè)或式8到10的R21和R22中的至少一個(gè)可表不 經(jīng)取代或未經(jīng)取代的咔唑基、經(jīng)取代或未經(jīng)取代的苯并咔唑基、經(jīng)取代或未經(jīng)取代的二苯 并噻吩基、經(jīng)取代或未經(jīng)取代的苯并萘并噻吩基、經(jīng)取代或未經(jīng)取代的二苯并呋喃基、經(jīng)取 代或未經(jīng)取代的苯并萘并呋喃基、經(jīng)經(jīng)取代或未經(jīng)取代的咔唑基取代的（C6-C18)芳基、經(jīng) 經(jīng)取代或未經(jīng)取代的苯并咔唑基取代的（C6-C18)芳基、經(jīng)經(jīng)取代或未經(jīng)取代的二苯并噻吩 基取代的（C6-C18)芳基、經(jīng)經(jīng)取代或未經(jīng)取代的苯并萘并噻吩基取代的（C6-C18)芳基、經(jīng) 經(jīng)取代或未經(jīng)取代的二苯并呋喃基取代的（C6-C18)芳基、或經(jīng)經(jīng)取代或未經(jīng)取代的苯并萘 并呋喃基取代的（C6-C18)芳基。當(dāng)M為芳基時(shí)，R 23和R24中的至少一個(gè)或R2I和R22中的至少一 個(gè)可表示經(jīng)取代或未經(jīng)取代的含氮(6元到20元）雜芳基;或可具有經(jīng)取代或未經(jīng)取代的含 氮(6元到20元)雜芳基作為取代基。具體來(lái)說(shuō)，經(jīng)取代或未經(jīng)取代的含氮雜芳基可表示經(jīng)取 代或未經(jīng)取代的吡啶基、經(jīng)取代或未經(jīng)取代的嘧啶基、經(jīng)取代或未經(jīng)取代的三嗪基、經(jīng)取代 或未經(jīng)取代的吡嗪基、經(jīng)取代或未經(jīng)取代的喹啉基、經(jīng)取代或未經(jīng)取代的異喹啉基、經(jīng)取代 或未經(jīng)取代的喹唑啉基、經(jīng)取代或未經(jīng)取代的喹喔啉基、經(jīng)取代或未經(jīng)取代的萘啶基、或經(jīng) 取代或未經(jīng)取代的啡啉基。
[0072] 具體來(lái)說(shuō)，第二主體材料可由以上式6、且更確切地說(shuō)以下式11表示。
[0073]
[0074]其中^和如各自獨(dú)立地表示經(jīng)取代或未經(jīng)取代的（C6-C30)芳基；其限制條件為A1 和知的經(jīng)取代基團(tuán)的取代基不為含氮雜芳基；
[0075] L2表示單鍵或經(jīng)取代或未經(jīng)取代的(C6-C30)亞芳基;且
[0076] ZgIjZ16各自獨(dú)立地表示氫、氘、鹵素、氰基、經(jīng)取代或未經(jīng)取代的（C1-C30)烷基、經(jīng) 取代或未經(jīng)取代的（C2-C30)烯基、經(jīng)取代或未經(jīng)取代的（C2-C30)炔基、經(jīng)取代或未經(jīng)取代 的(C3-C30)環(huán)烷基、經(jīng)取代或未經(jīng)取代的(C6-C60)芳基、經(jīng)取代或未經(jīng)取代的（3元到30元） 雜芳基、經(jīng)取代或未經(jīng)取代的三(C1-C30)烷基硅烷基、經(jīng)取代或未經(jīng)取代的三(C6-C30)芳 基硅烷基、經(jīng)取代或未經(jīng)取代的二(C1-C30)烷基(C6-C30)芳基硅烷基、經(jīng)取代或未經(jīng)取代 的（C1-C30)烷基二(C6-C30)芳基硅烷基、或經(jīng)取代或未經(jīng)取代的單或二(C6-C30)芳基氨 基;或可鍵聯(lián)到相鄰取代基以形成經(jīng)取代或未經(jīng)取代的（C3-C30)單環(huán)或多環(huán)脂環(huán)族環(huán)或芳 香族環(huán)。
[0077]根據(jù)本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施例，式11化合物可由下式12、13、14和15中的任一個(gè)表示。
[0079] 其中A1、A2、L2和ZJljZ16如以上式11中所定義。
[0080] ^和如各自獨(dú)立地優(yōu)選地表示經(jīng)取代或未經(jīng)取代的（C6-C18)芳基，且更優(yōu)選地為 未經(jīng)取代或經(jīng)氰基、鹵素、（C1-C6)烷基、（C6-C12)芳基或三（C6-C12)芳基硅烷基取代的 (C6-C18)芳基。具體來(lái)說(shuō)，AjPA 2各自獨(dú)立地可選自由以下各者組成的群組:經(jīng)取代或未經(jīng) 取代的苯基、經(jīng)取代或未經(jīng)取代的聯(lián)苯、經(jīng)取代或未經(jīng)取代的聯(lián)三苯、經(jīng)取代或未經(jīng)取代的 萘基、經(jīng)取代或未經(jīng)取代的芴基、經(jīng)取代或未經(jīng)取代的苯并芴基、經(jīng)取代或未經(jīng)取代的菲 基、經(jīng)取代或未經(jīng)取代的蒽基、經(jīng)取代或未經(jīng)取代的茚基、經(jīng)取代或未經(jīng)取代的三亞苯基、 經(jīng)取代或未經(jīng)取代的芘基、經(jīng)取代或未經(jīng)取代的并四苯基、經(jīng)取代或未經(jīng)取代的茈基、經(jīng)取 代或未經(jīng)取代的屈基、經(jīng)取代或未經(jīng)取代的苯基萘基、經(jīng)取代或未經(jīng)取代的萘基苯基和經(jīng) 取代或未經(jīng)取代的熒蒽基。AjPA 2的經(jīng)取代基團(tuán)（如經(jīng)取代的苯基）的取代基可為氰基、鹵 素 、（Cl -C6)烷基、（C6-C12)芳基或三(C6-C12)芳基硅烷基。
[0081] ZgIjZ16各自獨(dú)立地優(yōu)選地表示氫、氰基、經(jīng)取代或未經(jīng)取代的（Cl-ClO)烷基、經(jīng)取 代或未經(jīng)取代的（C6-C20)芳基、經(jīng)取代或未經(jīng)取代的（5元到20元)雜芳基、或經(jīng)取代或未經(jīng) 取代的三(C6-C12)芳基硅烷基。Z^IjZ16各自獨(dú)立地更優(yōu)選地表示氫;氰基；（Cl-ClO)烷基； 未經(jīng)取代或經(jīng)氰基、（Cl-ClO)烷基或三(C6-C12)芳基硅烷基取代的（C6-C20)芳基;未經(jīng)取 代或經(jīng)(Cl-ClO)烷基、（C6-C15)芳基或三(C6-C12)芳基硅烷基取代的（5元到20元)雜芳基； 或未經(jīng)取代或經(jīng)(Cl-ClO)烷基取代的三(C6-C12)芳基硅烷基。具體來(lái)說(shuō)，ZjIjZ 16各自獨(dú)立 地可表示氫;氰基；（Cl-C6)烷基；未經(jīng)取代或經(jīng)氰基、（Cl-C6)烷基或三苯基硅烷基取代的 苯基、聯(lián)苯、聯(lián)三苯或萘基;未經(jīng)取代或經(jīng)(C1-C6)烷基、苯基、聯(lián)苯、萘基或三苯基硅烷基取 代的二苯并噻吩基或二苯并呋喃基;或未經(jīng)取代或經(jīng)(C1-C6)烷基取代的三苯基硅烷基。 [0082] 1^優(yōu)選地表示單鍵、或經(jīng)取代或未經(jīng)取代的（C6-C15)亞芳基。具體來(lái)說(shuō)，L 2可表示 單鍵、經(jīng)取代或未經(jīng)取代的亞苯基、經(jīng)取代或未經(jīng)取代的亞萘基、或經(jīng)取代或未經(jīng)取代的亞 耳關(guān)苯基。
[0083]根據(jù)本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施例，AjPA2各自獨(dú)立地可表示經(jīng)取代或未經(jīng)取代的（C6-C18)芳基;Z^IjZ 16各自獨(dú)立地可表示氫、氰基、經(jīng)取代或未經(jīng)取代的（Cl-ClO)烷基、經(jīng)取代 或未經(jīng)取代的（C6-C20)芳基、經(jīng)取代或未經(jīng)取代的（5元到20元)雜芳基、或經(jīng)取代或未經(jīng)取 代的三(C6-C12)芳基硅烷基;且1^ 2可表示單鍵、或經(jīng)取代或未經(jīng)取代的(C6-C15)亞芳基。
[0084]具體來(lái)說(shuō)，由式6到10表示的第二主體材料的優(yōu)選實(shí)例包括以下各項(xiàng)，但不限于








[0094] (其中，TPS表示三苯基硅烷基。）
[0095] 摻雜劑優(yōu)選地為至少一種磷光摻雜劑。用于本發(fā)明的有機(jī)電致發(fā)光裝置的磷光摻 雜劑材料不受限制，但可以優(yōu)選地選自銥（Ir)、鋨(0s)、銅(Cu)或鉑(Pt)的金屬化絡(luò)合化合 物，更優(yōu)選地選自銥（Ir)、鋨(Os)、銅(Cu)或鉑(Pt)的鄰位金屬化絡(luò)合化合物，并且甚至更 優(yōu)選地是鄰位金屬化銥絡(luò)合化合物。
[0096] 包含在本發(fā)明的有機(jī)電致發(fā)光裝置中的摻雜劑可以選自由下式16至18所表示的 化合物組成的群組。
[0100] RiQQ表示氫、經(jīng)取代或未經(jīng)取代的（C1-C30)烷基或經(jīng)取代或未經(jīng)取代的（C3-C30) 環(huán)烷基;Rm到R1Q 9和Rm到R123各自獨(dú)立地表示氫、氘、鹵素、未經(jīng)取代或經(jīng)鹵素取代的（C1-C30)烷基、經(jīng)取代或未經(jīng)取代的（C3-C30)環(huán)烷基、氰基、經(jīng)取代或未經(jīng)取代的（C6-C30)芳 基、或經(jīng)取代或未經(jīng)取代的（C1-C30)烷氧基;R iq6到Riq9可鍵聯(lián)到相鄰取代基以形成經(jīng)取代 或未經(jīng)取代的稠環(huán)，例如經(jīng)取代或未經(jīng)取代的芴、經(jīng)取代或未經(jīng)取代的二苯并噻吩或經(jīng)取 代或未經(jīng)取代的二苯并呋喃;R 12Q到R123可鍵聯(lián)到相鄰取代基以形成經(jīng)取代或未經(jīng)取代的稠 環(huán)，例如經(jīng)取代或未經(jīng)取代的喹啉;Rm到Rm各自獨(dú)立地表示氫、氘、鹵素、經(jīng)取代或未經(jīng)取 代的(C1-C30)烷基或經(jīng)取代或未經(jīng)取代的（C6-C30)芳基;Rm到Rm可鍵聯(lián)到相鄰取代基以 形成經(jīng)取代或未經(jīng)取代的稠環(huán)，例如經(jīng)取代或未經(jīng)取代的芴、經(jīng)取代或未經(jīng)取代的二苯并 噻吩或經(jīng)取代或未經(jīng)取代的二苯并呋喃;R 2Q1到Rm各自獨(dú)立地表示氫、氘、鹵素、未經(jīng)取代 或經(jīng)鹵素取代的（C1-C30)烷基、經(jīng)取代或未經(jīng)取代的（C3-C30)環(huán)烷基、或經(jīng)取代或未經(jīng)取 代的（C6-30)芳基，R 2q8到Rm可鍵聯(lián)到相鄰取代基以形成經(jīng)取代或未經(jīng)取代的稠環(huán)，例如經(jīng) 取代或未經(jīng)取代的芴、經(jīng)取代或未經(jīng)取代的二苯并噻吩或經(jīng)取代或未經(jīng)取代的二苯并呋 喃;f和g各自獨(dú)立地表示1到3的整數(shù)；當(dāng)f或g為2或更大的整數(shù)時(shí)，R iqq中的每一個(gè)可相同或 不同；且η表示1到3的整數(shù)。
[0101 ]具體來(lái)說(shuō)，磷光摻雜劑材料包括以下：



[0106] 根據(jù)本發(fā)明的另一方面，提供一種有機(jī)電致發(fā)光裝置，其包含陽(yáng)極、陰極和安置于 陽(yáng)極與陰極之間的有機(jī)層，其中所述有機(jī)層包含一個(gè)或多個(gè)發(fā)光層;至少一個(gè)發(fā)光層包含 一種或多種摻雜劑化合物和兩種或更多種主體化合物;且所述兩種或更多種主體化合物中 的第一主體化合物為由式1表示的有機(jī)電致發(fā)光化合物。
[0107] 考慮到驅(qū)動(dòng)電壓、使用期限和發(fā)光效率，當(dāng)有機(jī)電致發(fā)光裝置包含兩種主體化合 物時(shí)，第一主體材料與第二主體材料之間的重量比在1:99到99:1范圍內(nèi)，且優(yōu)選地在30:70 至Ij70:30范圍內(nèi)。
[0108] 根據(jù)本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施例，在有機(jī)電致發(fā)光裝置中，兩種或更多種主體化合物中 的第一主體化合物可為由式1表示的有機(jī)電致發(fā)光化合物，且第二主體化合物可選自由式6 到10表示的化合物。
[0109] 根據(jù)本發(fā)明的另一個(gè)實(shí)施例，在有機(jī)電致發(fā)光裝置中，兩種或更多種主體化合物 中的第一主體化合物可為由式1表示的有機(jī)電致發(fā)光化合物，且第二主體化合物可為由式 11表不的化合物。
[0110] 根據(jù)本發(fā)明的另一個(gè)實(shí)施例，在有機(jī)電致發(fā)光裝置中，一種或多種摻雜劑化合物 可選自由式12到15表示的化合物。
[0111] 本發(fā)明的有機(jī)電致發(fā)光裝置在有機(jī)層中包含式1化合物。本發(fā)明的有機(jī)電致發(fā)光 裝置可進(jìn)一步包含至少一種選自由芳基胺類化合物和苯乙烯基芳基胺類化合物組成的群 組的化合物。
[0112] 在本發(fā)明的有機(jī)電致發(fā)光裝置中，除式1化合物以外，有機(jī)層還可以進(jìn)一步包含至 少一種選自由以下組成的群組的金屬:周期表的第1族金屬、第2族金屬、第4周期過(guò)渡金屬、 第5周期過(guò)渡金屬、鑭系元素以及d-過(guò)渡元素的有機(jī)金屬，或至少一種包含所述金屬的絡(luò)合 物化合物。
[0113] 另外，本發(fā)明的有機(jī)電致發(fā)光裝置可通過(guò)進(jìn)一步包含至少一個(gè)發(fā)光層而發(fā)射白 光，所述發(fā)光層除本發(fā)明化合物以外還包含所屬領(lǐng)域中已知的藍(lán)光電致發(fā)光化合物、紅光 電致發(fā)光化合物或綠光電致發(fā)光化合物。必要時(shí)，其可以進(jìn)一步包含橙光發(fā)光層或黃光發(fā) 光層。
[0114] 在本發(fā)明的有機(jī)電致發(fā)光裝置中，優(yōu)選地，至少一個(gè)層(在下文中，"表面層"）可置 于一個(gè)或兩個(gè)電極的內(nèi)表面上，選自硫族化合物層、金屬鹵化物層和金屬氧化物層。具體來(lái) 說(shuō)，硅或鋁的硫族化合物(包括氧化物)層優(yōu)選地位于電致發(fā)光中間層的陽(yáng)極表面上，并且 金屬鹵化物層或金屬氧化物層優(yōu)選地位于電致發(fā)光中間層的陰極表面上。此類表面層針對(duì) 有機(jī)電致發(fā)光裝置提供操作穩(wěn)定性。優(yōu)選地，硫族化合物包括SiO x(l < X < 2)、A10X(1 < X < 1.5)、3丨(^、3丨六1(^等;金屬鹵化物包括1^?、1%?2、0 &?2、稀土金屬氟化物等;且金屬氧化物包 括 Cs2O、Li 2〇、MgO、SrO、BaO、CaO 等。
[0115] 在本發(fā)明的有機(jī)電致發(fā)光裝置中，電子傳輸化合物和還原性摻雜劑的混合區(qū)、或 空穴傳輸化合物和氧化性摻雜劑的混合區(qū)可以被放置在一對(duì)電極的至少一個(gè)表面上。在這 種情況下，電子傳輸化合物被還原為陰離子，并且因此注入電子并將其從混合區(qū)傳輸?shù)诫?致發(fā)光介質(zhì)中變得更加容易。此外，空穴傳輸化合物被氧化為陽(yáng)離子，并且因此注入空穴并 且將其從混合區(qū)傳輸?shù)诫娭掳l(fā)光介質(zhì)中變得更加容易。優(yōu)選地，氧化性摻雜劑包括各種路 易斯酸(Lewis acid)和受體化合物;并且還原性摻雜劑包括堿金屬、堿金屬化合物、堿土金 屬、稀土金屬以及其混合物。還原性摻雜劑層可以用作電荷產(chǎn)生層以制備具有兩個(gè)或更多 個(gè)發(fā)光層并且發(fā)射白光的電致發(fā)光裝置。
[0116] 為了形成本發(fā)明的有機(jī)電致發(fā)光裝置的每一層，可以使用干膜形成方法，如真空 蒸發(fā)、濺鍍、等離子體以及離子電鍍方法;或濕膜形成方法，如噴墨印刷、噴嘴印刷、狹縫涂 布、旋轉(zhuǎn)涂布、浸漬涂布以及流動(dòng)涂布方法。
[0117] 當(dāng)使用濕式成膜方法時(shí)，薄膜可通過(guò)將形成每一層的材料溶解或擴(kuò)散到任何合適 的溶劑中來(lái)形成，所述溶劑如乙醇、氯仿、四氫呋喃、二噁烷等。溶劑可以是形成每一層的材 料可以溶解或擴(kuò)散于其中并且不存在成膜能力問(wèn)題的任何溶劑。
[0118] 在本發(fā)明的有機(jī)電致發(fā)光裝置中，用于發(fā)光層的兩種或更多種主體化合物可共蒸 發(fā)或混合物蒸發(fā)。在本文中，共蒸發(fā)指示用于使兩種或更多種材料以混合物形式沉積的方 法，通過(guò)將所述兩種或更多種材料中的每個(gè)引入到相應(yīng)坩堝單元中，且向所述單元施加電 流以便所述材料中的每個(gè)蒸發(fā)來(lái)進(jìn)行。在本文中，混合物蒸發(fā)指示用于使兩種或更多種材 料以混合物形式沉積的方法，通過(guò)將所述兩種或更多種材料在一個(gè)坩堝單元中混合，隨后 沉積，且向所述單元施加電流以便所述混合物蒸發(fā)來(lái)進(jìn)行。
[0119] 通過(guò)使用本發(fā)明的有機(jī)電致發(fā)光裝置，可生產(chǎn)顯示系統(tǒng)或照明系統(tǒng)。
[0120] 下文中，將參考以下實(shí)例具體解釋本發(fā)明的有機(jī)電致發(fā)光化合物、化合物的制備 方法以及裝置的發(fā)光特性。
[0121] 實(shí)例1:制備化合物C-I和C-3
[0123] 制備化合物1-1
[0124] 在將化合物4-溴二苯并噻吩（5(^，189.98111111〇1)、2-甲基硫代苯基硼酸（31.9 8， 189 ·89mmol)、四（三苯基勝)鈕（llg，9·499mmol)、碳酸納(60g，569 ·94mmol)、甲苯(900mL)、 乙醇（280mL)和蒸餾水(280mL)引入到反應(yīng)容器中之后，在120°C下攪拌混合物3小時(shí)。在反 應(yīng)之后，混合物用蒸餾水洗滌并且用乙酸乙酯萃取。用硫酸鎂干燥所得有機(jī)層，并且通過(guò)旋 轉(zhuǎn)式蒸發(fā)器從其去除溶劑。通過(guò)柱色譜純化產(chǎn)物，獲得化合物1-1 (58g，99 % )。
[0125] 制備化合物1-2
[0126] 在將化合物 1-1(588，189.98111111〇1)溶解在四氫呋喃（1'冊(cè)）（50〇11^)和乙酸（58〇11^) 中之后，將過(guò)氧化氫(35% )(23mL)緩慢逐滴添加到混合物中。在室溫下攪拌混合物10小時(shí)。 在反應(yīng)之后，濃縮混合物以移除溶劑，且用二氯甲烷和純水萃取。剩余水分用硫酸鎂從所獲 得的有機(jī)層移除，且接著將有機(jī)層干燥，濃縮，且直接用于下一個(gè)反應(yīng)。
[0127] 制備化合物1-3
[0128] 在將化合物1-2 (58g)溶解在三氟甲烷磺酸(300mL)中之后，在室溫下攪拌混合物2 天，且接著逐滴添加到吡啶(600mL)/純水（1.5mL)的溶液中。溫?zé)峄旌衔?，且?20 °C下在回 流下持續(xù)4小時(shí)。在反應(yīng)之后，混合物用二氯甲烷萃取。所獲得的有機(jī)層通過(guò)柱色譜純化，獲 得化合物 l_3(15.4g，28%)。
[0129] 制備化合物1-4
[0130] 在將化合物1_3( 15.4g，53.03mmol)溶解在氯仿(550mL)中之后，將混合物冷卻到0 °C。將溴（2.7mL，53.03mmol)緩慢逐滴添加到混合物中。在反應(yīng)之后，將混合物緩慢溫?zé)岬?室溫，且攪拌8小時(shí)。在反應(yīng)之后，溴通過(guò)使用硫代硫酸鈉水溶液來(lái)從混合物移除。過(guò)濾產(chǎn) 物，獲得化合物1-4( 12.8g，65.4% )。
[0131] 制備化合物1-5
[0132] 在將化合物1_4( 12 · 8g，34 · 66mmol)、氯苯胺(4 · 7mL，45 · 06mmol)、乙酸鈀(0 · 31g， 45.06mmol)、叔丁基勝（50% ) (I ·4mL，2 ·77mmol)和叔丁醇納(8 ·3g，86 ·65mmol)引入到甲苯 (170mL)中之后，在回流下攪拌混合物1天。在反應(yīng)之后，將混合物冷卻到室溫，且用蒸餾水 和乙酸乙酯萃取。所獲得的有機(jī)層在減壓下蒸餾，且通過(guò)柱色譜純化，獲得化合物1-5 (13.7g,77%)〇
[0133] 制備化合物1-6
[0134] 在將化合物1_5( 13 · 7g，32 · 94mmol)、乙酸鈀（0.4g，1.646mmol)、三環(huán)己基鱗四氟 硼酸鹽(C18HmP · BF4) (1 · 21g，3 · 29mmo 1)、碳酸銫（32 · Ig，98 · 82mmo 1)和二甲基乙酰胺(DMA) (250mL)引入到反應(yīng)容器中之后，在180 °C下攪拌混合物7小時(shí)。在反應(yīng)之后，混合物用乙酸 乙酯萃取。所獲得的有機(jī)層用硫酸鎂干燥，在減壓下蒸餾，且通過(guò)柱色譜純化，獲得化合物 1-6(5.6g,45%)〇
[0135] 制備化合物C-I
[0136] 在將化合物 1-6(58，13.17111111〇1)、化合物1-7(4.68，15.81111111〇1)、乙酸鈀（1.2 8， 5 · 27mmol)、50%叔丁基勝（5mL，10 · 54mmol)和碳酸艷（13g，39 · 5mmol)溶解在甲苯（65mL)中 之后，使混合物在回流下在130°C下持續(xù)3小時(shí)。在反應(yīng)之后，混合物用二氯甲烷/純水萃取， 且通過(guò)柱色譜純化，獲得化合物C-I (4.4g，57 % )。
[0137] UV:319nm，PL:525nm，熔點(diǎn)：26rC，MS/EBlS實(shí)驗(yàn)值584;計(jì)算值583
[0138] 制備化合物C-3
[0139] 在將化合物1-6(1.6g，4.2Immo 1)和化合物I-8(1.7g，6.32mmol)溶解在二甲基甲 酰胺(DMF) (30mL)中之后，將NaH(0.5g，12.63mmo 1，60 %于礦物油中）添加到混合物中。將所 述混合物在室溫下攪拌12小時(shí)，并且將甲醇和蒸餾水添加到其中。將所獲得的固體在減壓 下過(guò)濾，并且通過(guò)柱色譜純化，獲得化合物C-3 (1.4g，54 % )。
[0140] UV: 342nm，PL: 528nm，熔點(diǎn)：360cC，MS/E頂S實(shí)驗(yàn)值611;計(jì)算值610
[0141] 實(shí)例2:制備化合物C-9和C-11
[0143] 制備化合物2-1
[0144] 在將化合物4-溴二苯并呋喃（50g，202.35mmo 1)、2-甲基硫代苯基硼酸（34g， 202.3 .Smmol )、四（三苯基勝）鈕（11 · 7g，10 · 1 1 7mmo1 )、碳酸納（64g，607.06mmol)、甲苯 (lOOOmL)、乙醇(300mL)和蒸餾水(300mL)引入到反應(yīng)容器中之后，在120°C下攪拌混合物3 小時(shí)。在反應(yīng)之后，混合物用蒸餾水洗滌并且用乙酸乙酯萃取。用硫酸鎂干燥所萃取的有機(jī) 層，并且通過(guò)旋轉(zhuǎn)式蒸發(fā)器從其去除溶劑。產(chǎn)物通過(guò)柱色譜純化，獲得化合物2-1 (58g， 99%)〇
[0145] 制備化合物2-2
[0146] 在將化合物2-1 (58g，202.35mmo 1)溶解在THF (580mL)和乙酸（580mL)中之后，將過(guò) 氧化氫(35% )(26mL)緩慢逐滴添加到混合物中。將混合物在室溫下攪拌10小時(shí)，濃縮以移 除溶劑，且接著用二氯甲烷和純水萃取。剩余水分用硫酸鎂從所獲得的有機(jī)層移除，濃縮， 且直接用于下一反應(yīng)。
[0147] 制備化合物2-3
[0148] 在攪拌化合物2-2的同時(shí)，將吡啶(600mL)/純水（I. 5mL)的溶液逐滴添加到其中。 接著溫?zé)峄旌衔?，且?20°C下在回流下持續(xù)4小時(shí)。在反應(yīng)之后，混合物用二氯甲烷萃取， 且所獲得的有機(jī)層經(jīng)歷柱色譜，獲得化合物2-3(48.6g，93 % )。
[0149] 制備化合物2-4
[0150] 在將化合物2-3(43.68，158.9_)1)溶解在氯仿(8001^)中之后，將混合物冷卻到0 °C。將溴(8.55mL，166.87mmol)緩慢逐滴添加到混合物中。在添加之后，使混合物緩慢溫?zé)?到室溫，且攪拌8小時(shí)。在反應(yīng)之后，溴通過(guò)使用硫代硫酸鈉水溶液來(lái)從混合物移除。過(guò)濾產(chǎn) 物，獲得化合物2-4 (44g，70 % )。
[0151] 制備化合物2-5
[0152] 在將化合物 2-4(2(^，56.62111111〇1)、氯苯胺（7.711^，73.61111111〇1)、乙酸鈀（0.58， 2 · 26mmol)、叔丁基勝(50% ) (2 · 2mL，4 · 53mmol)和叔丁醇納（13 · 6g，141 · 55mmol)引入到甲 苯(280mL)中之后，將混合物在回流下攪拌1天。在反應(yīng)之后，將混合物冷卻到室溫，且用蒸 餾水和乙酸乙酯萃取。所獲得的有機(jī)層在減壓下蒸餾，且通過(guò)柱色譜純化，獲得化合物2-5 (llg,48.6%)〇
[0153] 制備化合物2-6
[0154] 在將化合物2-5 (I Ig，27 · 5mmol)、乙酸鈀（0 · 3g，1 · 37mmol) Xi8H34P · BF4( Ig， 2.75111111〇1)、碳酸銫（268,82.5111111〇1)和01^(1351^)引入到反應(yīng)容器中之后，在180°(：下攪拌 混合物7小時(shí)。在反應(yīng)之后，混合物用乙酸乙酯萃取。所獲得的有機(jī)層用硫酸鎂干燥，在減壓 下蒸餾，且通過(guò)柱色譜純化，獲得化合物2-6 (4g，40 % )。
[0155] 制備化合物C-9
[0156] 在將化合物2-6(3.5g，9.63mmol)、化合物 1-7(2.78g，11.55mmol)、乙酸鈀(0.86g， 3.85mmol )、50% 叔丁基勝（3.7mL，7· 704mmol)和碳酸艷（9 · 4g，28 · 8mmol)溶解在甲苯 (IOOmL)中之后，使混合物在回流下在130°C下持續(xù)3小時(shí)。在反應(yīng)之后，混合物用二氯甲烷/ 純水萃取，且通過(guò)柱色譜純化，獲得化合物C-9 (2.5g，46 % )。
[0157] UV: 296nm，PL: 535nm，熔點(diǎn)：290°C，MS/E頂S實(shí)驗(yàn)值568;計(jì)算值567
[0158] 制備化合物C-Il
[0159] 在將化合物2-6 (3g，8.2mmol)和化合物1-8 (2.65g，9.9mmo 1)溶解在二甲基甲酰胺 (DMF) (40mL)中之后，將NaH(Ig，24.76mmo 1，60 %于礦物油中）添加到其中。在室溫下攪拌混 合物12小時(shí)，并且向混合物中添加甲醇和蒸餾水。將所獲得的固體在減壓下過(guò)濾，并且通過(guò) 柱色譜純化，獲得化合物C-II (3. Ig，63% )。
[0160] UV: 342nm，PL: 532nm，熔點(diǎn)：353°C ,MS/EB1S實(shí)驗(yàn)值595;計(jì)算值594
[0161] 實(shí)例3:制備化合物C-15
[0162]
[0163] 制備化合物1-1
[0164] 在將苯并[b][l]苯并氰基[2,3-g]苯并呋喃（30g，109mmol)和氯仿(540mL)引入到 燒瓶中之后，將混合物冷卻到〇°C。將溴(5.8mL，IHmmol)緩慢逐滴添加到混合物中。接著攪 拌混合物3小時(shí)。在反應(yīng)之后，混合物用乙酸乙酯萃取，用硫酸鎂干燥，且在減壓下蒸餾。產(chǎn) 物通過(guò)柱色譜與混合物分離，獲得化合物1-1 (23g，產(chǎn)率:60 %)。
[0165] 制備化合物1-2
[0166] 在將化合物1-1(188,52.1!11111〇1)、2-氯苯胺（8.211^，78.1111111〇1)、乙酸鈀（1.1 8， 5 · 21mmol)、三叔丁基勝（5mL) (50% ) (10 ·4mm〇1 )、叔丁醇納（15g，156mmol)和甲苯（260mL) 引入到燒瓶中之后，在回流下攪拌混合物4小時(shí)。在反應(yīng)之后，混合物用二氯甲烷(MC)萃取， 用硫酸鎂干燥，且在減壓下蒸餾。產(chǎn)物通過(guò)柱色譜與混合物分離，獲得化合物l_2(18g，產(chǎn) 率:90%)。
[0167] 制備化合物1-3
[0168] 在將化合物l_2(18g，47.Ommol)、乙酸鈀（I .0g，4.70mmol)、三環(huán)己基鱗四氟硼酸 鹽(3.48,9.40臟〇1)、碳酸銫(468，1411111]1〇1)和二甲基乙酰胺（24〇1]11^)弓丨入到燒瓶中之后，在 回流下攪拌混合物4小時(shí)。在反應(yīng)之后，混合物用二氯甲烷(MC)萃取，用硫酸鎂干燥，且在減 壓下蒸餾。產(chǎn)物通過(guò)柱色譜與混合物分離，獲得化合物1 -3 (6.7g，產(chǎn)率:40 % )。
[0169] 制備化合物C-15
[0170] 在將化合物I-3 (3g，8.25mmo 1)和化合物B(3.4g，10.7mmo 1)溶解在燒瓶中的二甲 基甲酰胺(DMF)(40mL)中之后，將NaH(lg，24.76mmo 1，60%于礦物油中）添加到混合物中。接 著在室溫下攪拌混合物12小時(shí)，并且將甲醇和蒸餾水添加到其中。將所獲得的固體在減壓 下過(guò)濾，并且通過(guò)柱色譜純化，獲得化合物C-15 (3.6g，67 % )。
[0174] 制備化合物1-1
[0175] 在將苯并[b][l]苯并氰基[2,3-g]苯并咲喃（30g，109mmol)和氯仿(540mL)引入到 燒瓶中之后，將混合物冷卻到〇°C。將溴(5.8mL，114mmol)緩慢逐滴添加到混合物中。接著攪 拌混合物3小時(shí)。在反應(yīng)之后，混合物用乙酸乙酯萃取。所獲得的有機(jī)層用硫酸鈉干燥，并且 在減壓下蒸餾。產(chǎn)物通過(guò)柱色譜與混合物分離，獲得化合物1-1 (23g，產(chǎn)率:60 % )。
[0176] 制備化合物1-2
[0177] 在將化合物1-1 (18g，52 · Immol)、2_氯苯胺（8 · 2mL，78 · Immol)、乙酸鈀（1 · Ig， 5 · 21mmol)、三叔丁基勝（5mL) (50% ) (10 ·4mm〇1 )、叔丁醇納（15g，156mmol)和甲苯（260mL) 引入到燒瓶中之后，在回流下攪拌混合物4小時(shí)。在反應(yīng)之后，混合物用二氯甲烷(MC)萃取， 用硫酸鎂干燥，且在減壓下蒸餾。產(chǎn)物通過(guò)柱色譜與混合物分離，獲得化合物l_2(18g，產(chǎn) 率:90%)。
[0178] 制備化合物1-3
[0179] 在將化合物l-2(18g，47.Ommol)、乙酸鈀（I .0g，4.70mmol)、三環(huán)己基鱗四氟硼酸 鹽(3.48,9.40臟〇1)、碳酸銫(468，1411111]1〇1)和二甲基乙酰胺（24〇1]11^)弓丨入到燒瓶中之后，在 回流下攪拌混合物4小時(shí)。在反應(yīng)之后，混合物用二氯甲烷(MC)萃取，用硫酸鎂干燥，且接著 在減壓下蒸餾。產(chǎn)物通過(guò)柱色譜與混合物分離，獲得化合物1 -3 (6.7g，產(chǎn)率:40 % )。
[0180] 制備化合物C-101
[0181] 在將化合物 1-3(6.78，18.4111111〇1)、2-(3-溴苯基)-4,6-二苯基-1，3,5-三嗪(7.8 8， 20.2謹(jǐn)〇1)、三（二亞苯甲基丙酮）二鈀（0.88,0.92111111〇1)、三叔丁基膦（0.911^)(50%) (1.84mmol)、叔丁醇鈉(4.4g，46. Immol)和甲苯（IOOmL)引入到燒瓶中之后，在回流下攪拌 混合物3小時(shí)。在反應(yīng)之后，混合物用二氯甲烷(MC)萃取，用硫酸鎂干燥，且在減壓下蒸餾。 產(chǎn)物通過(guò)柱色譜與混合物分離，獲得化合物C-101 (8.3g，產(chǎn)率:67 % )。
[0183][裝置實(shí)例1 ]使用本發(fā)明化合物的OLED
[0184] OLED使用本發(fā)明的有機(jī)電致發(fā)光化合物如下制造。依序使用三氯乙烯、丙酮、乙醇 和蒸餾水對(duì)有機(jī)發(fā)光二極管（OLED)裝置(Geomatec)的玻璃襯底上的透明電極氧化銦錫 (ITO)薄膜（15 Ω/sq)進(jìn)行超聲波洗滌，且接著儲(chǔ)存于異丙醇中。接著，將ITO襯底安裝在真 空氣相沉積設(shè)備的襯底固持器上。將N1，V _([1，聯(lián)苯]-4, 二基)雙(N1-(萘-1-基)_ N4，N4-二苯基苯-1，4-二胺）引入所述真空氣相沉積設(shè)備的單元中，且接著將所述設(shè)備的腔 室中的壓力控制到1〇_6托。此后，向所述單元施加電流以蒸發(fā)以上引入的材料，從而在ITO襯 底上形成厚度為60nm的空穴注入層。隨后將N，二(4-聯(lián)苯)-N，二(4-聯(lián)苯)-4, 二 氨基聯(lián)苯引入到所述真空氣相沉積設(shè)備的另一個(gè)單元中，并且通過(guò)向所述單元施加電流而 使其蒸發(fā)，從而在空穴注入層上形成厚度為20nm的空穴傳輸層。此后，將化合物C-I引入真 空氣相沉積設(shè)備的一個(gè)單元中作為主體，并且將化合物D-87引入另一個(gè)單元中作為摻雜 劑。以不同速率使兩種材料蒸發(fā)，以使得所述摻雜劑以按主體和摻雜劑的總量計(jì)4重量％的 摻雜量沉積以在空穴傳輸層上形成厚度為30nm的發(fā)光層。接著將2-(4-(9,10-二(萘-2-基） 蒽-2-基)苯基)-1-苯基-IH-苯并[d]咪唑引入到一個(gè)單元中，并且將喹啉基鋰引入到另一 個(gè)單元中。以相同速率使兩種材料蒸發(fā)，以使得其分別以50重量％的摻雜量沉積以在發(fā)光 層上形成厚度為30nm的電子傳輸層。在電子輸送層上沉積喹啉基鋰作為厚度為2nm的電子 注入層之后，接著通過(guò)另一個(gè)真空氣相沉積設(shè)備在所述電子注入層上沉積厚度為150nm的 Al陰極。因此，制造出0LED。用于制造 OLED的所有材料都是通過(guò)在HT6托下真空升華來(lái)純化 的那些材料。所制造的OLED裝置在3.6V的驅(qū)動(dòng)電壓下展示亮度為l，050cd/m 2的紅光發(fā)射并 且電流密度為8. ImA/cm2。在5，000nit下降低到亮度的90%所需的最小時(shí)間為200小時(shí)。
[0185] [比較實(shí)例1 ]使用常規(guī)有機(jī)電致發(fā)光化合物的OLED
[0186] 除了將下文展示的化合物A-I和化合物D-88用作主體和摻雜劑以外，以與裝置實(shí) 例1相同的方式制造 OLED。所制造的OLED裝置在3.8V的驅(qū)動(dòng)電壓下展示亮度為980cd/m2的 紅光發(fā)射并且電流密度為16.4mA/cm2。在5,000nit下降低到亮度的90%所需的最小時(shí)間為 12小時(shí)。
[0187][比較實(shí)例2 ]使用常規(guī)有機(jī)電致發(fā)光化合物的OLED
[0188] 除了將下文展示的化合物A-2和化合物D-88用作主體和摻雜劑以外，以與裝置實(shí) 例1相同的方式制造0LED。所制造的OLED裝置在4.1￥的驅(qū)動(dòng)電壓下展示亮度為1，020〇(1/111 2 的紅光發(fā)射并且電流密度為13.1mA/cm2。在5,000nit下降低到亮度的90%所需的最小時(shí)間 為10小時(shí)。
[0189] [比較實(shí)例3 ]使用常規(guī)有機(jī)電致發(fā)光化合物的OLED
[0190] 除了將下文展示的化合物A-3和化合物D-87用作主體和摻雜劑以外，以與裝置實(shí) 例1相同的方式制造0LED。所制造的OLED裝置在4.2V的驅(qū)動(dòng)電壓下展示亮度為l，110cd/m 2 的紅光發(fā)射并且電流密度為9.8mA/cm2。在5,000nit下降低到亮度的90%所需的最小時(shí)間 為10小時(shí)。
[0192]如上文所證實(shí)，本發(fā)明的有機(jī)電致發(fā)光化合物與常規(guī)有機(jī)電致發(fā)光化合物相比提 供較低驅(qū)動(dòng)電壓、較長(zhǎng)使用期限和較好電流效率。使用本發(fā)明的有機(jī)電致發(fā)光化合物的有 機(jī)電致發(fā)光裝置在驅(qū)動(dòng)電壓、使用期限和發(fā)光特征(尤其電流和功率效率)方面展示出優(yōu)異 性。
[0193][裝置實(shí)例1-1到1-7]通過(guò)使用本發(fā)明的第一主體化合物和第二主體化合物的共 蒸發(fā)制造的OLED
[0194] OLED使用本發(fā)明的發(fā)光材料如下制造。依序使用三氯乙烯、丙酮、乙醇和蒸餾水對(duì) 有機(jī)發(fā)光二極管(OLED)裝置(Geomatec)的玻璃襯底上的透明電極氧化銦錫（I TO)薄膜（I 0 Ω/sq)進(jìn)行超聲波洗滌，且接著儲(chǔ)存于異丙醇中。接著將ITO襯底安裝在真空氣相沉積設(shè)備 的襯底固持器上。將N4，W -二苯基-N4，W -雙(9-苯基-9H-咔唑-3-基)-[I，1'-聯(lián)苯]-4，V -二胺(HI-I)引入真空氣相沉積設(shè)備的單元中，且接著將設(shè)備腔室中的壓力控制為KT6托。此 后，向所述單元施加電流以蒸發(fā)上述引入的材料，由此在ITO襯底上形成厚度為80nm的第一 空穴注入層。接著，將1，4,5,8,9，12-六氮雜苯并菲-六甲腈(!11-2)引入真空氣相沉積設(shè)備 的另一個(gè)單元，并且通過(guò)將電流施加到所述單元來(lái)蒸發(fā)，從而在第一空穴注入層上形成厚 度為5nm的第二空穴注入層。將N-([l，f -聯(lián)苯]-4-基)-9,9_二甲基-N-(4-(9-苯基-9H-咔 唑-3-基)苯基)-9H-芴-2-胺(HT-I)引入到真空氣相沉積設(shè)備的一個(gè)單元中，且通過(guò)向所述 單元施加電流來(lái)蒸發(fā)，從而在第二空穴注入層上形成厚度為IOnm的第一空穴傳輸層。接著， 將N，N-二（[I，V -聯(lián)苯]-4-基)-f -(9H-咔唑-9-基)-[I，V -聯(lián)苯]-4-胺(HT-2)引入到真空 氣相沉積設(shè)備的另一個(gè)單元中，并且通過(guò)將電流施加到所述單元來(lái)蒸發(fā)，從而在第一空穴 傳輸層上形成厚度為60nm的第二空穴傳輸層。至于主體材料，將下表1中展示的兩種化合物 分別引入到真空氣相沉積設(shè)備的兩個(gè)單元中作為第一主體化合物和第二主體化合物。將表 1中展示的摻雜劑化合物引入到另一個(gè)單元中。兩種主體化合物以1:1的相同速率蒸發(fā)，而 摻雜劑以與主體化合物不同的速率蒸發(fā)，使得摻雜劑以按主體和摻雜劑的總量計(jì)3重量％ 的摻雜量沉積，以在空穴傳輸層上形成厚度為40nm的發(fā)光層。將2，4-雙(9，9-二甲基-9H-芴-2-基)-6-(萘-2-基)-1，3,5_三嗪(ET-I)和喹啉基鋰(EI-I)分別引入到真空氣相沉積設(shè) 備的兩個(gè)單元中，且以1:1的相同速率蒸發(fā)，從而在發(fā)光層上形成厚度為30nm的電子傳輸 層。在電子傳輸層上沉積喹啉基鋰(EI-I)作為厚度為2nm的電子注入層后，接著通過(guò)另一個(gè) 真空氣相沉積設(shè)備在所述電子注入層上沉積厚度為SOnm的Al陰極。
[0196] [比較實(shí)例1-1到1-4]使用第二主體化合物作為唯一主體的OLED
[0197] 除了僅將下表1中展示的第二主體化合物用作發(fā)光層的主體以外，以與裝置實(shí)例 1-1到1-7相同的方式制造0LED。
[0198] [比較實(shí)例2-1到2-2]使用第一主體化合物作為唯一主體的OLED
[0199] 除了僅將下表1中展示的第一主體化合物用作發(fā)光層的主體以外，以與裝置實(shí)例 1-1到1-7相同的方式制造0LED。
[0200] 在裝置實(shí)例1 -1到1 -7、比較實(shí)例1 -1到1 -4和比較實(shí)例2-1到2-2中制造的有機(jī)電致 發(fā)光裝置的特征展示在下表1中。
[0201] [表1]

[0204]當(dāng)將比較實(shí)例I -1到I -4的裝置與比較實(shí)例2-2到2-2的裝置比較時(shí)，使用本發(fā)明的 一種有機(jī)電致發(fā)光化合物作為主體材料的有機(jī)電致發(fā)光裝置在驅(qū)動(dòng)電壓、電流效率、色彩 純度和使用期限方面展示出改進(jìn)。然而，當(dāng)將裝置實(shí)例1-1到1-7與比較實(shí)例1-1到1-4、2-1 和2-2比較時(shí)，有機(jī)電致發(fā)光裝置通過(guò)使用包含本發(fā)明的有機(jī)電致發(fā)光化合物的多組分主 體材料而展示出在有機(jī)電致發(fā)光裝置的性能、尤其使用期限方面的卓越性。也就是說(shuō)，使用 多組分主體材料的有機(jī)電致發(fā)光裝置與使用一種主體化合物的有機(jī)電致發(fā)光裝置相比可 展示出較長(zhǎng)使用期限。
【主權(quán)項(xiàng)】
1. 一種有機(jī)電致發(fā)光化合物，其由以下式1表不：其中An表示經(jīng)取代或未經(jīng)取代的（3元到30元)雜芳基或經(jīng)取代或未經(jīng)取代的（C6-C30) 芳基； 1^表示單鍵、經(jīng)取代或未經(jīng)取代的（C6-C30)亞芳基或經(jīng)取代或未經(jīng)取代的（3元到30元） 亞雜芳基；Y表示0、S、N(R6)或C(R4)(R5);X表示0、S、N(R6)或C(R7)(Rs);其限制條件為X和Y不可同 時(shí)為N(R6); Rjl」R3各自獨(dú)立地表示氫、氘、鹵素、氰基、羧基、硝基、羥基、經(jīng)取代或未經(jīng)取代的（C1-C30)烷基、經(jīng)取代或未經(jīng)取代的（C3-C30)環(huán)烷基、經(jīng)取代或未經(jīng)取代的（C3-C30)環(huán)烯基、經(jīng) 取代或未經(jīng)取代的（3元到7元）雜環(huán)烷基、經(jīng)取代或未經(jīng)取代的（C6-C30)芳基、經(jīng)取代或未 經(jīng)取代的（3元到30元)雜芳基、-NR 9R1Q或-SiRnR12R13，或可鍵聯(lián)到相鄰取代基以形成經(jīng)取代 或未經(jīng)取代的(C3-C30)單環(huán)或多環(huán)脂環(huán)族環(huán)或芳香族環(huán)； Rdl」R13各自獨(dú)立地表示氫、氘、鹵素、經(jīng)取代或未經(jīng)取代的（C1-C30)烷基、經(jīng)取代或未 經(jīng)取代的（C6-C30)芳基、經(jīng)取代或未經(jīng)取代的（3元到30元）雜芳基、、經(jīng)取代或未經(jīng)取代的 (C3-C30)環(huán)烷基、經(jīng)取代或未經(jīng)取代的（5元到7元）雜環(huán)烷基、經(jīng)取代或未經(jīng)取代的（C6-C30)芳基(C1-C30)烷基、-NRwRih-SiR^RnRis、氰基、硝基或羥基，或可鍵聯(lián)到相鄰取代基 以形成經(jīng)取代或未經(jīng)取代的(C3-C30)單環(huán)或多環(huán)脂環(huán)族環(huán)或芳香族環(huán)； r14到r18具有與r4到r13相同的定義； 所述脂環(huán)族環(huán)或芳香族環(huán)的碳原子可以經(jīng)至少一個(gè)選自氮、氧和硫的雜原子置換；所 述(亞)雜芳基和雜環(huán)烷基含有至少一個(gè)選自8、10、3、？（=0)、31和？的雜原子； a、b和c各自獨(dú)立地表示1到4的整數(shù);其中a、b或c表示2或更大的整數(shù)，Ri、R2或R3中的每 一個(gè)可相同或不同；且 其限制條件為當(dāng)以上所述式1化合物由以下式2表示時(shí)，可形成于心到心中的任一個(gè)與 相鄰取代基之間的環(huán)不為經(jīng)取代的萘環(huán)。2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的有機(jī)電致發(fā)光化合物，其中所述式1化合物由以下式2到5中的 任一個(gè)表不：其中4^丄1、乂、￥、1?1到1?3、&、13和(3如在權(quán)利要求1中所定義。3. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的有機(jī)電致發(fā)光化合物，其中 An表示經(jīng)取代或未經(jīng)取代的（5元到20元）雜芳基或經(jīng)取代或未經(jīng)取代的（C6-C20)芳 基； 1^表示單鍵、經(jīng)取代或未經(jīng)取代的（C6-C20)亞芳基或經(jīng)取代或未經(jīng)取代的（5元到20元） 亞雜芳基;且 Rjl」R3各自獨(dú)立地表示氫、氘、經(jīng)取代或未經(jīng)取代的（C1-C20)烷基、經(jīng)取代或未經(jīng)取代 的(C3-C20)環(huán)烷基、經(jīng)取代或未經(jīng)取代的(C6-C30)芳基、經(jīng)取代或未經(jīng)取代的（3元到30元） 雜芳基、-NR 9R1Q或-SiRnR12R13，或可鍵聯(lián)到相鄰取代基以形成(C3-C20)單環(huán)或多環(huán)脂環(huán)族 環(huán)或芳香族環(huán)。4. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的有機(jī)電致發(fā)光化合物，其中所述式1化合物選自由以下組成的 群組：5. -種有機(jī)電致發(fā)光裝置，其包含根據(jù)權(quán)利要求1所述的有機(jī)電致發(fā)光化合物。6. -種有機(jī)電致發(fā)光裝置，其包含陽(yáng)極、陰極和安置于所述陽(yáng)極與所述陰極之間的有 機(jī)層，其中所述有機(jī)層包含一個(gè)或多個(gè)發(fā)光層;至少一個(gè)發(fā)光層包含一種或多種摻雜劑化 合物和兩種或更多種主體化合物;且所述兩種或更多種主體化合物中的第一主體化合物為 根據(jù)權(quán)利要求1所述的由式1表示的有機(jī)電致發(fā)光化合物。7. 根據(jù)權(quán)利要求6所述的有機(jī)電致發(fā)光裝置，其中所述兩種或更多種主體化合物中的 第一主體化合物為所述由式1表示的有機(jī)電致發(fā)光化合物，且第二主體化合物是選自由下 式6到10表示的化合物。L4表示單鍵、經(jīng)取代或未經(jīng)取代的（C6-C30)亞芳基或經(jīng)取代或未經(jīng)取代的（5元到30元） 亞雜芳基； Μ表示經(jīng)取代或未經(jīng)取代的(C6-C30)芳基或經(jīng)取代或未經(jīng)取代的（5元到30元)雜芳基； Υι和Υ2各自獨(dú)立地表示-o-、-s-、-n(r31)-或-C(R32)(R33)-，其限制條件為YjPY 2不可同 時(shí)存在； X表示0或S; 1?21到1?24各自獨(dú)立地表示氫、氘、鹵素、氰基、經(jīng)取代或未經(jīng)取代的（C1-C30)烷基、經(jīng)取代 或未經(jīng)取代的（C3-C30)環(huán)烷基、經(jīng)取代或未經(jīng)取代的（C6-C30)芳基、經(jīng)取代或未經(jīng)取代的 (5元到30元)雜芳基或R 25R26R27Si_;或可鍵聯(lián)到相鄰取代基以形成(C3-C30)單環(huán)或多環(huán)脂 環(huán)族環(huán)或芳香族環(huán)，其碳原子可以經(jīng)至少一個(gè)選自氮、氧和硫的雜原子置換;其限制條件為 當(dāng)式6的h或式7的i為1時(shí)，R 23或R24不形成含有式8和9的YiSY2的環(huán)，且式10的R22不形成連接 于式8和9的R21的Π 引噪環(huán)； R23ljR27各自獨(dú)立地表示經(jīng)取代或未經(jīng)取代的（C1-C30)烷基或經(jīng)取代或未經(jīng)取代的 (C6-C30)芳基； R3jljR33各自獨(dú)立地表示氫、經(jīng)取代或未經(jīng)取代的（C1-C30)烷基、經(jīng)取代或未經(jīng)取代的 (C6-C30)芳基、或經(jīng)取代或未經(jīng)取代的（5元到30元)雜芳基;或可鍵聯(lián)到相鄰取代基以形成 (C5-C30)單環(huán)或多環(huán)脂環(huán)族環(huán)或芳香族環(huán)，其碳原子可以經(jīng)至少一個(gè)選自氮、氧和硫的雜 原子置換;R32和R33可相同或不同； 所述(亞)雜芳基含有至少一個(gè)選自^0、3、？(=0)、31和?的雜原子； h和i各自獨(dú)立地表示1到3的整數(shù)；j、k、l和m各自獨(dú)立地表示0到4的整數(shù);且當(dāng)h、i、j、 k、l或m為2或更大的整數(shù)時(shí)，每個(gè)(Cz-L4)、每個(gè)(Cz)、每個(gè)R21、每個(gè)R22、每個(gè)R23或每個(gè)R24可 相同或不同。8.根據(jù)權(quán)利要求7所述的有機(jī)電致發(fā)光裝置，其中所述第二主體化合物由以下式11表 不。其中^和知各自獨(dú)立地表示經(jīng)取代或未經(jīng)取代的（C6-C30)芳基;其限制條件為心和知的 所述經(jīng)取代基團(tuán)的取代基不為含氮雜芳基； L2表示單鍵或經(jīng)取代或未經(jīng)取代的(C6-C30)亞芳基;且 ZgljZ16各自獨(dú)立地表示氫、氘、鹵素、氰基、經(jīng)取代或未經(jīng)取代的(C1-C30)烷基、經(jīng)取代 或未經(jīng)取代的（C2-C30)烯基、經(jīng)取代或未經(jīng)取代的（C2-C30)炔基、經(jīng)取代或未經(jīng)取代的 (C3-C30)環(huán)烷基、經(jīng)取代或未經(jīng)取代的（C6-C60)芳基、經(jīng)取代或未經(jīng)取代的（3元到30元)雜 芳基、經(jīng)取代或未經(jīng)取代的三(C1-C30)烷基硅烷基、經(jīng)取代或未經(jīng)取代的三(C6-C30)芳基 硅烷基、經(jīng)取代或未經(jīng)取代的二(C1-C30)烷基(C6-C30)芳基硅烷基、經(jīng)取代或未經(jīng)取代的 (C1-C30)烷基二(C6-C30)芳基硅烷基、或經(jīng)取代或未經(jīng)取代的單或二(C6-C30)芳基氨基； 或可鍵聯(lián)到相鄰取代基以形成經(jīng)取代或未經(jīng)取代的（C3-C30)單環(huán)或多環(huán)脂環(huán)族環(huán)或芳香 族環(huán)。9.根據(jù)權(quán)利要求7所述的有機(jī)電致發(fā)光裝置，其中所述由式6到10表示的化合物選自由 以下組成的群組：
【文檔編號(hào)】C07D405/14GK105829320SQ201480069533
【公開(kāi)日】2016年8月3日
【申請(qǐng)日】2014年12月26日
【發(fā)明人】H-R·康, M-J·李, H-J·康, Y-G·金, Y-M·林, N-K·金, B·金, C-S·金, Y－J·曹, K-J·李, H-Y·娜, T-J·李, J-H·沈, K-H·崔, H-C·安, J-S·俊, Y-K·金, J-R·洪
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