本發(fā)明涉及有機光電材料
技術(shù)領(lǐng)域：
，具體涉及一種芳香胺衍生物及其制備方法和應用。
背景技術(shù)：
：近幾年光電通訊和多媒體領(lǐng)域迅速發(fā)展，有機電致發(fā)光材料(oled)憑借其節(jié)能環(huán)保、顏色穩(wěn)定、無輻射、發(fā)光效率高、視角寬、壽命長和費用低等優(yōu)勢，同時它還可以使顯示設備實現(xiàn)超薄化、柔性化，在綠色化學的背景下，得到了迅猛發(fā)展，已成為現(xiàn)在社會信息和電子產(chǎn)業(yè)的核心。然而，采用現(xiàn)有的有機電致發(fā)光材料制造的有機電致發(fā)光裝置仍存在一些不足之處，例如發(fā)光效率仍有待提高等。研究表明，在傳統(tǒng)器件結(jié)構(gòu)中引入光取出層，可以在一定程度上提高有機電致發(fā)光器件的發(fā)光效率。光取出材料的折射率普遍較高，可以改變oled器件的表面折射率，同時還可以去除基板模式損失、表面等離子損失與波導效應等因素對光的限制，減少光的損失，提高器件的光取出效率，從而提高器件的發(fā)光效率。但是可作為光取出層的材料種類有限，目前急需oled工作者們研發(fā)出更多種類的光取出材料。技術(shù)實現(xiàn)要素：有鑒于此，本發(fā)明為解決現(xiàn)有技術(shù)中光取出材料無法滿足oled性能要求的技術(shù)問題，而提供一種芳香胺衍生物及其制備方法和應用。本發(fā)明提供了一種芳香胺衍生物，結(jié)構(gòu)式如式(i)所示：其中，ar1、ar2獨立地選自取代或未取代的c6-c24的芳基或取代或未取代的c6-c24的雜芳基。優(yōu)選的，ar1、ar2獨立地選自取代或未取代的c6-c18的芳基或取代或未取代的c6-c18的雜芳基。更進一步優(yōu)選的，所述芳香胺衍生物選自tm1-tm43中的任意一種：本發(fā)明還提供一種所述芳香胺衍生物的制備方法，包括：將中間體(d)與含ar1取代基的芳香胺化合物反應，得到中間體(e)；然后將中間體(e)與含ar2取代基的溴化物反應，得到式(i)所示的芳香胺衍生物：其中，ar1、ar2獨立地選自取代或未取代的c6-c24的芳基或取代或未取代的c6-c24的雜芳基。本發(fā)明還提供了上述芳香胺衍生物在有機電致發(fā)光器件中的應用。優(yōu)選的，所述有機電致發(fā)光器件包括陽極、陰極、有機物層和光取出層；所述光取出層中含有所述的芳香胺衍生物。優(yōu)選的，所述有機物層中含有空穴傳輸層；光取出層和空穴傳輸層同時含有所述的芳香胺衍生物。本發(fā)明還提供一種顯示裝置，含有所述有機電致發(fā)光器件。本發(fā)明的有益效果：本發(fā)明提供一種芳香胺衍生物及其制備方法和應用，所述芳香胺衍生物結(jié)構(gòu)穩(wěn)定、成膜性能優(yōu)良，具有較高的折射率和良好的透光能力，可作為光取出材料用于oled器件中，可以改善半透射電極的透過率，降低金屬電極的表面等離子體效應，同時可以調(diào)節(jié)出光方向和出光效率，提高oled器件的外量子效率，從而能夠有效提高器件的發(fā)光效率，使可見光范圍內(nèi)透過率達80％以上。所述芳香胺衍生物還具有較好的空穴傳輸能力，可以作為空穴傳輸材料同時應用于oled器件中，即能提高器件的發(fā)光效率，還能有效節(jié)約成本。具體實施方式下面結(jié)合具體實施方式對本發(fā)明作進一步的闡述，但本發(fā)明并不限于以下實施方式。本發(fā)明首先提供一種芳香胺衍生物，結(jié)構(gòu)式(i)如下：其中，ar1、ar2獨立地選自取代或未取代的c6-c24的芳基或取代或未取代的c6-c24的雜芳基。本發(fā)明所述芳基是指芳烴分子的芳核碳上去掉一個氫原子后，剩下一價基團的總稱，其可以為單環(huán)芳基或稠環(huán)芳基，例如可選自苯基、聯(lián)苯基、三聯(lián)苯基、萘基、蒽基、菲基或芘基等，但不限于此。本發(fā)明所述雜芳基是指芳基中的一個或多個芳核碳被雜原子替換得到的基團的總稱，所述雜原子包括但不限于氧、硫或氮原子，所述雜芳基可以為單環(huán)雜芳基或稠環(huán)雜芳基，例如可選自吡啶基、喹啉基、咔唑基、噻吩基、苯并噻吩基、呋喃基、苯并呋喃基、嘧啶基、苯并嘧啶基、咪唑基或苯并咪唑基等，但不限于此。按照本發(fā)明，所述取代的芳基和取代的雜芳基中，所述取代基優(yōu)選自鹵素、氰基、c1-c10的烷基、c1-c10的烷氧基、c6-c12的芳基或c5-c12雜環(huán)基中的一種或幾種，更優(yōu)選為f、氰基、c1-c4的烷基、c1-c4的烷氧基、c6-c12的芳基或c5-c12雜環(huán)基中的一種或幾種，所述取代基的個數(shù)優(yōu)選為1或2個，這些取代基可任選地進一步被選自這類基團的取代基取代。按照本發(fā)明，所述ar1、ar2優(yōu)選獨立地選自取代或未取代的c6-c18的芳基或取代或取代或未取代的c6-c18的雜芳基；更優(yōu)選的，ar1、ar2可獨立地選自如下結(jié)構(gòu)：具體的，所述芳香胺衍生物優(yōu)選選自如下tm1-tm43所示結(jié)構(gòu)中的任意一種：本發(fā)明還提供了所述芳香胺衍生物的制備方法，包括：以1,3-二溴-2-(2,6-二溴苯基)苯為起始原料，與氯甲酸甲酯反應得到中間體(a)；中間體(a)經(jīng)過還原反應，得到中間體(b)；將中間體(b)與碘苯反應得到中間體(c)；中間體(c)與二溴甲烷發(fā)生成環(huán)反應，得到中間體(d)：將中間體(d)與含ar1取代基的芳香胺化合物反應，得到中間體(e)；然后將中間體(e)與含ar2取代基的溴化物反應，即可得到式(i)所示的芳香胺衍生物：其中，ar1、ar2獨立地選自取代或未取代的c6-c24的芳基或取代或未取代的c6-c24的雜芳基。本發(fā)明對上述各類反應沒有特殊的限制，采用本領(lǐng)域技術(shù)人員所熟知的反應即可，該制備方法簡單，原料易得。本發(fā)明進一步提供了所述的芳香胺衍生物在有機電致發(fā)光器件中的應用。優(yōu)選所述的有機電致發(fā)光器件包括陽極、陰極、有機物層和光取出層，所述光取出層中含有所述的芳香胺衍生物；所述有機物層優(yōu)選包含空穴注入層、空穴傳輸層、發(fā)光層、空穴阻擋層、電子傳輸層、電子注入層中的至少一層；更優(yōu)選所述有機層中含有空穴傳輸層，所述光取出層和空穴傳輸層同時含有所述的芳香胺衍生物。采用的器件結(jié)構(gòu)優(yōu)選的，具體為：ito透明玻璃作為陽極；npb或所述芳香胺衍生物(tm1-tm43中的任意一種)作為空穴傳輸層；tcta作為發(fā)光層，或作為主體材料與磷光材料摻雜(摻雜的質(zhì)量濃度為0.5～30.0％)作為發(fā)光層；tpbi作為電子傳輸層；al層作為陰極；所述的芳香胺衍生物(tm1-tm43中的任意一種)作為光取出層蒸鍍在上述陰極上。上述器件采用了本發(fā)明所述的芳香胺衍生物(tm1-tm43中的任意一種)作為光取出層或同時作為光取出層和空穴傳輸層，較傳統(tǒng)器件發(fā)光效率得到了顯著提高：上述器件的發(fā)光效率在39cd/a～50cd/a之間，而傳統(tǒng)器件的發(fā)光效率為30cd/a。所述有機電致發(fā)光器件可用于平板顯示器、照明光源、指示牌、信號燈等應用領(lǐng)域。本發(fā)明更進一步提供了一種顯示裝置，包括所述的有機電致發(fā)光器件。通過以下實施例，更詳盡地解釋本發(fā)明，但不希望因此限制本發(fā)明。在該描述的基礎上，本領(lǐng)域普通技術(shù)人員將能夠在不付出創(chuàng)造性勞動的情況下，在所公開的整個范圍內(nèi)實施本發(fā)明和制備根據(jù)本發(fā)明的其他化合物。實施例1：中間體a的制備將65g(140mmol)的1,3-二溴-2-(2,6-二溴苯基)苯和16g(168mmol)的氯甲酸甲酯溶于120ml的無水四氫呋喃中，然后滴加140ml的正丁基鋰1.6m正己烷溶液，室溫攪拌過夜。反應結(jié)束后，抽濾，并用乙醇洗滌，烘干，得到固體38g(112mmol)，即為中間體a，產(chǎn)率為78％。實施例2：中間體b的制備將38g(112mmol)中間體a加入劇烈攪拌中的600ml甲苯和1200ml乙醇混合溶液中，加入29ml(590mmol)水合肼，然后加入1.8g雷尼鎳，加熱回流2小時。冷卻至室溫，減壓蒸餾除去溶劑，將殘留物溶于590ml溫熱的氯仿中，通過硅膠過濾得到澄清溶液，濃縮溶液至59ml，加入177ml乙醇，將混合物靜置12小時，抽濾得到晶體，在氯仿/乙醇中重結(jié)晶兩次，得到36g(109mmol)中間體b，產(chǎn)率98％。實施例3：中間體c的制備將36g(109mmol)的中間體b溶于570ml干燥的dmso中，加入42g(434mmol)的叔丁醇鈉，加熱至80℃，逐滴加入89g(438mmol)的碘苯(滴加過程中控制溫度不超過90℃，時間約為30分鐘)，保持此溫度30分鐘。反應結(jié)束后將混合體系倒入1400ml的冰水中，并攪拌約20分鐘，抽濾，并用190ml水和190ml甲醇依次洗滌，烘干，得到48g(101mmol)的中間體c，產(chǎn)率92.7％。實施例4：中間體d的制備將48g(101mmol)中間體c和18g(101mmol)二溴甲烷加入450ml甲苯中，然后加入37g(404mmol)叔丁醇鈉和4.7g(5.1mmol)三(二亞芐基丙酮)二鈀，加熱至65℃，反應18小時。反應結(jié)束后，抽濾，減壓蒸餾，將殘留物在氯仿/乙醇中重結(jié)晶兩次，得到44g(91mmol)中間體d，產(chǎn)率90％。實施例5：中間體e-1的制備氬氣氛下，向中間體d(7.1g，20mmol)、苯胺(3.8g，40mmol)、叔丁醇鈉(7.6g，80mmol)中添加脫水甲苯200ml，進行攪拌，然后添加醋酸鈀(0.09g，0.4mmol)和三叔丁基膦(0.08g，0.4mmol)，加熱至80℃，反應8小時。反應結(jié)束后，冷卻至室溫，將反應體系通過硅藻土/硅膠過濾，濾液通過減壓蒸餾除去溶劑，所剩殘渣在甲苯中進行重結(jié)晶，過濾，干燥，得到8.9g中間體e-1，產(chǎn)率87％。實施例6：中間體e-2的制備將實施例5中的苯胺替換成為等摩爾量的對苯基苯胺，其他步驟均與實施例5相同，得到中間體e-2。實施例7：中間體e-3的制備將實施例5中的苯胺替換成為等摩爾量的對甲基苯胺，其他步驟均與實施例5相同，得到中間體e-3。實施例8：中間體e-4的制備將實施例5中的苯胺替換成為等摩爾量的對甲氧基苯胺，其他步驟均與實施例5相同，得到中間體e-4。實施例9：中間體e-5的制備將實施例5中的苯胺替換成為等摩爾量的1-氨基-3,5-二甲苯，其他步驟均與實施例5相同，得到中間體e-5。實施例10：中間體e-6的制備將實施例5中的苯胺替換成為等摩爾量的1-萘胺，其他步驟均與實施例5相同，得到中間體e-6。實施例11：中間體e-7的制備將實施例5中的苯胺替換成為等摩爾量的2-萘胺，其他步驟均與實施例5相同，得到中間體e-7。實施例12：化合物tm1的制備在氬氣氛下，向中間體e-1(3.9g，10mmol)、溴苯(3.2g，20mmol)、三(二亞芐基丙酮)二鈀(0.28g，0.3mmol)、四氟硼酸三叔丁基膦(0.17g，0.6mmol)、叔丁醇鈉(3.8g，40mmol)中加入100ml的無水二甲苯，加熱回流8小時。反應結(jié)束后，冷卻至室溫，通過硅藻土/硅膠過濾，將濾液濃縮，所得殘渣過硅膠柱，通過減壓蒸餾除去有機溶劑，所得固體在甲苯中重結(jié)晶，得到固體5.4g(產(chǎn)率81％)，即為化合物tm1。質(zhì)譜m/z：664.34(計算值：664.29)。理論元素含量(％)c50h36n2：c,90.33；h,5.46；n,4.21。實測元素含量(％)：c,90.26；h,5.43；n,4.17。上述結(jié)果證實獲得產(chǎn)物為目標產(chǎn)品。實施例13：化合物tm2的制備將實施例12中的溴苯替換成為等摩爾量的對溴甲苯，其他步驟均與實施例12相同，得到化合物tm2。質(zhì)譜m/z：692.28(計算值：692.32)。理論元素含量(％)c52h40n2：c,90.14；h,5.82；n,4.04。實測元素含量(％)：c,90.11；h,5.74；n,3.98。上述結(jié)果證實獲得產(chǎn)物為目標產(chǎn)品。實施例14：化合物tm3的制備將實施例12中的溴苯替換成為等摩爾量的對溴氟苯，其他步驟均與實施例12相同，得到化合物tm3。質(zhì)譜m/z：700.31(計算值：700.27)。理論元素含量(％)c50h34f2n2：c,85.69；h,4.89；f,5.42；n,4.00。實測元素含量(％)：c,85.62；h,4.83；f,5.38；n,3.97。上述結(jié)果證實獲得產(chǎn)物為目標產(chǎn)品。實施例15：化合物tm4的制備將實施例12中的溴苯替換成為等摩爾量的4-溴苯腈，其他步驟均與實施例12相同，得到化合物tm4。質(zhì)譜m/z：714.36(計算值：714.28)。理論元素含量(％)c52h34n4：c,87.37；h,4.79；n,7.84。實測元素含量(％)：c,87.33；h,4.76；n,7.78。上述結(jié)果證實獲得產(chǎn)物為目標產(chǎn)品。實施例16：化合物tm5的制備將實施例12中的溴苯替換成為等摩爾量的3,5-二甲基溴苯，其他步驟均與實施例12相同，得到化合物tm5。質(zhì)譜m/z：720.38(計算值：720.35)。理論元素含量(％)c54h44n2：c,89.96；h,6.15；n,3.89。實測元素含量(％)：c,89.93；h,6.11；n,3.85。上述結(jié)果證實獲得產(chǎn)物為目標產(chǎn)品。實施例17：化合物tm6的制備將實施例12中的溴苯替換成為等摩爾量的4-溴苯甲醚，其他步驟均與實施例12相同，得到化合物tm6。質(zhì)譜m/z：724.44(計算值：724.31)。理論元素含量(％)c52h40n2o2：c,86.16；h,5.56；n,3.86；o,4.41。實測元素含量(％)：c,86.11；h,5.54；n,3.83；o,4.36。上述結(jié)果證實獲得產(chǎn)物為目標產(chǎn)品。實施例18：化合物tm7的制備將實施例12中的溴苯替換成為等摩爾量的4-溴代聯(lián)苯，其他步驟均與實施例12相同，得到化合物tm7。質(zhì)譜m/z：816.41(計算值：816.35)。理論元素含量(％)c62h44n2：c,91.14；h,5.43；n,3.43。實測元素含量(％)：c,91.08；h,5.39；n,3.39。上述結(jié)果證實獲得產(chǎn)物為目標產(chǎn)品。實施例19：化合物tm8的制備將實施例12中的中間體e-1替換成為等摩爾量的中間體e-2，再將溴苯替換成為等摩爾量的對溴氟苯，其他步驟均與實施例12相同，得到化合物tm8。質(zhì)譜m/z：852.42(計算值：852.33)。理論元素含量(％)c62h42f2n2：c,87.30；h,4.96；f,4.45；n,3.28。實測元素含量(％)：c,87.26；h,4.93；f,4.41；n,3.22；o,3.61。上述結(jié)果證實獲得產(chǎn)物為目標產(chǎn)品。實施例20：化合物tm9的制備將實施例19中的對溴氟苯替換成為等摩爾量的4-溴苯腈，其他步驟均與實施例19相同，得到化合物tm9。質(zhì)譜m/z：866.47(計算值：866.34)。理論元素含量(％)c64h42n4：c,88.66；h,4.88；n,6.46。實測元素含量(％)：c,88.63；h,4.82；n,6.44。上述結(jié)果證實獲得產(chǎn)物為目標產(chǎn)品。實施例21：化合物tm10的制備將實施例19中的對溴氟苯替換成為等摩爾量的3,5-二甲基溴苯，其他步驟均與實施例19相同，得到化合物tm10。質(zhì)譜m/z：872.49(計算值：872.41)。理論元素含量(％)c66h52n2：c,90.79；h,6.00；n,3.21。實測元素含量(％)：c,90.77；h,5.96；n,3.17。上述結(jié)果證實獲得產(chǎn)物為目標產(chǎn)品。實施例22：化合物tm11的制備將實施例19中的對溴氟苯替換成為等摩爾量的4-溴苯甲醚，其他步驟均與實施例19相同，得到化合物tm11。質(zhì)譜m/z：876.44(計算值：876.37)。理論元素含量(％)c64h48n2o2：c,87.64；h,5.52；n,3.19；o,3.65。實測元素含量(％)：c,87.61；h,5.47；n,3.15；o,3.63。上述結(jié)果證實獲得產(chǎn)物為目標產(chǎn)品。實施例23：化合物tm12的制備將實施例19中的對溴氟苯替換成為等摩爾量的4-溴代聯(lián)苯，其他步驟均與實施例19相同，得到化合物tm12。質(zhì)譜m/z：968.53(計算值：968.41)。理論元素含量(％)c74h52n2：c,91.70；h,5.41；n,2.89。實測元素含量(％)：c,91.65；h,5.38；n,2.86。上述結(jié)果證實獲得產(chǎn)物為目標產(chǎn)品。實施例24：化合物tm13的制備將實施例19中的對溴氟苯替換成為等摩爾量的3-溴代聯(lián)苯，其他步驟均與實施例19相同，得到化合物tm13。質(zhì)譜m/z：968.53(計算值：968.41)。理論元素含量(％)c74h52n2：c,91.70；h,5.41；n,2.89。實測元素含量(％)：c,91.67；h,5.35；n,2.88。上述結(jié)果證實獲得產(chǎn)物為目標產(chǎn)品。實施例25：化合物tm14的制備將實施例19中的對溴氟苯替換成為等摩爾量的2-溴代聯(lián)苯，其他步驟均與實施例19相同，得到化合物tm14。質(zhì)譜m/z：968.52(計算值：968.41)。理論元素含量(％)c74h52n2：c,91.70；h,5.41；n,2.89。實測元素含量(％)：c,91.65；h,5.37；n,2.83。上述結(jié)果證實獲得產(chǎn)物為目標產(chǎn)品。實施例26：化合物tm15的制備將實施例19中的對溴氟苯替換成為等摩爾量的3,5-二苯基溴苯，其他步驟均與實施例19相同，得到化合物tm15。質(zhì)譜m/z：1120.53(計算值：1120.48)。理論元素含量(％)c86h60n2：c,92.11；h,5.39；n,2.50。實測元素含量(％)：c,92.08；h,5.33；n,2.46。上述結(jié)果證實獲得產(chǎn)物為目標產(chǎn)品。實施例27：化合物tm16的制備將實施例19中的對溴氟苯替換成為等摩爾量的4-溴-4’-甲氧基聯(lián)苯，其他步驟均與實施例19相同，得到化合物tm16。質(zhì)譜m/z：1028.54(計算值：1028.43)。理論元素含量(％)c76h56n2o2：c,88.69；h,5.48；n,2.72；o,3.11。實測元素含量(％)：c,88.63；h,5.44；n,2.67；o,3.05。上述結(jié)果證實獲得產(chǎn)物為目標產(chǎn)品。實施例28：化合物tm17的制備將實施例12中的中間體e-1替換成為等摩爾量的中間體e-3，再將溴苯替換成為等摩爾量的對溴甲苯，其他步驟均與實施例12相同，得到化合物tm17。質(zhì)譜m/z：720.41(計算值：720.35)。理論元素含量(％)c54h44n2：c,89.96；h,6.15；n,3.89。實測元素含量(％)：c,89.93；h,6.12；n,3.86。上述結(jié)果證實獲得產(chǎn)物為目標產(chǎn)品。實施例29：化合物tm18的制備將實施例12中的中間體e-1替換成為等摩爾量的中間體e-4，再將溴苯替換成為等摩爾量的對溴苯甲醚，其他步驟均與實施例12相同，得到化合物tm18。質(zhì)譜m/z：784.39(計算值：784.33)。理論元素含量(％)c54h44n2o4：c,82.63；h,5.65；n,3.57；o,8.15。實測元素含量(％)：c,82.59；h,5.64；n,3.52；o,8.15。上述結(jié)果證實獲得產(chǎn)物為目標產(chǎn)品。實施例30：化合物tm19的制備將實施例12中的中間體e-1替換成為等摩爾量的中間體e-5，再將溴苯替換成為等摩爾量的3，5-二甲基溴苯，其他步驟均與實施例12相同，得到化合物tm19。質(zhì)譜m/z：776.53(計算值：776.41)。理論元素含量(％)c58h52n2：c,89.65；h,6.75；n,3.61。實測元素含量(％)：c,89.62；h,6.73；n,3.57。上述結(jié)果證實獲得產(chǎn)物為目標產(chǎn)品。實施例31：化合物tm20的制備將實施例12中的溴苯替換成為等摩爾量的4-(4-溴苯基)-二苯并呋喃，其他步驟均與實施例12相同，得到化合物tm20。質(zhì)譜m/z：996.42(計算值：996.37)。理論元素含量(％)c74h48n2o2：c,89.13；h,4.85；n,2.81；o,3.21。實測元素含量(％)：c,89.09；h,4.82；n,2.76；o,3.19。上述結(jié)果證實獲得產(chǎn)物為目標產(chǎn)品。實施例32：化合物tm21的制備將實施例12中的溴苯替換成為等摩爾量的4-(4-溴苯基)二苯并噻吩，其他步驟均與實施例12相同，得到化合物tm21。質(zhì)譜m/z：1028.43(計算值：1028.33)。理論元素含量(％)c74h48n2s2：c,86.35；h,4.70；n,2.72；s,6.23。實測元素含量(％)：c,86.33；h,4.67；n,2.68；s,6.21。上述結(jié)果證實獲得產(chǎn)物為目標產(chǎn)品。實施例32：化合物tm22的制備將實施例19中的對溴氟苯替換成為等摩爾量的4-溴二苯并呋喃，其他步驟均與實施例19相同，得到化合物tm22。質(zhì)譜m/z：996.44(計算值：996.37)。理論元素含量(％)c74h48n2o2：c,89.13；h,4.85；n,2.81；o,3.21。實測元素含量(％)：c,89.08；h,4.81；n,2.77；o,3.17。上述結(jié)果證實獲得產(chǎn)物為目標產(chǎn)品。實施例33：化合物tm23的制備將實施例19中的對溴氟苯替換成為等摩爾量的4-溴二苯并噻吩，其他步驟均與實施例19相同，得到化合物tm23。質(zhì)譜m/z：1028.45(計算值：1028.33)。理論元素含量(％)c74h48n2s2：c,86.35；h,4.70；n,2.72；s,6.23。實測元素含量(％)：c,86.31；h,4.67；n,2.68；s,6.20。上述結(jié)果證實獲得產(chǎn)物為目標產(chǎn)品。實施例34：化合物tm24的制備將實施例19中的對溴氟苯替換成為等摩爾量的3-溴二苯并呋喃，其他步驟均與實施例19相同，得到化合物tm24。質(zhì)譜m/z：996.42(計算值：996.37)。理論元素含量(％)c74h48n2o2：c,89.13；h,4.85；n,2.81；o,3.21。實測元素含量(％)：c,89.08；h,4.81；n,2.79；o,3.18。上述結(jié)果證實獲得產(chǎn)物為目標產(chǎn)品。實施例35：化合物tm25的制備將實施例19中的對溴氟苯替換成為等摩爾量的3-溴二苯并噻吩，其他步驟均與實施例19相同，得到化合物tm25。質(zhì)譜m/z：1028.46(計算值：1028.33)。理論元素含量(％)c74h48n2s2：c,86.35；h,4.70；n,2.72；s,6.23。實測元素含量(％)：c,86.31；h,4.65；n,2.66；s,6.17。上述結(jié)果證實獲得產(chǎn)物為目標產(chǎn)品。實施例36：化合物tm26的制備將實施例19中的對溴氟苯替換成為等摩爾量的2-溴二苯并呋喃，其他步驟均與實施例19相同，得到化合物tm26。質(zhì)譜m/z：996.44(計算值：996.37)。理論元素含量(％)c74h48n2o2：c,89.13；h,4.85；n,2.81；o,3.21。實測元素含量(％)：c,89.08；h,4.83；n,2.77；o,3.19。上述結(jié)果證實獲得產(chǎn)物為目標產(chǎn)品。實施例37：化合物tm27的制備將實施例19中的對溴氟苯替換成為等摩爾量的2-溴二苯并噻吩，其他步驟均與實施例19相同，得到化合物tm27。質(zhì)譜m/z：1028.46(計算值：1028.33)。理論元素含量(％)c74h48n2s2：c,86.35；h,4.70；n,2.72；s,6.23。實測元素含量(％)：c,86.32；h,4.68；n,2.66；s,6.22。上述結(jié)果證實獲得產(chǎn)物為目標產(chǎn)品。實施例38：化合物tm28的制備將實施例19中的對溴氟苯替換成為等摩爾量的1-溴二苯并呋喃，其他步驟均與實施例19相同，得到化合物tm28。質(zhì)譜m/z：996.41(計算值：996.37)。理論元素含量(％)c74h48n2o2：c,89.13；h,4.85；n,2.81；o,3.21。實測元素含量(％)：c,89.07；h,4.82；n,2.79；o,3.16。上述結(jié)果證實獲得產(chǎn)物為目標產(chǎn)品。實施例39：化合物tm29的制備將實施例19中的對溴氟苯替換成為等摩爾量的1-溴二苯并噻吩，其他步驟均與實施例19相同，得到化合物tm29。質(zhì)譜m/z：996.42(計算值：996.37)。理論元素含量(％)c74h48n2o2：c,89.13；h,4.85；n,2.81；o,3.21。實測元素含量(％)：c,89.07；h,4.81；n,2.78；o,3.19。上述結(jié)果證實獲得產(chǎn)物為目標產(chǎn)品。實施例40：化合物tm30的制備將實施例19中的對溴氟苯替換成為等摩爾量的3-溴-9-甲基-9h-咔唑，其他步驟均與實施例19相同，得到化合物tm30。質(zhì)譜m/z：1022.56(計算值：1022.43)。理論元素含量(％)c76h54n4：c,89.21；h,5.32；n,5.48。實測元素含量(％)：c,89.18；h,5.29；n,5.44。上述結(jié)果證實獲得產(chǎn)物為目標產(chǎn)品。實施例41：化合物tm31的制備將實施例19中的對溴氟苯替換成為等摩爾量的1-溴-9-苯基-9h-咔唑，其他步驟均與實施例19相同，得到化合物tm31。質(zhì)譜m/z：1146.51(計算值：1146.47)。理論元素含量(％)c86h58n4：c,90.02；h,5.10；n,4.88。實測元素含量(％)：c,89.96；h,5.09；n,4.85。上述結(jié)果證實獲得產(chǎn)物為目標產(chǎn)品。實施例42：化合物tm32的制備將實施例19中的對溴氟苯替換成為等摩爾量的2-溴-9-苯基-9h-咔唑，其他步驟均與實施例19相同，得到化合物tm32。質(zhì)譜m/z：1146.56(計算值：1146.47)。理論元素含量(％)c86h58n4：c,90.02；h,5.10；n,4.88。實測元素含量(％)：c,89.99；h,5.07；n,4.83。上述結(jié)果證實獲得產(chǎn)物為目標產(chǎn)品。實施例43：化合物tm33的制備將實施例19中的對溴氟苯替換成為等摩爾量的3-溴-9-苯基-9h-咔唑，其他步驟均與實施例19相同，得到化合物tm33。質(zhì)譜m/z：1146.58(計算值：1146.47)。理論元素含量(％)c86h58n4：c,90.02；h,5.10；n,4.88。實測元素含量(％)：c,89.96；h,5.08；n,4.87。上述結(jié)果證實獲得產(chǎn)物為目標產(chǎn)品。實施例44：化合物tm34的制備將實施例19中的對溴氟苯替換成為等摩爾量的4-溴-9-苯基-9h-咔唑，其他步驟均與實施例19相同，得到化合物tm34。質(zhì)譜m/z：1146.57(計算值：1146.47)。理論元素含量(％)c86h58n4：c,90.02；h,5.10；n,4.88。實測元素含量(％)：c,89.99；h,5.08；n,4.83。上述結(jié)果證實獲得產(chǎn)物為目標產(chǎn)品。實施例45：化合物tm35的制備將實施例19中的對溴氟苯替換成為等摩爾量的1-溴萘，其他步驟均與實施例19相同，得到化合物tm35。質(zhì)譜m/z：916.47(計算值：916.38)。理論元素含量(％)c70h48n2：c,91.67；h,5.28；n,3.05。實測元素含量(％)：c,91.63；h,5.25；n,3.02。上述結(jié)果證實獲得產(chǎn)物為目標產(chǎn)品。實施例46：化合物tm36的制備將實施例19中的對溴氟苯替換成為等摩爾量的2-溴萘，其他步驟均與實施例19相同，得到化合物tm36。質(zhì)譜m/z：916.49(計算值：916.38)。理論元素含量(％)c70h48n2：c,91.67；h,5.28；n,3.05。實測元素含量(％)：c,91.64；h,5.25；n,3.01。上述結(jié)果證實獲得產(chǎn)物為目標產(chǎn)品。實施例47：化合物tm37的制備將實施例12中的中間體e-1替換成為等摩爾量的中間體e-6，再將溴苯替換成為等摩爾量的2-溴萘，其他步驟均與實施例12相同，得到化合物tm37。質(zhì)譜m/z：864.47(計算值：864.35)。理論元素含量(％)c66h44n2：c,91.63；h,5.13；n,3.24。實測元素含量(％)：c,91.58；h,5.09；n,3.18。上述結(jié)果證實獲得產(chǎn)物為目標產(chǎn)品。實施例48：化合物tm38的制備將實施例47中的2-溴萘替換成為等摩爾量的4-溴二本并呋喃，其他步驟均與實施例47相同，得到化合物tm38。質(zhì)譜m/z：944.46(計算值：944.34)。理論元素含量(％)c70h44n2o2：c,88.96；h,4.69；n,2.96；o,3.39。實測元素含量(％)：c,88.94；h,4.66；n,2.95；o,3.37。上述結(jié)果證實獲得產(chǎn)物為目標產(chǎn)品。實施例49：化合物tm39的制備將實施例47中的2-溴萘替換成為等摩爾量的4-溴二苯并噻吩，其他步驟均與實施例47相同，得到化合物tm39。質(zhì)譜m/z：976.37(計算值：976.29)。理論元素含量(％)c70h44n2s2：c,86.03；h,4.54；n,2.87；s,6.56。實測元素含量(％)：c,85.98；h,4.51；n,2.85；s,6.54。上述結(jié)果證實獲得產(chǎn)物為目標產(chǎn)品。實施例50：化合物tm40的制備將實施例12中的中間體e-1替換成為等摩爾量的中間體e-7，再將溴苯替換成為等摩爾量的3-溴二苯并呋喃，其他步驟均與實施例12相同，得到化合物tm40。質(zhì)譜m/z：944.48(計算值：944.34)。理論元素含量(％)c70h44n2o2：c,88.96；h,4.69；n,2.96；o,3.39。實測元素含量(％)：c,88.93；h,4.66；n,2.95；o,3.38。上述結(jié)果證實獲得產(chǎn)物為目標產(chǎn)品。實施例51：化合物tm41的制備將實施例50中3-溴二苯并呋喃替換成為等摩爾量的3-溴二苯并噻吩，其他步驟均與實施例50相同，得到化合物tm41。質(zhì)譜m/z：976.38(計算值：976.29)。理論元素含量(％)c70h44n2s2：c,86.03；h,4.54；n,2.87；s,6.56。實測元素含量(％)：c,85.97；h,4.51；n,2.83；s,6.54。上述結(jié)果證實獲得產(chǎn)物為目標產(chǎn)品。實施例52：化合物tm42的制備將實施例50中3-溴二苯并呋喃替換成為等摩爾量的2-溴-9-甲基-9h-咔唑，其他步驟均與實施例50相同，得到化合物tm42。質(zhì)譜m/z：970.55(計算值：970.40)。理論元素含量(％)c72h50n4：c,89.04；h,5.19；n,5.77。實測元素含量(％)：c,89.02；h,5.15；n,5.75。上述結(jié)果證實獲得產(chǎn)物為目標產(chǎn)品。實施例53：化合物tm43的制備將實施例50中3-溴二苯并呋喃替換成為等摩爾量的2-溴-9-苯基-9h-咔唑，其他步驟均與實施例50相同，得到化合物tm43。質(zhì)譜m/z：1094.58(計算值：1094.43)。理論元素含量(％)c82h54n4：c,89.92；h,4.97；n,5.12。實測元素含量(％)：c,89.88；h,4.93；n,5.07。上述結(jié)果證實獲得產(chǎn)物為目標產(chǎn)品。實施例43：發(fā)光器件1的制備選取ito透明玻璃為陽極，超聲清洗后干燥至于真空腔中，抽真空至5×10-5pa，在上述陽極基板上真空蒸鍍npb作為空穴傳輸層，蒸鍍速率為0.1nm/s，蒸鍍厚度為60nm。在空穴傳輸層上真空蒸鍍tcta/firpic作為發(fā)光層，摻雜濃度為10wt％，蒸鍍速率為0.005nm/s，蒸鍍厚度為30nm。在發(fā)光層上真空蒸鍍tpbi作為電子傳輸層，蒸鍍速率為0.01nm/s，蒸鍍厚度為60nm。在電子傳輸層上真空蒸鍍al層作為陰極，厚度為200nm。最后在陰極上蒸鍍化合物tm1作為光取出層，蒸鍍速率為0.1nm/s，蒸鍍厚度為60nm。該器件發(fā)光效率為33cd/a。實施例44：發(fā)光器件2的制備選取ito透明玻璃為陽極，超聲清洗后干燥至于真空腔中，抽真空至5×10-5pa，在上述陽極基板上真空蒸鍍npb作為空穴傳輸層，蒸鍍速率為0.1nm/s，蒸鍍厚度為60nm。在空穴傳輸層上真空蒸鍍tcta/firpic作為發(fā)光層，摻雜濃度為10wt％，蒸鍍速率為0.005nm/s，蒸鍍厚度為30nm。在發(fā)光層上真空蒸鍍tpbi作為電子傳輸層，蒸鍍速率為0.01nm/s，蒸鍍厚度為60nm。在電子傳輸層上真空蒸鍍al層作為陰極，厚度為200nm。最后在陰極上蒸鍍化合物tm12作為光取出層，蒸鍍速率為0.1nm/s，蒸鍍厚度為60nm。該器件發(fā)光效率為34cd/a。實施例45：發(fā)光器件3的制備選取ito透明玻璃為陽極，超聲清洗后干燥至于真空腔中，抽真空至5×10-5pa，在上述陽極基板上真空蒸鍍npb作為空穴傳輸層，蒸鍍速率為0.1nm/s，蒸鍍厚度為60nm。在空穴傳輸層上真空蒸鍍tcta/firpic作為發(fā)光層，摻雜濃度為10wt％，蒸鍍速率為0.005nm/s，蒸鍍厚度為30nm。在發(fā)光層上真空蒸鍍tpbi作為電子傳輸層，蒸鍍速率為0.01nm/s，蒸鍍厚度為60nm。在電子傳輸層上真空蒸鍍al層作為陰極，厚度為200nm。最后在陰極上蒸鍍化合物tm31作為光取出層，蒸鍍速率為0.1nm/s，蒸鍍厚度為60nm。該器件發(fā)光效率為35cd/a。實施例46：發(fā)光器件4的制備選取ito透明玻璃為陽極，超聲清洗后干燥至于真空腔中，抽真空至5×10-5pa，在上述陽極基板上真空蒸鍍npb作為空穴傳輸層，蒸鍍速率為0.1nm/s，蒸鍍厚度為60nm。在空穴傳輸層上真空蒸鍍tcta/firpic作為發(fā)光層，摻雜濃度為10wt％，蒸鍍速率為0.005nm/s，蒸鍍厚度為30nm。在發(fā)光層上真空蒸鍍tpbi作為電子傳輸層，蒸鍍速率為0.01nm/s，蒸鍍厚度為60nm。在電子傳輸層上真空蒸鍍al層作為陰極，厚度為200nm。最后在陰極上蒸鍍化合物tm43作為光取出層，蒸鍍速率為0.1nm/s，蒸鍍厚度為60nm。該器件發(fā)光效率為32cd/a。實施例47：發(fā)光器件5的制備選取ito透明玻璃為陽極，超聲清洗后干燥至于真空腔中，抽真空至5×10-5pa，在上述陽極基板上真空蒸鍍化合物tm12作為空穴傳輸層，蒸鍍速率為0.1nm/s，蒸鍍厚度為60nm。在空穴傳輸層上真空蒸鍍tcta/firpic作為發(fā)光層，摻雜濃度為10wt％，蒸鍍速率為0.005nm/s，蒸鍍厚度為30nm。在發(fā)光層上真空蒸鍍tpbi作為電子傳輸層，蒸鍍速率為0.01nm/s，蒸鍍厚度為60nm。在電子傳輸層上真空蒸鍍al層作為陰極，厚度為200nm。最后在陰極上蒸鍍化合物tm12作為光取出層，蒸鍍速率為0.1nm/s，蒸鍍厚度為60nm。該器件發(fā)光效率為37cd/a。對比實施例：發(fā)光器件6的制備選取ito透明玻璃為陽極，超聲清洗后干燥至于真空腔中，抽真空至5×10-5pa，在上述陽極基板上真空蒸鍍npb作為空穴傳輸層，蒸鍍速率為0.1nm/s，蒸鍍厚度為60nm。在空穴傳輸層上真空蒸鍍tcta/firpic作為發(fā)光層，摻雜濃度為10wt％，蒸鍍速率為0.005nm/s，蒸鍍厚度為30nm。在發(fā)光層上真空蒸鍍tpbi作為電子傳輸層，蒸鍍速率為0.01nm/s，蒸鍍厚度為60nm。最后在電子傳輸層上真空蒸鍍al層作為陰極，厚度為200nm。該器件發(fā)光效率為30cd/a。發(fā)光器件發(fā)光效率(cd/a)118.6219.4318.2417.8521.2615.4以上結(jié)果表明，本發(fā)明的芳香族化合物作為光取出層材料，應用于有機電致發(fā)光器件中，發(fā)光效率高，是性能良好的有機發(fā)光材料。顯然，以上實施例的說明只是用于幫助理解本發(fā)明的方法及其核心思想。應當指出，對于所述
技術(shù)領(lǐng)域：
的普通技術(shù)人員來說，在不脫離本發(fā)明原理的前提下，還可以對本發(fā)明進行若干改進和修飾，這些改進和修飾也落入本發(fā)明權(quán)利要求的保護范圍內(nèi)。當前第1頁12