化合物、干燥劑、密封結(jié)構(gòu)以及有機(jī)el元件的制作方法
【專利摘要】一種化合物、干燥劑、密封結(jié)構(gòu)以及有機(jī)EL元件。本發(fā)明提供一種包含選自鋁原子、鈦原子、硅原子和硼原子的中心原子、以及結(jié)合在上述中心原子上的取代基的化合物。每個中心原子上結(jié)合有3或4個取代基。在該化合物含有2個以上中心原子的情況下，該化合物中的取代基中一部分可與多個中心原子結(jié)合。該化合物中的上述取代基中至少一個為具有氧雜環(huán)丁烷環(huán)的醇?xì)埢?br>【專利說明】
化合物、干燥劑、密封結(jié)構(gòu)以及有機(jī)EL元件
技術(shù)領(lǐng)域
[0001 ]本發(fā)明涉及化合物，以及使用該化合物的干燥劑、密封結(jié)構(gòu)和有機(jī)EL元件。
【背景技術(shù)】
[0002] 近年來，對使用有機(jī)電致發(fā)光(EL，Electroluminescence)元件的發(fā)光器件即有機(jī) EL顯示器和有機(jī)EL照明的研究開發(fā)盛行。有機(jī)EL元件具有在一對電極之間夾著包含有機(jī)發(fā) 光材料的薄膜即有機(jī)層的結(jié)構(gòu)。有機(jī)EL元件是通過將空穴(hole)和電子注入薄膜并使它們 再結(jié)合而生成激子(exciton)，利用該激子失活時放出的光(熒光或磷光)的自發(fā)光元件。
[0003] 有機(jī)EL元件的最大課題是耐久性的改善，其中尤以防止稱為暗點（darksport)的 有機(jī)層非發(fā)光部的產(chǎn)生及其擴(kuò)大為最大的課題。如果暗點的直徑擴(kuò)大至數(shù)十Mi，則目視即 可確認(rèn)非發(fā)光部。已知暗點的主要原因是水分和氧，特別是水分，即使極微量也會造成很大 影響。
[0004] 因此，對各種防止水分和氧浸入有機(jī)EL元件的方法進(jìn)行了研究。例如，在專利文獻(xiàn) 1中提出在層壓了有機(jī)層的有機(jī)EL元件的外周設(shè)置由含吸附劑的惰性液體制成的密封層的 方法。
[0005] 為了提高有機(jī)層的物理保護(hù)和散熱性等，提出了將填充劑填充在有機(jī)EL元件的氣 密容器內(nèi)的填充密封結(jié)構(gòu)。進(jìn)而，作為填充劑還提出了含有干燥劑的填充劑。例如，在專利 文獻(xiàn)2中，公開了將干燥劑即具有規(guī)定結(jié)構(gòu)的有機(jī)金屬化合物與硅酮等粘性置換材料一起 作為填充劑使用的方法。在專利文獻(xiàn)3中，公開了將具有規(guī)定結(jié)構(gòu)的有機(jī)金屬化合物作為捕 水劑使用。
[0006] 現(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)
[0007] 專利文獻(xiàn)
[0008] 專利文獻(xiàn)1:日本特開平09-035868號公報 [0009] 專利文獻(xiàn)2:日本特開2013-176751號公報 [0010] 專利文獻(xiàn)3:日本特開2014-140797號公報

【發(fā)明內(nèi)容】

[0011] 作為填充密封結(jié)構(gòu)的有機(jī)EL元件等的干燥劑使用的現(xiàn)有的有機(jī)金屬化合物具有 溶解有機(jī)EL元件中的有機(jī)層的性質(zhì)。在填充密封結(jié)構(gòu)的有機(jī)EL元件中，由鋁等形成的電極 與干燥劑接觸，雖然干燥劑很少與有機(jī)層直接接觸，但在干燥劑與有機(jī)層接觸的情況下，可 能會引起有機(jī)層的溶解。有機(jī)層的溶解會導(dǎo)致暗點的產(chǎn)生、以及器件的泄漏缺陷（leak defect)，因此期望使用能夠抑制有機(jī)層的溶解的干燥劑。
[0012] 本發(fā)明是鑒于上述情況而完成的，其目的在于提供具有充分的捕水性、且用作干 燥劑時能夠抑制有機(jī)層的溶解的化合物，以及使用該化合物的干燥劑、密封結(jié)構(gòu)和有機(jī)EL 元件。
[0013] 本發(fā)明提供一種化合物，該化合物包含:選自鋁原子、鈦原子、娃原子和硼原子中 的一種或兩種以上的中心原子；以及結(jié)合在上述中心原子上的取代基。每個上述中心原子 上結(jié)合有3或4個上述取代基。換言之，本發(fā)明提供在選自鋁原子、鈦原子、硅原子和硼原子 中的中心原子上結(jié)合有3或4個官能團(tuán)而成的化合物。上述3或4個官能團(tuán)分別獨立地選自： 碳原子數(shù)為1以上12以下的烷基、碳原子數(shù)為1以上12以下的烷氧基、碳原子數(shù)為2以上13以 下的酰氧基、具有氧雜環(huán)丁烷環(huán)的醇?xì)埢?、甲醇改性硅酮殘基、羧酸改性硅酮殘基、硅烷?改性硅酮殘基、以及碳原子數(shù)為1以上12以下的多元醇?xì)埢１景l(fā)明的化合物中的上述取代 基中至少一個為具有氧雜環(huán)丁烷環(huán)的醇?xì)埢?。換言之，上述化合物1分子中含有至少一個具 有氧雜環(huán)丁烷環(huán)的醇?xì)埢?。在上述化合物含?個以上中心原子的情況下，本發(fā)明的化合物 中的上述取代基中一部分可與多個中心原子結(jié)合。換言之，上述官能團(tuán)為雙官能以上的情 況下，可以與多個上述中心原子結(jié)合，形成含有2個以上中心原子的化合物。
[0014] 本發(fā)明的化合物具有充分的捕水性。進(jìn)而，通過將上述化合物用作干燥劑，能夠抑 制有機(jī)層的溶解。這是因為所有化合物因聚合而固定化，導(dǎo)致使有機(jī)層溶解的液狀成分無 法自由移動。另外，上述化合物由于高固化性而具有彈性，可以提高物理強度。由此，可以抑 制對有機(jī)EL元件等的損害。
[0015] 本發(fā)明還提供含有上述化合物的干燥劑。本發(fā)明進(jìn)而還可提供上述化合物作為干 燥劑的應(yīng)用、含有上述化合物的組合物作為干燥劑的應(yīng)用、或者上述化合物用于制造干燥 劑的應(yīng)用或含有上述化合物的組合物用于制造干燥劑的應(yīng)用。
[0016] 本發(fā)明還提供一種密封結(jié)構(gòu)，該密封結(jié)構(gòu)具備:相向配置的一對基板、將上述一對 基板的外周部密封的密封劑、以及在上述密封劑的內(nèi)側(cè)設(shè)置于上述一對基板之間的上述干 燥劑。
[0017] 本發(fā)明還提供一種有機(jī)EL元件，該有機(jī)EL元件具備:元件基板;與上述元件基板相 向配置的密封基板;將上述元件基板和上述密封基板的外周部密封的密封劑;在上述密封 劑的內(nèi)側(cè)設(shè)置于上述元件基板上的、具有有機(jī)層和夾持該有機(jī)層的一對電極的層壓體；以 及在上述密封劑的內(nèi)側(cè)將上述元件基板和上述密封基板之間的上述層壓體以外的空間填 充的上述干燥劑。
[0018] 根據(jù)本發(fā)明，可以提供捕水性優(yōu)異、且用作干燥劑時能夠抑制有機(jī)層的溶解的化 合物，以及使用該化合物的干燥劑、密封結(jié)構(gòu)和有機(jī)EL元件。
【附圖說明】
[0019] 圖1是表示一實施方式所涉及的有機(jī)EL元件的結(jié)構(gòu)的剖面示意圖。
[0020] 圖2是表示一實施方式所涉及的有機(jī)EL元件的制造工序的剖面示意圖。
[0021] 圖3是表示85°C環(huán)境保管試驗中經(jīng)過時間與有機(jī)層的溶解距離的關(guān)系的圖表。
【具體實施方式】
[0022] 以下，對本發(fā)明的一實施方式進(jìn)行說明，但本發(fā)明并不限于此。
[0023] 本實施方式的化合物具有:選自鋁原子、鈦原子、硅原子和硼原子中的1或2個以上 的中心原子；以及結(jié)合在每個中心原子上的3或4個取代基。在中心原子為鋁原子或硼原子 的情況下，每個中心原子上結(jié)合3個取代基。在中心原子為鈦原子或硅原子的情況下，每個 中心原子上結(jié)合4個取代基。中心原子優(yōu)選為鋁原子。本說明書中，結(jié)合在中心原子上的取 代基也可稱為"官能團(tuán)"。
[0024] 3或4個取代基分別獨立地選自：碳原子數(shù)為1以上12以下的烷基、碳原子數(shù)為1以 上12以下的烷氧基、碳原子數(shù)為2以上13以下的酰氧基、具有氧雜環(huán)丁烷環(huán)的醇?xì)埢⒓状?改性硅酮殘基、羧酸改性硅酮殘基、硅烷醇改性硅酮殘基、以及碳原子數(shù)為1以上12以下的 多元醇?xì)埢?br>[0025] 作為碳原子數(shù)為1以上12以下的烷基，例如可列舉出直鏈狀、支鏈狀或環(huán)狀的烷 基。作為烷基，具體而言，例如可列舉出甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、仲丁 基、叔丁基、正戊基、異戊基、仲戊基、新戊基、正己基、環(huán)己基、正庚基、正辛基、壬基、癸基、 十-烷基。
[0026] 碳原子數(shù)為1以上12以下的烷氧基是具有上述碳原子數(shù)為1以上12以下的烷基、以 及結(jié)合在該烷基末端的氧原子的基團(tuán)。作為烷氧基，具體而目，例如可列舉出甲氧基、乙氧 基、正丙氧基、異丙氧基、正丁氧基、異丁氧基、仲丁氧基、叔丁氧基、正戊氧基、異戊氧基、仲 戊氧基、新戊氧基、正己氧基、環(huán)己氧基、正庚氧基、正辛氧基、壬氧基、癸氧基、十二烷氧基。
[0027] 碳原子數(shù)為2以上13以下的酰氧基(acyloxy)是Ra-(C0)-0-所代表的基團(tuán)。作為Ra， 例如可列舉出上述碳原子數(shù)為1以上12以下的烷基。作為酰氧基，具體而言，例如可列舉出 乙酰氧基、乙基羰氧基（ethy 1 carbony 1 oxy)、丙基羰氧基(propy 1 carbony 1 oxy)。
[0028] 具有氧雜環(huán)丁烷環(huán)的醇?xì)埢侵?，從具有氧雜環(huán)丁烷環(huán)的醇的一個或多個羥基中 除去至少一個氫原子而衍生出的基團(tuán)。本實施方式的化合物1分子中含有至少一個具有氧 雜環(huán)丁烷環(huán)的醇?xì)埢鳛榕c中心原子結(jié)合的取代基。具有氧雜環(huán)丁烷環(huán)的醇，例如由下式 (1)表示。
[0029] 式（1):
[0031]式（1)中，R1表示碳原子數(shù)為1以上12以下的直鏈狀、支鏈狀或環(huán)狀的亞烷基。作為 R1的具體例，可列舉出亞甲基、亞乙基、三亞甲基、亞丙基、亞丁基、亞戊基、亞己基、環(huán)亞己 基、亞庚基、亞辛基、亞壬基、亞癸基、亞十二烷基等。構(gòu)成亞烷基的碳原子的一部分可被氧 原子取代。
[0032]式（1)中，R2表示碳原子數(shù)為1以上12以下的直鏈狀、支鏈狀或環(huán)狀的烷基，作為R2， 可列舉出與上述碳原子數(shù)為1以上12以下的烷基相同的基團(tuán)。構(gòu)成烷基的碳原子的一部分 可被氧原子取代。
[0033] 作為具有氧雜環(huán)丁烷的環(huán)，例如可列舉出3-甲基-3-羥甲基氧雜環(huán)丁烷、3-乙基-3_羥甲基氧雜環(huán)丁烷、3-丙基-3-羥甲基氧雜環(huán)丁烷、3-丁基-3-羥甲基氧雜環(huán)丁烷、3-己 基-3-羥甲基氧雜環(huán)丁烷、3-辛基-3-羥甲基氧雜環(huán)丁烷、3-癸基-3-羥甲基氧雜環(huán)丁烷、3-十二烷基-3-羥甲基氧雜環(huán)丁烷、3-苯基-3-羥甲基氧雜環(huán)丁烷。
[0034] 具有氧雜環(huán)丁烷環(huán)的醇可為現(xiàn)有公知的化合物。也可以直接使用具有氧雜環(huán)丁烷 環(huán)的醇的市售品。作為適合的市售品，例如可列舉出〇XT-101(商品名，東亞合成株式會社）。
[0035] 甲醇改性硅酮殘基是指，從甲醇改性硅酮的1或2個羥基中除去至少一個氫原子而 衍生出的基團(tuán)。甲醇改性硅酮是指，具有硅氧烷骨架、以及引入該硅氧烷骨架的一個末端或 兩個末端中的甲醇基的化合物。作為甲醇改性硅酮，例如可列舉出下式(2)或式(3)所代表 的化合物。
[0036]式（2)、（3):
[0038]式(2)和式(3)中，R3分別獨立地表示碳原子數(shù)1~4的烷基。作為R3,例如可列舉出 甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、仲丁基、叔丁基。R3優(yōu)選為甲基。
[0039]式(2)和式(3)中，R4分別獨立地表示二價有機(jī)基團(tuán)。作為二價有機(jī)基團(tuán)，例如可列 舉出碳原子數(shù)為1以上12以下的直鏈狀、支鏈狀或環(huán)狀的亞烷基。構(gòu)成二價有機(jī)基團(tuán)的碳原 子的一部分可被氧原子取代。構(gòu)成二價有機(jī)基團(tuán)的氫原子的一部分可以進(jìn)一步被羥基取 代。
[0040] 式(2)和式(3)中，n例如可設(shè)定為使官能團(tuán)當(dāng)量(g/mol)達(dá)到300~6000。
[0041 ]甲醇改性硅酮可為現(xiàn)有公知的化合物。可以直接使用甲醇改性硅酮的市售品。作 為適合的市售品，例如可列舉出KF-6001 ~KF-6003、X-22-170BX、X-22-170DX、X-22-176DX、 X-22-170GX-A(商品名，均為信越化學(xué)工業(yè)株式會社）。
[0042]羧酸改性硅酮殘基是指，從羧酸改性硅酮的1或2個羧基中除去至少一個氫原子而 衍生出的基團(tuán)。羧酸改性硅酮是指，具有硅氧烷骨架、以及引入該硅氧烷骨架的一個末端或 兩個末端中的羧基的化合物。作為羧酸改性硅酮，例如可列舉出下式(4)或式(5)所代表的 化合物。
[0043]式(4)、（5):
[0045]式(4)和式(5)中，R5分別獨立地表示碳原子數(shù)1~4的烷基。作為其具體例，可列舉 出與上述R3相同的基團(tuán)。R6分別獨立地表示二價有機(jī)基團(tuán)。作為其具體例，可列舉出與上述 R4相同的基團(tuán)。
[0046] 式(4)和式(5)中，n例如可設(shè)定為使官能團(tuán)當(dāng)量(g/mol)達(dá)到1000~3000。
[0047] 羧酸改性硅酮可為現(xiàn)有公知的化合物?？梢灾苯邮褂敏人岣男怨柰氖惺燮?。作 為適合的市售品，例如可列舉出X-22-3710、X-22-162C(商品名，均為信越化學(xué)工業(yè)株式會 社)。
[0048] 硅烷醇改性硅酮殘基是指，從硅烷醇改性硅酮的1或2個羥基中除去至少一個氫原 子而衍生出的基團(tuán)。硅烷醇改性硅酮是指，具有硅氧烷骨架、以及引入該硅氧烷骨架的一個 末端或兩個末端的硅原子上的羥基的化合物。作為硅烷醇改性硅酮，例如可列舉出下式(6) 或式(7)所代表的化合物。
[0049]式(6)、(7):
[0051]式(6)和式(7)中，R7分別獨立地表示碳原子數(shù)1~4的烷基。作為其具體例，可列舉 出與上述R3相同的基團(tuán)。
[0052] 式(6)和式(7)中，n例如可設(shè)定為使官能團(tuán)當(dāng)量(g/mol)達(dá)到100~3000。
[0053] 硅烷醇改性硅酮可為現(xiàn)有公知的化合物?？梢灾苯邮褂霉柰榇几男怨柰氖惺?品。作為適合的市售品，例如可列舉出X-21-5841、KF-9701(商品名，均為信越化學(xué)工業(yè)株式 會社）。
[0054]碳原子數(shù)為1以上12以下的多元醇?xì)埢侵福瑥亩嘣嫉?個以上羥基中除去至少 一個氫原子而衍生出的基團(tuán)。作為多元醇，例如可列舉出下式(8)所代表的化合物。
[0055]式⑶：
[0057]式(8)中，R8表示碳原子數(shù)1~12的直鏈狀、支鏈狀或環(huán)狀的亞烷基。構(gòu)成碳原子數(shù) 1~12的亞烷基的碳原子的一部分可被氧原子取代。構(gòu)成亞烷基的氫原子的一部分可被羥 基取代。作為多元醇，例如可列舉出乙二醇、二甘醇、二丙醇醚。
[0058]本實施方式的化合物可含有2個以上中心原子。在此情況下，化合物中取代基的至 少一部分可與多個中心原子結(jié)合。例如，在取代基為具有2個以上羥基的化合物的殘基的情 況下，取代基的結(jié)合方式例如由以下通式或（iii)表示。式中，M表示鋁原子、鈦原 子、硅原子或硼原子。M上的其他官能團(tuán)省略。式（iii)中，1個取代基結(jié)合在2個中心原子M 上。
[0059]通式（i)、（ii)、（iii):
[0061] 本實施方式的化合物中具有氧雜環(huán)丁烷環(huán)的醇?xì)埢谋嚷?，?個中心原子上所 結(jié)合的取代基的數(shù)量為3的情況下，相對于取代基的總數(shù)為33%以上，在1個中心原子上所 結(jié)合的取代基的數(shù)量為4的情況下，相對于取代基的總數(shù)為25%以上。
[0062] 本實施方式的化合物中，作為具有氧雜環(huán)丁烷環(huán)的醇?xì)埢酝獾娜〈?，從粘?調(diào)整的觀點出發(fā)，優(yōu)選具有甲醇改性硅酮殘基。甲醇改性硅酮殘基的比率，在1個中心原子 上所結(jié)合的取代基的數(shù)量為3的情況下，相對于取代基的總數(shù)優(yōu)選為33%以上，在1個中心 原子上所結(jié)合的取代基的數(shù)量為4的情況下，相對于取代基的總數(shù)優(yōu)選為25%以上。甲醇改 性硅酮殘基的比率，相對于化合物總質(zhì)量，優(yōu)選為25質(zhì)量％以上，更優(yōu)選為50質(zhì)量％以上。
[0063] 本實施方式的化合物的捕水容量，可為例如5質(zhì)量％以上，優(yōu)選為6質(zhì)量％以上，更 優(yōu)選為7質(zhì)量％以上，進(jìn)一步優(yōu)選為8質(zhì)量％以上。
[0064][化合物的制備方法]
[0065] 本實施方式的化合物例如可通過以下方式得到:使具有選自鋁原子、鈦原子、硅原 子和硼原子中的中心原子的原料化合物或該中心原子單體與衍生上述取代基的反應(yīng)性化 合物進(jìn)行反應(yīng)。上述反應(yīng)性化合物含有至少具有氧雜環(huán)丁烷環(huán)的醇。
[0066] 作為具有氧雜環(huán)丁烷環(huán)的醇以外的反應(yīng)性化合物(與取代基相對應(yīng)的其他成分）， 可列舉出與碳原子數(shù)為1以上12以下的烷氧基相對應(yīng)的醇、與碳原子數(shù)為2以上13以下的酰 氧基相對應(yīng)的羧酸、甲醇改性硅酮、羧酸改性硅酮、硅烷醇改性硅酮、碳原子數(shù)為1以上12以 下的多元醇。
[0067]作為具有鋁原子的原料化合物，例如可列舉出三正丁氧基鋁、三仲丁氧基鋁、三叔 丁氧基鋁、三正辛氧基鋁、三仲辛氧基鋁、三正十二烷氧基鋁、三仲十二烷氧基鋁、甲基二甲 氧基鋁。作為具有鈦原子的原料化合物，例如可列舉出四正丁氧基鈦、四仲丁氧基鈦、四叔 丁氧基鈦、四正辛氧基鈦、四仲辛氧基鈦、四正十二烷氧基鈦、四仲十二烷氧基鈦。作為具有 硅原子的原料化合物，例如可列舉出四正丁氧基硅烷、四仲丁氧基硅烷、四叔丁氧基硅烷、 四正辛氧基硅烷、四仲辛氧基硅烷、四正十二烷氧基硅烷、四仲十二烷氧基硅烷、甲基三甲 氧基硅烷。作為具有硼原子的原料化合物，例如可列舉出硼酸三正丁酯、硼酸三仲丁酯、硼 酸三叔丁酯、硼酸三正辛氧酯、硼酸三仲辛氧酯、硼酸三正十二烷氧基酯、硼酸三仲十二烷 氧基酯。
[0068] 具有選自鋁原子、鈦原子、硅原子和硼原子中的中心原子的原料化合物或該中心 原子單體，可以單獨使用一種，也可以組合使用兩種以上，優(yōu)選單獨使用一種。
[0069] 具有氧雜環(huán)丁烷環(huán)的醇可以單獨使用一種，也可以組合使用兩種以上。
[0070] 在使與碳原子數(shù)為1以上12以下的烷氧基相對應(yīng)的醇、與碳原子數(shù)為2以上13以下 的酰氧基相對應(yīng)的羧酸、甲醇改性硅酮、羧酸改性硅酮、硅烷醇改性硅酮、或者碳原子數(shù)為1 以上12以下的多元醇反應(yīng)的情況下，可以將不同種類的兩種以上化合物組合使用，也可以 將同一種類的兩種以上化合物組合使用。
[0071] 使具有選自鋁原子、鈦原子、硅原子和硼原子中的中心原子的原料化合物或該中 心原子單體與具有氧雜環(huán)丁烷環(huán)的醇進(jìn)行反應(yīng)時，相對于1摩爾具有中心原子的原料化合 物或該中心原子單體，具有氧雜環(huán)丁烷環(huán)的醇優(yōu)選為1摩爾以上。通過這樣，可以得到1分子 中含有至少一個具有氧雜環(huán)丁烷環(huán)的醇?xì)埢幕衔铩?br>[0072] 在將與碳原子數(shù)為1以上12以下的烷氧基相對應(yīng)的醇、與碳原子數(shù)為2以上13以下 的酰氧基相對應(yīng)的羧酸、羧酸改性硅酮、硅烷醇改性硅酮、或者碳原子數(shù)為1以上12以下的 多元醇用作原料化合物的情況下，這些化合物的比率可為任意比率。
[0073] 反應(yīng)條件可根據(jù)所用原料適當(dāng)選擇，可以是在無溶劑或溶劑存在下、室溫(例如， 25°C)~150°C下攪拌0.5~48小時的條件。反應(yīng)結(jié)束后，可將揮發(fā)成分減壓蒸餾除去。
[0074] [干燥劑]
[0075] 本實施方式的干燥劑包含具有中心原子和結(jié)合在其上的取代基的上述化合物。干 燥劑中所含的上述化合物的比例沒有特別限制，相對于干燥劑的質(zhì)量可為10~1〇〇質(zhì)量％。
[0076] 在不損害本發(fā)明的效果的條件下，本實施方式的干燥劑除了上述化合物以外還可 以含有其他成分。作為其他成分，例如可列舉出具有二甲基硅酮、甲基苯基硅酮、烷基改性 硅酮、聚醚改性硅酮、氟硅酮等硅酮、2-乙基己基氧雜環(huán)丁烷、3-乙基_3{[ (3-乙基氧雜環(huán)丁 烷-3-基）甲氧基]甲基}氧雜環(huán)丁烷、苯二甲基雙氧雜環(huán)丁烷等具有氧雜環(huán)丁烷環(huán)的化合物 (但是，具有氧雜環(huán)丁烷環(huán)的醇除外)等粘度調(diào)整劑、現(xiàn)有公知的干燥劑（即氧化鈣等化學(xué)吸 附劑）、沸石、硅膠等物理吸附劑。
[0077]所含的粘度調(diào)整劑的比例，例如相對于上述化合物的質(zhì)量可為0.05~20倍。
[0078] 本實施方式的干燥劑，例如可通過分配(dispense)涂布法、0DF(0ne Drop Fill) 法、絲網(wǎng)印刷法、噴涂法、熱熔法等而用于對象。在采用分配涂布法將干燥劑用于對象的情 況下，干燥劑的粘度優(yōu)選為1~5000Pa ? s，更優(yōu)選為1~lOOOPa ? s，進(jìn)一步優(yōu)選為1~ 300Pa ? s。在采用0DF法將干燥劑用于對象的情況下，干燥劑的粘度優(yōu)選為0.1~IPa ? s。
[0079] [密封結(jié)構(gòu)]
[0080] 本實施方式的密封結(jié)構(gòu)具備：相向配置的一對基板、將一對基板的外周部密封的 密封劑、以及在密封劑的內(nèi)側(cè)設(shè)置于一對基板之間的干燥劑。干燥劑可為上述本實施方式 所涉及的干燥劑，配置在密封結(jié)構(gòu)內(nèi)（被密封劑密封的空間）。干燥劑可以僅用于空間的一 部分，例如用于基板上的規(guī)定位置，也可以將密封空間填充。
[0081] 本實施方式的密封結(jié)構(gòu)在將易受水分影響的器件封入時可特別適合使用。作為這 樣的器件，例如可列舉出有機(jī)EL元件、有機(jī)半導(dǎo)體、有機(jī)太陽電池等有機(jī)電子器件。
[0082] [有機(jī)EL元件]
[0083]以下，根據(jù)圖1對有機(jī)EL元件的一實施方式進(jìn)行說明。
[0084] 本實施方式的有機(jī)EL元件1是具有填充密封結(jié)構(gòu)的有機(jī)EL元件，該填充密封結(jié)構(gòu) 包括:元件基板2;與元件基板2相向配置的密封基板3;設(shè)置在元件基板2上、具有有機(jī)層4以 及夾持有機(jī)層4的陽極5和陰極6的層壓體;將元件基板2和密封基板3的外周部密封的密封 劑8;在密封劑8的內(nèi)側(cè)將元件基板2和密封基板3之間的層壓體以外的空間(密封空間)填充 的填充劑7。填充劑7為上述本實施方式的干燥劑。
[0085] 在有機(jī)EL元件1中，關(guān)于填充劑7以外的要素，可以使用現(xiàn)有公知的物品，以下簡單 說明其中一例。
[0086] 元件基板2由具有絕緣性和透光性的矩形玻璃基板制成，在該元件基板2上利用透 明導(dǎo)電材料即I TO (Indium Tin Oxi de)形成陽極5 (電極）。該陽極5例如通過以下方式形成： 采用真空蒸鍍法、派射法等PVD (Physical Vapor Deposit ion)法在元件基板2上形成IT0 膜，利用光刻膠法的蝕刻將該IT0膜形成規(guī)定圖案形狀。作為電極的陽極5的一部分引出至 元件基板2的端部與驅(qū)動電路(未圖示)連接。
[0087] 例如采用真空蒸鍍法、電阻加熱法等PVD法，在陽極5的上表面層壓包含有機(jī)發(fā)光 材料的薄膜即有機(jī)層4。有機(jī)層4可由單層形成，也可由不同功能的多層形成。本實施方式中 的有機(jī)層4為從陽極5側(cè)依次層壓空穴注入層4a、空穴傳輸層4b、發(fā)光層4c、以及電子傳輸層 4d而成的四層結(jié)構(gòu)?？昭ㄗ⑷雽?a由例如數(shù)十nm膜厚的銅酞菁(CuPc)形成?？昭▊鬏攲?b 由例如數(shù)十nm膜厚的雙[N- (1 -萘基)-N-苯基]聯(lián)苯胺(a-NPD)形成。發(fā)光層4c由例如數(shù)十nm 膜厚的三(8-羥基喹啉)鋁(Alq3)形成。電子傳輸層4d由例如數(shù)nm膜厚的氟化鋰(LiF)形成。 而且，通過陽極5、有機(jī)層4和后述陰極6依次層壓而成的層壓體，形成發(fā)光部。
[0088] 采用真空蒸鍍法等PVD法，在有機(jī)層4(電子傳輸層4d)的上表面層壓金屬薄膜即陰 極6 (電極）。作為金屬薄膜的材料，例如可列舉出Al、Li、Mg、In等功函數(shù)小的金屬單體、以及 Al-Li、Mg-Ag等功函數(shù)小的合金等。陰極6以例如數(shù)十nm~數(shù)百nm(優(yōu)選為50nm~200nm)的 膜厚形成。陰極6的一部分引出至元件基板2的端部與驅(qū)動電路(未圖示)連接。
[0089] 密封基板3隔著有機(jī)層4與元件基板2相向地配置，元件基板2和密封基板3的外周 部被密封劑8密封。作為密封劑，可以使用例如紫外線固化樹脂。進(jìn)而，密封空間內(nèi)填充有本 實施方式的干燥劑即填充劑7。由此，有機(jī)層4等受到保護(hù)。
[0090] 上述有機(jī)EL元件為從元件基板側(cè)放射光的底部發(fā)光型有機(jī)EL元件，但本發(fā)明的有 機(jī)EL元件也可為從密封基板側(cè)放射光的頂部發(fā)光型有機(jī)EL元件。頂部發(fā)光型有機(jī)EL元件也 可采用現(xiàn)有公知的方法制造，但需要進(jìn)行如下改變:使用具有透光性的基板作為密封基板3 并使用透明電極作為陰極6,或者將陽極5和陰極6的位置交換等。本實施方式的干燥劑透光 性優(yōu)異，并且捕水后也不會產(chǎn)生裂紋而發(fā)生非透明化，因此可特別適合用于該頂部發(fā)光型 有機(jī)EL元件。
[0091][有機(jī)EL元件的制造方法]
[0092] 以下，根據(jù)圖2,對上述有機(jī)EL元件的制造工序、特別是密封工序進(jìn)行說明。
[0093] 首先，準(zhǔn)備在元件基板2上層壓了有機(jī)層4等(電極未圖示)的層壓體(圖2(a))。
[0094] 接著，使用分配器，在另行準(zhǔn)備的密封基板3上涂布可填充于密封空間內(nèi)的量的本 實施方式的干燥劑。進(jìn)而，使用分配器涂布密封劑8,以將涂布在密封基板3上的干燥劑包圍 (圖2(b))。這些操作優(yōu)選在由露點為_76°C以下的氮置換的手套箱中進(jìn)行。
[0095] 接著，使層壓了有機(jī)層4等的元件基板2與密封基板3貼合(圖2(c))。通過UV照射和 80°C左右的加熱將貼合后的基板密封，從而制成本實施方式的有機(jī)EL元件（圖2(d))。
[0096] [實施例]
[0097] 以下，列舉實施例對本發(fā)明進(jìn)行更具體的說明。但是，本發(fā)明并不限于這些實施 例。
[0098] 在本實施例中，捕水容量如下所示計算求出。
[0099](捕水容量）
[0100]根據(jù)下式計算出捕水容量。
[0101] 捕水容量[質(zhì)量％]=捕水量[g]/干燥劑的總質(zhì)量[g] X 100
[0102] 捕水量可以由具有中心原子的化合物或該中心原子單體的物質(zhì)的量[mol]、水的 分子量[g/mol]和中心原子的價數(shù)之積求出。
[0103 ]例如，實施例1 -1中的捕水容量根據(jù)下式計算。
[0104]捕水量[g]=三仲丁氧基鋁的物質(zhì)的量[mol] X水的分子量[g/mol] X鋁的價數(shù)
[0105] =0.163mol X 18. Og/mol X 3
[0106] =8.80g
[0107] 捕水容量[質(zhì)量％ ] = 8.80g/96.3gX 100 = 9.1質(zhì)量％
[0108][干燥劑的制備]
[0109](實施例H)
[0110]向茄形燒瓶中加入三仲丁氧基鋁40.0g、3-乙基-3-羥甲基氧雜環(huán)丁烷28.3g、單末 端型甲醇改性娃酮（官能團(tuán)當(dāng)量2800g/mol)24.0g、以及雙末端型甲醇改性娃酮（官能團(tuán)當(dāng) 量903g/mol)24.0g，室溫(25°C)下攪拌0.5小時。在40°C、300Pa下減壓蒸餾除去揮發(fā)成分， 得到透明液體的干燥劑96.3g。所得干燥劑的捕水容量為9.1質(zhì)量％。
[0川](實施例1-2)
[0112] 向茄形燒瓶中加入三仲丁氧基鋁60. lg、3-乙基-3-羥甲基氧雜環(huán)丁烷56.6g、3-乙 基_3{[ (3-乙基氧雜環(huán)丁烷-3-基）甲氧基]甲基}氧雜環(huán)丁烷34.5g，室溫25°C下攪拌0.5小 時。在40°C、300Pa下減壓蒸餾除去揮發(fā)成分，得到透明液體的干燥劑115.1g。所得干燥劑的 捕水容量為11.3質(zhì)量％。
[0113] (實施例1-3)
[0114] 向茄形燒瓶中加入三仲丁氧基鋁50.0g、3-乙基-3-羥甲基氧雜環(huán)丁烷23.7g、3-乙 基-3 {[(3-乙基氧雜環(huán)丁烷-3-基）甲氧基]甲基}氧雜環(huán)丁烷8.6g、雙末端型甲醇改性硅酮 (官能團(tuán)當(dāng)量903g/mol) 18 ? 3g，室溫25°C下攪拌0 ? 5小時。40 °C、300Pa下減壓蒸餾除去揮發(fā) 成分，得到透明液體的干燥劑66.8g。所得干燥劑的捕水容量為12.9質(zhì)量％。
[0115] (比較例1-1)
[0116] 進(jìn)行三(單甲基聚乙二醇)鋁的合成。向200mL三頸燒瓶中加入三異丙氧基鋁4.17g 和庚燒68g，攪拌。進(jìn)而，加入單甲基聚乙二醇（商品名：二二才'M-400，日油株式會社 制)24.6g，80°C下攪拌30分鐘。邊保持此溫度邊緩慢減壓，蒸餾除去揮發(fā)成分，最終在266Pa 下進(jìn)行減壓處理。得到無色透明液體的三(單甲基聚乙二醇)鋁24.9g。所得鋁化合物的捕水 容量為4.4質(zhì)量％。
[0117] (比較例1-2)
[0118] 在手套箱中，向聚乙二醇#400二甲基丙烯酸酯（商品名：9G，新中村化學(xué)工業(yè)株式 會社制)80質(zhì)量份中添加比較例1的鋁化合物20質(zhì)量份，制成均勻溶液，然后向該溶液中加 入二甲基_2,2'_偶氮雙(2-甲基丙酸酯)0.5質(zhì)量份，得到干燥劑。所得干燥劑的捕水容量為 0.9質(zhì)量％。
[0119] (比較例1-3)
[0120] 使用有機(jī)錯化合物即氧化錯辛酸酯低聚物（aluminium oxide octylate oligomer)的48%溶液(商品名：才U-：7°A00,本一：/制藥株式會社制）、以及娃酮(二甲基娃 酮，商品名：了3?451-100，乇夕才一亇合同會 社制）。稱量這些物質(zhì)以使有機(jī)鋁化合物為85質(zhì)量％、硅酮為15質(zhì)量％，并在茄形燒瓶內(nèi)進(jìn) 行混合、攪拌。減壓蒸餾除去揮發(fā)成分，得到干燥劑。所得干燥劑的捕水容量為7質(zhì)量％。
[0121] 將實施例1-1~1-3的干燥劑與比較例1-1~1-3的干燥劑比較可知，在捕水容量方 面，前者的干燥劑優(yōu)于后者的干燥劑。
[0122] [85°C環(huán)境保管試驗]
[0123] (實施例2)
[0124] 首先，采用濺射法在元件基板上以140nm的膜厚形成具有透明性的導(dǎo)電材料即IT0 制成的陽極膜，進(jìn)而利用光刻膠法的蝕刻形成規(guī)定圖案形狀，從而形成陽極。
[0125] 接著，采用電阻加熱法在陽極的上表面以70nm膜厚形成銅酞菁(CuPc)膜作為空穴 注入層，在空穴注入層的上表面以30nm膜厚形成雙[N-(l-萘基)-N-苯基]聯(lián)苯胺(a-NPD)膜 作為空穴傳輸層，在空穴傳輸層的上表面以50nm膜厚形成三(8-羥基喹啉)鋁(Alq 3)膜作為 發(fā)光層。進(jìn)而，在發(fā)光層的上表面以7nm膜厚形成氟化鋰(LiF)膜作為電子傳輸層，進(jìn)而以 150nm膜厚對鋁進(jìn)行物理蒸鍍作為陰極。
[0126] 接著，在由露點為-76°C以下的氮置換的手套箱中，采用分配法以預(yù)先測量的可填 充于容器內(nèi)的容量將實施例1-1的干燥劑涂布在密封基板上。接著，采用分配法將由紫外線 固化型樹脂制成的密封劑圍繞所填充的干燥劑涂布在密封基板上。
[0127] 然后，使層壓了陽極、有機(jī)層和陰極的元件基板與密封基板貼合后，通過紫外線照 射和80 °C的加熱進(jìn)行密封，得到氣密容器內(nèi)填充有干燥劑(實施例1-1的干燥劑）的填充密 封結(jié)構(gòu)的有機(jī)EL元件。利用激光在有機(jī)EL元件的陰極設(shè)置孔，在85°C的條件下放置，使用光 學(xué)顯微鏡觀察有機(jī)層的溶解距離。溶解距離是指，從孔的中心到有機(jī)層發(fā)生溶解的部分的 一端的距離。
[0128] (比較例2)
[0129] 除了使用比較例1-3的干燥劑代替實施例1-1的干燥劑以外，采用與實施例2同樣 的方式，得到有機(jī)EL元件。利用激光在有機(jī)EL元件的陰極設(shè)置孔，在85°C的條件下放置，使 用光學(xué)顯微鏡觀察有機(jī)層的溶解距離。
[0130] 85°C環(huán)境保管試驗中的經(jīng)過時間與有機(jī)層的溶解距離的關(guān)系如圖3所示。白圓點 表示使用實施例1-1的干燥劑時的溶解距離。黑方塊表示使用比較例1-3的干燥劑時的溶解 距離。從圖3可知，使用實施例1 -1的干燥劑的情況與使用比較例1 -3的干燥劑的情況相比， 溶解距離更小，更能抑制有機(jī)層的溶解。
[0131] -符號說明-
[0132] 1-有機(jī)EL元件;2-元件基板;3-密封基板;4-有機(jī)層;4a_空穴注入層;4b_空穴傳輸 層;4c-發(fā)光層;4d-電子傳輸層;5-陽極;6-陰極;7-填充劑;8-密封劑。
【主權(quán)項】
1. 一種化合物，該化合物包含選自鋁原子、鈦原子、硅原子和硼原子中的一種或兩種以 上的中心原子；以及結(jié)合在所述中心原子上的取代基，其中， 每個所述中心原子上結(jié)合有3或4個所述取代基； 在該化合物含有2個以上所述中心原子的情況下，該化合物中的所述取代基中一部分 任選與多個所述中心原子結(jié)合； 所述3或4個取代基分別獨立地選自碳原子數(shù)為1以上12以下的烷基、碳原子數(shù)為1以上 12以下的烷氧基、碳原子數(shù)為2以上13以下的酰氧基、具有氧雜環(huán)丁烷環(huán)的醇?xì)埢⒓状几?性硅酮殘基、羧酸改性硅酮殘基、硅烷醇改性硅酮殘基、以及碳原子數(shù)為1以上12以下的多 元醇?xì)埢? 該化合物中的所述取代基中至少一個為具有氧雜環(huán)丁烷環(huán)的醇?xì)埢?. -種干燥劑，該干燥劑含有權(quán)利要求1所述的化合物。3. -種密封結(jié)構(gòu)，該密封結(jié)構(gòu)具備： 相向配置的一對基板； 將所述一對基板的外周部密封的密封劑；以及 在所述密封劑的內(nèi)側(cè)設(shè)置于所述一對基板之間的、權(quán)利要求2所述的干燥劑。4. 一種有機(jī)EL元件，該有機(jī)EL元件具備： 元件基板； 與所述元件基板相向配置的密封基板； 將所述元件基板和所述密封基板的外周部密封的密封劑； 在所述密封劑的內(nèi)側(cè)設(shè)置于所述元件基板上的、具有有機(jī)層和夾持該有機(jī)層的一對電 極的層壓體；以及 在所述密封劑的內(nèi)側(cè)將所述元件基板和所述密封基板之間的所述層壓體以外的空間 填充的、權(quán)利要求2所述的干燥劑。
【文檔編號】H01L51/54GK105820342SQ201610038274
【公開日】2016年8月3日
【申請日】2016年1月20日
【發(fā)明人】?？朴杏? 宮川雅司
【申請人】雙葉電子工業(yè)株式會社