含能熒光材料稀土-谷氨酸-咪唑單晶配合物及其制備方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明設(shè)及一種含能巧光材料稀±金屬氨基酸咪挫單晶配合物，具體地說設(shè)及稀 ± -谷氨酸-咪挫單晶配合物及其制備方法；屬于材料制備技術(shù)領(lǐng)域。
【背景技術(shù)】
[0002] 氨基酸是生物體內(nèi)大量存在的一類生物配體，是蛋白質(zhì)、酶等的基本結(jié)構(gòu)單元，和 人體的生理活動有密切的關(guān)系。隨著稀±在農(nóng)業(yè)、醫(yī)學(xué)及生物分子研究應(yīng)用中的不斷擴(kuò)大， 導(dǎo)致稀±廣泛進(jìn)入環(huán)境，并通過多種途徑進(jìn)入生物體內(nèi)。稀±有許多生物化學(xué)功能，它引起 的生物效應(yīng)和生物化學(xué)變化是多種多樣的，它能對生物體內(nèi)多種效應(yīng)產(chǎn)生抑制作用，影響 各種酶的生物活性、脂肪代謝和核酸交換，高濃度稀±會損傷線粒體膜而引起氧化鏈素亂。 為此，人們迫切希望了解稀±的生物作用及其在生物體內(nèi)的遠(yuǎn)期效應(yīng)。研究稀±與氨基酸 的相互作用將為探索稀±及過渡金屬在生物體內(nèi)的代謝及其生物效應(yīng)提供基礎(chǔ)。
[0003] 稀±-氨基酸配合物的研究由來已久，一直為人們所重視，尤其是近十年來發(fā)展 迅速。稀±離子在與各種不同類型的配體配位時，呈現(xiàn)出豐富多彩的配位行為和晶體結(jié)構(gòu)。 因此稀±與氨基酸、膚、蛋白質(zhì)等生物分子相互作用的研究吸引了國內(nèi)外大批的科研工作 者，但目前對于稀±氨基酸單晶配合物等研發(fā)還處于空白。
[0004] 本世紀(jì)最重要的研究領(lǐng)域之一就是新材料的研發(fā)。稀±巧光材料是一種用途廣泛 的巧光物質(zhì)。由于稀±離子的吸收系數(shù)通常比較低，導(dǎo)致難W發(fā)光或者發(fā)光較弱。采用具 有共輛結(jié)構(gòu)的有機(jī)配體與稀±離子配位，可W將光能吸收后傳遞給稀±離子，增加巧光的 強(qiáng)度。有機(jī)配體通常為有機(jī)簇酸類或者比較大的共輛體系。如：CN102584872A公開了館與 0 -二酬配體和對苯二甲酸制備的紅色巧光材料；CN10142908A公開了化晚S酸與館配合 物巧光材料。然而關(guān)于稀上氨基酸咪挫=元配合物巧光材料尚未見報道。
[0005] 含能材料能夠釋放出大量的能量而被廣泛應(yīng)用于各類工程和軍事領(lǐng)域。通常是一 些含氮化合物，如：硝基化合物，多環(huán)化合物，疊氮類化合物。其制備過程復(fù)雜而且安全性 差D

【發(fā)明內(nèi)容】

[0006] 本發(fā)明針對上述現(xiàn)有技術(shù)中存在的問題，提供一種含能巧光材料稀±氨基酸咪挫 單晶配合物，解決了現(xiàn)有技術(shù)中還處于空白的問題。
[0007] 本發(fā)明的另外一個目的在于提供一種稀±氨基酸咪挫單晶配合物的制備方法。
[0008] 本發(fā)明的技術(shù)方案如下：
[0009] 一種稀±氨基酸咪挫單晶配合物，是由稀±元素，谷氨酸，咪挫和高氯酸組成；其 分子式為Ln(Gly)Jm? (Cl〇4)4(Ln:Nd,Sm,La,Ce,Pr,Ho,Eu,Er,Lu)，其晶體為單斜晶系，空 間群為〔2/。，Z二4。
[0010] 所述的稀上元素包括欽、衫、領(lǐng)、飾、錯、狄、銘、輯、錯。
[0011] 稀±氨基酸咪挫單晶配合物的制備方法，包括如下步驟：
[0012] 首先將稀±氧化物與高氯酸反應(yīng)配制成0. 1~IM的高氯酸稀±溶液，在40~ 80°C反應(yīng)1~1化后加入谷氨酸，摩爾比稀± :谷氨酸=1:1~1:8,用堿溶液調(diào)劑抑= 4~8值后再在40~80°C反應(yīng)1~lOh，再加入咪挫，摩爾比稀± :咪挫=1:0. 2~1:4,在 40~80°C反應(yīng)1~1化后，放置一段時間得到晶體。
[0013] 所述的高氯酸稀±溶液的配制方法包括下述步驟，稱取稀±氧化物10.OOg,加入 體積比1:1的高氯酸水溶液40~50mL，過濾掉不溶物，定容至250mL，再用滴定法標(biāo)定高氯 酸稀±溶液的濃度為0. 1~1M。
[0014] 所述的高氯酸稀±溶液的濃度優(yōu)選為0. 4~0. 6M。
[0015] 所述的稀±、谷氨酸、咪挫制備過程中的投料摩爾比優(yōu)選為，稀± :谷氨酸：咪挫 二 1:2 ~6:0. 5 ~2〇
[0016] 所述的反應(yīng)溫度優(yōu)選為50~70°C.
[0017] 反應(yīng)時間優(yōu)選為3~化。 陽01引所述的調(diào)節(jié)抑值優(yōu)選為5~7。
[0019] 總之，本發(fā)明公開的方法有W下優(yōu)點(diǎn)：工藝簡便，成本低，能量密度大，配體選擇科 學(xué)，合成的稀±氨基酸單晶配合物結(jié)構(gòu)明確、新穎，其單晶結(jié)構(gòu)也同時為晶體數(shù)據(jù)庫提供了 新的基礎(chǔ)科學(xué)依據(jù)，該配合物在分解過程能夠釋放出大量的能量，是一種潛在的含能材料。 巧光光譜譜圖結(jié)果表明該配合物具有較強(qiáng)的巧光性質(zhì)。
【附圖說明】
[0020] 圖1為按照本發(fā)明制備方法制得的稀±氨基酸咪挫單晶之單胞結(jié)構(gòu)圖。
[0021] 圖2為按照本發(fā)明制備方法制得的稀±氨基酸咪挫單晶之堆積結(jié)構(gòu)圖。
[0022] 圖3為按照本發(fā)明制備方法制得的欽谷氨酸咪挫單晶之DSC圖。
[0023] 圖4為按照本發(fā)明制備方法制得的欽谷氨酸咪挫單晶巧光光譜圖。
[0024] 圖5為按照本發(fā)明制備方法制得的衫谷氨酸咪挫單晶巧光光譜圖。
【具體實(shí)施方式】
[00巧]一種稀±氨基酸咪挫單晶配合物，是由稀±元素，谷氨酸，咪挫和高氯酸組成；其 分子式為Ln(Gly)Jm? (Cl〇4)4(Ln:Nd,Sm,La,Ce,Pr,Ho,Eu,Er,Lu)，其晶體為單斜晶系，空 間群為〔2/。，Z= 4。
[0026] 所述的稀±元素包括欽、衫、銅、姉、錯、鐵、館、巧、錯。 陽〇27] 實(shí)施例1
[0028] 高氯酸欽溶液的配制：稱取氧化欽10.OOg,加入體積比1:1的高氯酸45血，過濾 掉不溶物，定容至250mU用標(biāo)定好的邸TA標(biāo)準(zhǔn)溶液標(biāo)定其濃度；高氯酸欽溶液的濃度為 0.SMo
[0029] 配合物的制備：將上述高氯酸欽溶液在60°C反應(yīng)化后，W摩爾比欽：谷氨酸= 1:4加入谷氨酸，用堿溶液調(diào)劑抑=5值后在60°C反應(yīng)化，再加入咪挫，摩爾比欽：咪挫= 1:1，在60 °C反應(yīng)化后，放置一段時間后得到晶體。 W30] 配合物的測定：取上述得到的配合物單晶，采用W下方法測定其晶胞，配 合物的晶體學(xué)數(shù)據(jù)用化址erSmart-1000 CCD單晶衍射儀進(jìn)行收集，采用MoKa射 線，波長為0. 071073皿，室溫下收集數(shù)據(jù)。所有計算均使用甜ELX化-97程序完成， 配合物的晶體學(xué)數(shù)據(jù)見表1和表2。其晶體為單斜晶系，空間群為Cy。，晶胞參數(shù)是 a二17.999!A，b二18.3743A，C二8.96貨人V-29巧.9A'\ Z= 4。
[0031] 熱效應(yīng)測定：對所得到的單晶樣品測定其熱力學(xué)性質(zhì)，如圖3所示，在450K到 700K之間，有S個劇烈的放熱峰，其熱值達(dá)到2608kJ/mol，是一種潛在的含能材料。 陽03引巧光光譜：如圖4所示，該晶體在386、395、412和428nm處均能夠產(chǎn)生比較強(qiáng)的巧 光。 陽〇3引 實(shí)施例2
[0034] 將氧化衫代替氧化欽，其它步驟同實(shí)施例1。配合物的晶體學(xué)數(shù)據(jù)見表1和 表2。其晶體為