一種含稀土配合物的甜櫻桃保鮮膜母粒的制備方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明涉及功能性塑料薄膜母粒的制備方法，具體涉及一種含稀土配合物的甜櫻桃保鮮膜母粒的制備方法。
【背景技術(shù)】
[0002]甜櫻桃(Primusavium L.)為薔薇科李屬櫻桃亞屬植物，是落葉果樹中果實(shí)成熟最早的樹種之一，素有“春果第一枝”的美稱。其果實(shí)色澤鮮艷、香味濃郁、營(yíng)養(yǎng)豐富并具有一定的醫(yī)療保健價(jià)值，因此深受國(guó)內(nèi)外消費(fèi)者的歡迎。但由于甜櫻桃果實(shí)肉軟、皮薄、汁多，屬于不耐貯運(yùn)的易腐爛水果，再加上采收上市時(shí)間正值高溫季節(jié)，采后常溫貯運(yùn)極易出現(xiàn)枯梗、褐變、果實(shí)軟化、腐爛變質(zhì)和風(fēng)味變淡等現(xiàn)象，使市場(chǎng)供應(yīng)期受到極大地限制。甜櫻桃屬于非呼吸躍變型果實(shí)，甜櫻桃的呼吸強(qiáng)度隨著貯藏溫度的升高而增強(qiáng)。櫻桃貯藏期間的果肉褐變主要是酚類物質(zhì)酶促氧化的結(jié)果，果實(shí)軟化是多種細(xì)胞壁水解酶協(xié)同作用的結(jié)果。這是不耐貯藏的主要原因。近年來(lái)隨著甜櫻桃生產(chǎn)的快速發(fā)展，甜櫻桃的貯運(yùn)保鮮日益受到人們的重視，國(guó)內(nèi)外對(duì)甜櫻桃的采后生理與貯藏保鮮技術(shù)進(jìn)行了大量的研究，以適應(yīng)延長(zhǎng)銷售期和遠(yuǎn)途運(yùn)輸?shù)男枰?br>[0003]我國(guó)稀土資源豐富，稀土開發(fā)利用存在巨大潛力。稀土及其衍生物可作為抗菌保鮮劑，Ca2+是維持細(xì)菌正常活動(dòng)的離子，而鑭離子具有拮抗Ca2+的作用，所以鑭離子會(huì)對(duì)細(xì)菌正常生命活動(dòng)造成干擾，引起細(xì)菌死亡，同時(shí)稀土鑭配位抗菌劑中配體增強(qiáng)了抗菌性能。鈰離子具有水解作用，可以斷裂多肽鏈，而酶又是蛋白質(zhì)，所以鈰離子使酶中的多肽鏈斷裂;此外鈰離子對(duì)酶中金屬離子的置換與競(jìng)爭(zhēng)從而影響了酶的生理功能，因此可以通過(guò)抑制酶活性來(lái)減緩軟化過(guò)程，抑制組織褐變。稀土具有較強(qiáng)的清除羥基自由基的能力，減少自由基發(fā)生，減弱活性氧傷害，延緩果實(shí)后熟衰老，延長(zhǎng)甜櫻桃貨架期。電氣石也是我國(guó)富有礦產(chǎn)資源，電氣石粉釋放負(fù)離子能有效殺滅病菌。其機(jī)理主要在于負(fù)離子與細(xì)菌結(jié)合后，使細(xì)菌產(chǎn)生結(jié)構(gòu)的改變或能量的轉(zhuǎn)移，導(dǎo)致細(xì)菌死亡。植物多糖是豐富的可再生資源，本身具有一定抗菌效果，乙?；闹参锒嗵蔷哂休^強(qiáng)的清除羥基自由基的能力。
[0004]目前，甜櫻桃保鮮技術(shù)主要?dú)庹{(diào)冷藏保鮮、減壓保鮮、輻照保鮮、自然降氧法(MA貯藏)、涂膜保鮮、化學(xué)保鮮等。物理方法雖無(wú)毒且比較有效，但成本較高，需特定的設(shè)備條件，不適合普遍應(yīng)用；而采用化學(xué)藥品作保鮮劑，又涉及有些藥品的殘毒等問(wèn)題。雖然近年來(lái)進(jìn)行甜櫻桃保鮮的研究較多，但在實(shí)際生產(chǎn)中，仍然有很多問(wèn)題尚未得到解決。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0005]針對(duì)現(xiàn)有甜櫻桃保鮮包裝的不足。本發(fā)明提供了一種抗菌保鮮好成本較低的母粒的制備方法，其特征是:以LLDPE為載體樹脂，添加電氣石粉、稀土配合物、硅藻土、油酸酰胺、硬脂酸鈉通過(guò)包覆分散、界面改性、物料混合、擠出切粒加工而成。本方法制備的母粒，以6?8%的比例添加到LLDPE樹脂中，吹塑制成薄膜后，用于甜櫻桃保鮮包裝，可抑制貯藏過(guò)程中呼吸強(qiáng)度和表面微生物生長(zhǎng)，常溫條件延長(zhǎng)保鮮期4?6天。
[0006]為實(shí)現(xiàn)本發(fā)明的目的采用的技術(shù)方案是:
1、稀土配合物的制備
(I)將2重量份的植物多糖溶于60重量份的乙酸溶液中，攪拌均勻后，加入80重量份的甲醇，溶液不再黏稠，加入I重量份的乙酸酐，于溫度30°C下反應(yīng)I h后，將反應(yīng)所得的黏稠液體加入到150重量份的乙醇中，沉淀生成后過(guò)濾沉淀物，用無(wú)水乙醇洗滌3次，再用乙酸溶液溶解后，濾去不溶物，得到乙酰化植物多糖溶液。
[0007](2)按照鑭、釔、釹、鈰離子的摩爾比為2.95?3.00:0.55?0.60:0.85?0.95:1.15?1.25，分別稱取鑭的化合物、釔的化合物、釹的化合物和鈰的化合物混合成稀土化合物，并以1:5的重量份比加入到蒸餾水中，完全能溶解后得到稀土化合物混合水溶液;按照植物多糖與稀土化合物等重量比，將稀土化合物混合水溶液緩慢滴加至乙?；参锒嗵侨芤褐?，調(diào)節(jié)反應(yīng)體系pH至7.0，在轉(zhuǎn)速1000r/min、溫度25?30°C條件下反應(yīng)6?7小時(shí)，產(chǎn)物以沉淀形式析出；過(guò)濾得沉淀物后，用蒸餾水洗滌去除未反應(yīng)的稀土金屬離子，在真空干燥箱中干燥，研磨，得到粉末狀的稀土配合物。
[0008]2、母粒的制備
(1)將20?24重量份稀土配合物，2.0?3.0重量份硅藻土，復(fù)配后置于攪拌機(jī)中，加入1.0?1.2重量份油酸酰胺，在轉(zhuǎn)速為25(^/11^11，溫度為102±1°(:條件下包覆分散，151^11后成原料I并置于混合機(jī)中；
(2)將12?14份電氣石粉置于高速捏合機(jī)中，在轉(zhuǎn)速為轉(zhuǎn)速為500r/min，溫度為105±1°C條件下捏合1min后，再加入1.0?1.2重量份硬脂酸鈉，進(jìn)行界面改性20min后成原料II;
(3)將原料II和原料I置于混合機(jī)中混合成混合料，再加入56.6?64.0重量份的LLDPE混合1min得到混合物料；
(4)將混合物料置于雙螺桿擠出機(jī)中擠出切粒即為母粒。
[0009]并置于混合機(jī)中與原料I混合，再加入54.1?61.6份線型低密度聚乙烯混合1min;將混合后的物料置于雙螺桿擠出機(jī)中擠出切粒即為母粒。本發(fā)明所述電氣石粉為鎂電氣石粉、黑電氣石粉、鋰電氣石粉、鈉錳電氣石粉中的一種或幾種任意比例的混合物；所述的電氣石粉粒徑為1.3?6.5μπι。
[0010]本發(fā)明所述的乙酸溶液質(zhì)量百分比濃度為2%。
[0011]本發(fā)明所述的植物多糖為淀粉、果糖、纖維素、殼多糖中的一種或幾種任意比例。
[0012]本發(fā)明所述的鑭的化合物為氫氧化鑭、醋酸鑭、硝酸鑭或氯化鑭的一種。
[0013]本發(fā)明所述的釔的化合物為氫氧化釔、醋酸釔、硝酸釔或氯化釔的一種。
[0014]本發(fā)明所述的釤的化合物為氫氧化釤、醋酸釤、硝酸釤或氯化釤的一種。
[0015]本發(fā)明所述的鈰的化合物為氫氧化鈰、醋酸鈰、硝酸鈰或氯化鈰的一種。
[0016]本發(fā)明所述的稀土配合物反應(yīng)條件為轉(zhuǎn)速lOOOr/min，溫度25?30°C。
[0017]本發(fā)明所述的包覆分散過(guò)程中攪拌機(jī)的轉(zhuǎn)速為250r/min，溫度為102±1°C。
[0018]本發(fā)明所述的界面改性過(guò)程中高速捏合機(jī)的轉(zhuǎn)速為500r/min，溫度為105±1°C。
[0019]本發(fā)明所述的物料混合過(guò)程中混合機(jī)的轉(zhuǎn)速為120r/min，溫度為108± 1°C。
[0020]本發(fā)明所述的擠出切粒過(guò)程中雙螺桿擠出機(jī)料筒溫度控制在I區(qū)130?140°C,11區(qū) 145 ?150°C、III 區(qū) 150 ?155°C、IV區(qū) 160 ?165°C、V區(qū) 155 ?160°C、模頭 155 ?160°C。
[0021]本發(fā)明的有益效果是:①采用的電氣石粉、稀土、天然植物多糖資源豐富，能有效降低成本;②采用的電氣石粉、稀土、天然植物多糖對(duì)人體無(wú)害，制得的材料安全，可放心用于生鮮食品包裝;③采用的電氣石粉、稀土、天然植物多糖本身具有抗菌保鮮功能，通過(guò)改性、復(fù)配等方式能有效加強(qiáng)抗菌保鮮效果。
【附圖說(shuō)明】
[0022]圖1是本發(fā)明實(shí)施例1所制備的樣品與普通保鮮膜包裝常溫下對(duì)貯藏的甜櫻桃硬度的影響。
[0023]圖2是本發(fā)明實(shí)施例1所制備的樣品與普通保鮮膜包裝常溫下對(duì)貯藏的甜櫻桃VC含量的影響。
[0024]圖3是本發(fā)明實(shí)施例1所制備的樣品與普通保鮮膜包裝常溫下對(duì)貯藏的甜櫻桃腐爛率的影響。
【具體實(shí)施方式】
[0025]實(shí)施例1
母粒的組分由線型低密度聚乙稀5.89kg，電氣石粉1.2 kg，稀土配合物2.4 kg，娃藻土
0.3 kg，油酸酰胺0.11 kg，硬脂酸鈉0.10 kg組成。
[0026]母粒按以下步驟進(jìn)行制備:
1、稀土配合物的制備
(I)將2kg殼多糖溶于60L乙酸溶液中，攪拌均勻后，加入80L甲醇，溶液不再黏稠，加入乙酸酐1L，于溫度30°C下反應(yīng)Ih后，將反應(yīng)所得的黏稠液體加入到150L乙醇中，有沉淀生成，濾出固體，用無(wú)水乙醇洗滌3次，再用乙酸溶液溶解后，濾去不溶物，得到乙?；瘹ざ嗵侨芤?。
[0027](2)按照鑭、釔、釹、鈰離子的摩爾比為3.00:0.60:0.95:1.25分別稱取總量2kg的硝酸鑭、硝酸釔、硝酸釹、硝酸鈰，溶于1L蒸餾水，把稀土硝酸鹽水溶液緩慢滴加至乙?；瘹ざ嗵侨芤?，控制轉(zhuǎn)速1000 r/min，溫度25°C，反應(yīng)6小時(shí)，將溶液pH調(diào)節(jié)至7.0，產(chǎn)物以絮狀沉淀形式析出，濾得沉淀