一種聚丙烯樹(shù)脂及其制備方法和應(yīng)用以及汽車(chē)儀表板材料的制作方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明涉及一種聚丙帰樹(shù)脂、一種聚丙帰樹(shù)脂的制備方法、由該方法制備的聚丙 帰樹(shù)脂、所述聚丙帰樹(shù)脂在制備汽車(chē)儀表板材料中的應(yīng)用、W及由所述聚丙帰樹(shù)脂制成的 汽車(chē)儀表板材料。
【背景技術(shù)】
[0002] 由于聚丙帰具有優(yōu)異的物理性能、耐化學(xué)品性、易成型加工、W及質(zhì)量輕、價(jià)格低 廉等特點(diǎn)，因而在汽車(chē)零部件等領(lǐng)域得到了廣泛的應(yīng)用。但是聚丙帰也存在耐寒性差、低溫 初性不足的缺點(diǎn)。而對(duì)聚丙帰進(jìn)行高性能改性可顯著提升其性能，拓展其應(yīng)用范圍。
[0003] CN1021659C公開(kāi)了在二個(gè)反應(yīng)器中生產(chǎn)一種具有合乎要求的低溫性能和高的抵 抗力發(fā)白性的含有W聚丙帰均聚物或共聚物為母料的滲入己帰/丙帰共聚物的耐沖擊聚 丙帰共聚物的方法。該方法包括（a)在第一反應(yīng)器中使丙帰或使丙帰和至少一種含2-8個(gè) 碳原子的α帰姪和氨與催化劑相接觸，其中α帰姪與丙帰的摩爾比為0.01-0. 06,氨與丙 帰和α帰姪的總量的摩爾比為0.001-0. 45 ;催化劑包含有（i)催化劑母體，它包括鎮(zhèn)、鐵、 氯和一種電子給體；（ii)姪基鉛助催化劑；和（iii)選擇性控制劑，其中，該電子給體或選 擇性控制劑可W為離、單元或多元駿酸的醋、麗、酪、胺、醜胺、亞胺、臘、娃焼、麟、亞磯酸鹽、 茂、腫、磯醜胺和醇化物，用于制備催化劑母體（內(nèi)給體）優(yōu)選苯甲酸己醋，用作選擇性控制 劑（外給體）的優(yōu)選的電子給體是對(duì)己氧基苯甲酸己醋。但由該方法制備的聚丙帰共聚物 在常溫和低溫下的抗沖擊強(qiáng)度還是不夠高，還不能滿足汽車(chē)材料的應(yīng)用要求。
[0004] CN1046739C公開(kāi)了一種接枝共聚物的制備方法，它包括（a)在60-125°C的溫度 下，用0. 1-6.化地的化學(xué)自由基聚合引發(fā)劑處理選自丙帰均聚物或含有4-10重量％己帰 的己帰-丙帰共聚物的丙帰聚合物材料，所述引發(fā)劑在處理溫度下的分解半衰期為1-240 分鐘；化）在用引發(fā)劑處理的同時(shí)或在引發(fā)劑處理W后，用10-4化地的兩類(lèi)不同的可共聚 單體處理丙帰聚合物材料，形成Tg低于2(TC并且折射率與丙帰聚合物材料主鏈的折射率 基本匹配的無(wú)規(guī)共聚物鏈，其中丙帰聚合物材料主鏈的折射率和無(wú)規(guī)共聚物鏈的折射率相 差0-0. 05,所述共聚單體選自苯己帰、C1-C4烷基或烷基環(huán)取代的苯己帰、α -甲基苯己帰、 甲基丙帰酸苯醋、甲基丙帰酸予醋、甲基丙帰酸鄰甲氧基苯醋、甲基丙帰酸2-居基己醋和 丙帰臘中的至少一種，它形成的均聚物的折射率高于丙帰聚合物材料主鏈的折射率，W及 至少一種選自丙帰酸了醋、丙帰酸己醋、丙帰酸2-甲氧基己醋、丙帰酸2-己氧基己醋、甲基 丙帰酸甲醋、甲基丙帰酸己醋、丙帰酸甲醋、丙帰酸正丙醋、丙帰酸正了醋、丙帰酸3-甲氧 基丙醋、丙帰酸3-己氧基丙醋或丙帰酸2-己基己醋的單體，它形成的均聚物的折射率低于 丙帰聚合物材料的折射率，加料的速率不超過(guò)4. 5ρ地/min, (C)從形成的接枝丙帰聚合物 材料中除去未反應(yīng)的引發(fā)劑并減活材料中殘留的自由基。盡管由該方法形成接枝共聚物在 常溫下的耐沖擊性得到改進(jìn)，并且透明度不減少，然而該接枝共聚物在低溫下的抗沖擊性 仍不理想。
[0005] CN1189846A公開(kāi)了具有改進(jìn)的沖擊強(qiáng)度和透明性的結(jié)晶丙帰聚合物的組合物及 其制備方法。該組合物如下制備；將丙帰聚合物如聚丙帰與約l-35wt%的C4-C7的異單帰 姪如異了帰和對(duì)烷基苯己帰共聚單體如對(duì)甲基苯己帰的彈性體共聚物烙混。CN1134472C 公開(kāi)了一種具有特定組成的丙帰嵌段共聚物，該共聚物由2(TC時(shí)其量為等于或大于5重 量％的2(TC二甲苯可溶部分CXS和除CXS部分W外的CXIS組成，CXIS部分的烙融溫度為 130-155°C。其中，該丙帰嵌段共聚物主要由下述兩部分構(gòu)成；組分A :40-85重量％的丙 帰-了帰-1，或己帰-丙帰-了帰-1共聚物部分，其己帰含量為等于或低于3重量％，了 帰-1含量為3-25重量％，組分A主要是通過(guò)在齊格勒-納培催化劑的存在下使單體共聚 而形成；和組分B :15-60重量％的丙帰-了帰-1，或己帰-丙帰-了帰-1共聚物部分，其 己帰含量為等于或低于17重量％，了帰-1含量為3-35重量％，組分B主要是通過(guò)在第一 步驟中生產(chǎn)出含有催化劑的聚合物的存在下，在第二步驟中在氣相中接著進(jìn)行共聚而生產(chǎn) 的。然而上述的丙帰共聚物在低溫條件下，仍然很難獲得良好的抗沖擊性能。
[0006] 因此，提供一種同時(shí)在常溫和低溫具有良好的抗沖擊性能的聚丙帰樹(shù)脂仍是一個(gè) 亟需解決的問(wèn)題。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0007] 本發(fā)明的目的克服現(xiàn)有技術(shù)的上述缺陷，提供一種能夠在常溫和低溫條件下同時(shí) 具有良好的抗沖擊性能的聚丙帰樹(shù)脂、一種聚丙帰樹(shù)脂的制備方法、由該方法制備的聚丙 帰樹(shù)脂、所述聚丙帰樹(shù)脂在制備汽車(chē)儀表板材料中的應(yīng)用、W及由所述聚丙帰樹(shù)脂制成的 汽車(chē)儀表板材料。
[0008] 本發(fā)明提供一種聚丙帰樹(shù)脂，該聚丙帰樹(shù)脂含有丙帰均聚物相和二元己丙橡 膠相，所述聚丙帰樹(shù)脂根據(jù)GB/T 3682-2000中規(guī)定的方法測(cè)定的烙體質(zhì)量流動(dòng)速率為 0. 96-4g/10min，所述丙帰均聚物相根據(jù)GB/T 3682-2000中規(guī)定的方法測(cè)定的烙體質(zhì)量流 動(dòng)速率為4. 4-32g/10min ; W所述聚丙帰樹(shù)脂的總重量為基準(zhǔn)，所述二元己丙橡膠相的含 量為30-30. 6重量％，己帰結(jié)構(gòu)單元的含量為13-14重量％ ;所述丙帰均聚物相的重均分子 量為21. 3萬(wàn)-33. 4萬(wàn)，所述二元己丙橡膠相的重均分子量為54. 2萬(wàn)-61. 4萬(wàn)；W所述聚丙 帰樹(shù)脂的Η元組序列的總摩爾數(shù)為基準(zhǔn)，所述聚丙帰樹(shù)脂的Η元組序列分布PPE、PEP、EPE、 EEP的含量為23. 7-25摩爾％ 所述二元己丙橡膠相的Η元組序列的總摩爾數(shù)為基準(zhǔn)，所 述二元己丙橡膠相的Η元組序列分布ΡΡΕ、陽(yáng)Ρ、ΕΡΕ、邸Ρ的含量為63. 5-65. 4摩爾％。
[0009] 本發(fā)明還提供了一種上述聚丙帰樹(shù)脂的制備方法，該方法包括W下步驟：
[0010] (1)在第一帰姪聚合條件下，將第一單體與帰姪聚合物催化劑進(jìn)行第一接觸反應(yīng)， 并從接觸反應(yīng)后得到混合物中除去未反應(yīng)的單體，得到第一混合物，其中，所述第一單體為 丙帰；所述帰姪聚合催化劑含有固體組分、外給電子體化合物和有機(jī)鉛化合物，所述固體組 分含有鐵、鎮(zhèn)和內(nèi)給電子體化合物；所述外給電子體化合物為二異丙基二甲氧基娃焼，所述 內(nèi)給電子體化合物為鄰苯二甲酸二異了醋；
[0011] (2)在第二帰姪聚合條件下，將第二單體與步驟（1)得到第一混合物進(jìn)行第二接 觸反應(yīng)，其中，所述第二單體為丙帰和己帰，
[0012] 所述第一接觸反應(yīng)和所述第二接觸反應(yīng)在氨氣的存在下進(jìn)行，在所述第一接觸反 應(yīng)中，所述氨氣與所述丙帰的摩爾比為0. 004-0. 04 ;1 ;
[0013] 在所述第二接觸反應(yīng)中，所述氨氣與所述丙帰的摩爾比為0.02-0. 03 ;1，所述己 帰與所述丙帰的摩爾比為0. 25-0. 35 ;1 ;
[0014] 所述第一接觸反應(yīng)中的丙帰與所述第二接觸反應(yīng)中的丙帰的摩爾比為1-2 ;1。
[0015] 此外，本發(fā)明還提供了由上述方法制備得到的聚丙帰樹(shù)脂。
[0016] 本發(fā)明還提供了上述聚丙帰樹(shù)脂在制備汽車(chē)儀表板材料中的應(yīng)用。
[0017] 本發(fā)明還提供了由上述聚丙帰樹(shù)脂制成的汽車(chē)儀表板材料。
[0018] 本發(fā)明通過(guò)特定的帰姪聚合物催化劑的組成（特定的外給電子體化合物和特定 的內(nèi)給電子體化合物）W及第一單體、第二單體和氨氣的特定用量使得由本發(fā)明提供的方 法制備得到聚丙帰樹(shù)脂在常溫和低溫條件下兼具優(yōu)良的抗沖擊性能。
[0019] 由本發(fā)明提供的聚丙帰樹(shù)脂形成的汽車(chē)儀表板材料在常溫和低溫條件下兼具優(yōu) 良的抗沖擊性能。
[0020] 本發(fā)明的其它特征和優(yōu)點(diǎn)將在隨后的【具體實(shí)施方式】部分予W詳細(xì)說(shuō)明。
【具體實(shí)施方式】
[0021] W下對(duì)本發(fā)明的【具體實(shí)施方式】進(jìn)行詳細(xì)說(shuō)明。應(yīng)當(dāng)理解的是，此處所描述的具體 實(shí)施方式僅用于說(shuō)明和解釋本發(fā)明，并不用于限制本發(fā)明。
[0022] 本發(fā)明提供一種聚丙帰樹(shù)脂，該聚丙帰樹(shù)脂含有丙帰均聚物相和二元己丙橡 膠相，所述聚丙帰樹(shù)脂根據(jù)GB/T 3682-2000中規(guī)定的方法測(cè)定的烙體質(zhì)量流動(dòng)速率為 0. 96-4g/10min，所述丙帰均聚物相根據(jù)GB/T 3682-2000中規(guī)定的方法測(cè)定的烙體質(zhì)量流 動(dòng)速率為4. 4-32g/10min ; W所述聚丙帰樹(shù)脂的總重量為基準(zhǔn)，所述二元己丙橡膠相的含 量為30-30. 6重量％，己帰結(jié)構(gòu)單元的含量為13-14重量％ ;所述丙帰均聚物相的重均分子 量為21. 3萬(wàn)-33. 4萬(wàn)，所述二元己丙橡膠相的重均分子量為54. 2萬(wàn)-61. 4萬(wàn)；W所述聚丙 帰樹(shù)脂的Η元組序列的總摩爾數(shù)為基準(zhǔn)，所述聚丙帰樹(shù)脂的Η元組序列分布PPE、PEP、EPE、 EEP的總含量為23. 7-25摩爾％ 所述二元己丙橡膠相的Η元組序列的總摩爾數(shù)為基準(zhǔn)， 所述二元己丙橡膠相的Η元組序列分布ΡΡΕ、陽(yáng)Ρ、ΕΡΕ、邸Ρ的總含量為63. 5-65. 4摩爾％。
[0023] 在本文中，所述二元己丙橡膠相的含量采用正癸焼萃取法測(cè)定。所述二元己丙橡 膠相為聚丙帰樹(shù)脂在室溫（25°C )下溶于癸焼中的可溶物部分，所述丙帰均聚物相為聚丙 帰樹(shù)脂在室溫（25°C )下不溶于癸焼的不溶物部分。
[0024] 在本文中，所述聚丙帰樹(shù)脂和二元己丙橡膠相的分子序 列中的Η元組序列分布包括PPP