一種4-乙氧基-1,1,1-三氟-丁烯-2-酮的合成方法
【技術領域】
[0001] 本發(fā)明設及一種化工中間體的合成方法，尤其設及4-乙氧基-1，1，I-S氣-下 締-2-酬的合成方法。
【背景技術】
[0002] 氣晚蟲胺臘，化學名稱為[1-[6-(S氣甲基）化晚-3-基]乙基]-A4-琉基氨 臘，是一種諷亞胺殺蟲劑，作用于昆蟲的神經系統(tǒng)，即作用于乙酷膽堿受體內獨特的結合位 點而發(fā)揮殺蟲功能，可經根莖葉吸收而進入植物體內。
[000引 4-乙氧基-1，1，1-立氣-下締-2-酬是合成氣晚蟲胺臘的重要中間體，目前制備 4-乙氧基-1，1，1-S氣-下締-2-酬大多是WS氣乙酸酢為起始原料，尚未發(fā)現(xiàn)用S氣乙 酸為原料直接合成4-乙氧基-1，1，1-S氣-下締-2-酬的相關報道。

【發(fā)明內容】

[0004] 本發(fā)明要解決的技術問題是提供一種能夠制備工藝簡捷、成本低、產率高的4-乙 氧基-1，1，1-=氣-下締-2-酬的合成方法，其創(chuàng)新點在于，包括W下步驟： 將二氯甲燒及化晚加入反應蓋，將溫度控制在-10~(TC的條件下滴加=氣乙酸，滴加時 間控制在3~3. 5小時，滴畢，攬拌十分鐘，加入乙締基乙酸，將溫度控制在-10~(TC的條件下 滴加甲橫酷氯，滴加時間2小時，滴畢，慢慢升至20°C，攬拌過夜；將得到的產物用板框壓濾 機壓濾，濾餅用二氯甲燒洗涂兩次，收集化晚鹽，濾液先在58°C下常壓脫溶，冷卻至20°C， 收集溶劑，再在58°C下減壓蒸饋脫溶，收集溶劑得到粗品，粗品經減壓精饋收集塔頂饋出 物，得4-乙氧基-1, 1, 1-S氣-下締-2-酬。 陽0化]上述合成方法中，為了達到更好的效果，=氣乙酸、乙締基乙酸、甲橫酷氯、化晚和 二氯甲燒的摩爾比為1 :1:1~1. 1:2:6~6. 5,優(yōu)選為1 :1:1.05:2:6. 25,優(yōu)選的，減壓精饋塔 收集饋分在48°C/IOmmHg柱饋出物。
[0006] 本發(fā)明的優(yōu)點在于：采用S氣乙締為原料并W甲橫酷氯為轉換劑直接合成 4-乙氧基-1，1，I-S氣-下締-2-酬，與流行的WS氣乙締酢為起始原料合成4-乙氧 基-1，1，1-=氣-下締-2-酬的技術方法相比較，具有工藝簡捷，工藝廢料少和收率高的特 點，由于本發(fā)明的工藝簡單、收率高，所W有著很大的開發(fā)前景。 【具體實施方式】 W07] 本發(fā)明4-乙氧基-1,1，1-;氣-下締-2-酬合成方法的反應方程式如下：
實施例I 將二氯甲燒640kg及化晚192kg加入反應蓋，將溫度控制在0°C的條件下滴加S氣乙 酸136. 8kg，滴加時間控制在3. 5小時，滴畢，攬拌十分鐘，加入乙締基乙酸88kg，將溫度控 制在〇°C的條件下滴加甲橫酷氯14化g，滴加時間2小時，滴畢，慢慢升至20°C，攬拌過夜； 將得到的產物用板框壓濾機壓濾，濾餅用5化二氯甲燒洗涂兩次，收集化晚鹽，濾液先在 58°C下常壓脫溶，冷卻至20°C，收集溶劑，再在58°C下減壓蒸饋脫溶，收集溶劑得到粗品， 粗品經減壓精饋收集48°C/IOmmHg柱的饋出物，得182kg的4-乙氧基-1，1，1-S氣-下 締-2-酬，收率為90. 3%，色譜分析含量99. 12%。 陽00引 實施例2 將二氯甲燒640kg及化晚192kg加入反應蓋，將溫度控制在-10°C的條件下滴加S氣 乙酸136. 8kg，滴加時間控制在3. 5小時，滴畢，攬拌十分鐘，加入乙締基乙酸88kg，將溫度 控制在-10°C的條件下滴加甲橫酷氯14化g，滴加時間2小時，滴畢，慢慢升至20°C，攬拌 過夜；將得到的產物用板框壓濾機壓濾，濾餅用5化二氯甲燒洗涂兩次，收集化晚鹽，濾液 先在58°C下常壓脫溶，冷卻至20°C，收集溶劑，再在58°C下減壓蒸饋脫溶，收集溶劑得到粗 品，粗品經減壓精饋收集48°C/IOmmHg柱的饋出物，得185kg的4-乙氧基-1，1，I-S氣-下 締-2-酬，收率為91. 8%，色譜分析含量99. 16%。
[0009] 實施例3 將二氯甲燒640kg及化晚192kg加入反應蓋，將溫度控制在-5°C的條件下滴加S氣乙 酸136. 8kg，滴加時間控制在3. 5小時，滴畢，攬拌十分鐘，加入乙締基乙酸88kg，將溫度控 制在-5°C的條件下滴加甲橫酷氯14化g，滴加時間2小時，滴畢，慢慢升至20。攬拌過夜； 將得到的產物用板框壓濾機壓濾，濾餅用5化二氯甲燒洗涂兩次，收集化晚鹽，濾液先在 58°C下常壓脫溶，冷卻至20°C，收集溶劑，再在58°C下減壓蒸饋脫溶，收集溶劑得到粗品， 粗品經減壓精饋收集48°C/IOmmHg柱的饋出物，得190kg的4-乙氧基-1，1，1-S氣-下 締-2-酬，收率為94. 2%，色譜分析含量99. 5%。
[0010] W上顯示和描述了本發(fā)明的基本原理和主要特征化及本發(fā)明的優(yōu)點，本行業(yè)的技 術人員應該了解，本發(fā)明不受上述實施例的限制，上述實施例和說明書中描述的只是說明 本發(fā)明的原理，在不脫離本發(fā)明精神和范圍的前提下，本發(fā)明還會有各種變化和改進，運些 變化和改進都落入要求保護的本發(fā)明范圍內，本發(fā)明要求保護范圍由所附的權利要求書及 其等效物界定。
【主權項】
1. 一種4-乙氧基-1，1，1-二氣-丁稀-2-酮的合成方法，其特征在于：包括以下步驟： 將二氯甲烷及吡啶加入反應釜，將溫度控制在-10~0°C的條件下滴加三氟乙酸，滴加時間控 制在3~3. 5小時，滴畢，攪拌十分鐘，加入乙烯基乙醚，將溫度控制在-KMTC的條件下滴加 甲磺酰氯，滴加時間2小時，滴畢，慢慢升至20°C，攪拌過夜；將得到的產物用板框壓濾機壓 濾，濾餅用二氯甲烷洗滌兩次，收集吡啶鹽，濾液先在58 tC下常壓脫溶，冷卻至20°C，收集 溶劑，再在58°C下減壓蒸餾脫溶，收集溶劑得到粗品，粗品經減壓精餾收集塔頂餾出物，得 4-乙氧基-1，1，1-三氟-丁烯-2-酮。2. 根據(jù)權利要求1所述的合成方法，其特征在于：所述的三氟乙酸、乙烯基乙醚、甲磺 酰氯、吡啶和二氯甲烷的摩爾比為I 1:2:6~6. 5。3. 根據(jù)權利要求1所述的合成方法，其特征在于：所述的三氟乙酸、乙烯基乙醚、甲磺 酰氯、吡啶和二氯甲烷的摩爾比為I :1:1. 05:2:6. 25。4. 根據(jù)權利要求1所述的合成方法，其特征在于：所述的減壓精餾塔收集餾分是 48°C /IOmmHg柱餾出物。
【專利摘要】本發(fā)明涉及一種4-乙氧基-1,1,1-三氟-丁烯-2-酮的合成方法，包括以下步驟：將二氯甲烷及吡啶加入反應釜，將溫度控制在-10~0℃的條件下滴加三氟乙酸，滴加時間控制在3~3.5小時，滴畢，攪拌十分鐘，加入乙烯基乙醚，將溫度控制在-10~0℃的條件下滴加甲磺酰氯，滴加時間2小時，滴畢，慢慢升至20℃，攪拌過夜；將得到的產物用板框壓濾機壓濾，濾餅用二氯甲烷洗滌兩次，收集吡啶鹽，濾液先在58℃下常壓脫溶，冷卻至20℃，收集溶劑，再在58℃下減壓蒸餾脫溶，收集溶劑得到粗品，粗品經減壓精餾收集塔頂餾出物，得4-乙氧基-1,1,1-三氟-丁烯-2-酮。本發(fā)明4-乙氧基-1,1,1-三氟-丁烯-2-酮的合成方法具有工藝簡捷，工藝廢料少和收率高的特點，可適合大規(guī)模工業(yè)化生產。
【IPC分類】C07C45/45, C07C49/255
【公開號】CN105237376
【申請?zhí)枴緾N201510804799
【發(fā)明人】步文君, 張愛華, 荊和方, 步成偉
【申請人】江蘇瑞邦農藥廠有限公司
【公開日】2016年1月13日
【申請日】2015年11月20日