2,4,4,4-四氟丁-1-烯和順式-1,1,1,4,4,4-六氟丁-2-烯的組合物的制作方法
【專利摘要】本發(fā)明涉及包含2,4,4,4-10-四氟丁-1-烯和順式-1,1,1,4,4,4-六氟丁-2-烯的組合物、以及所述組合物的用途，特別是作為傳熱流體的用途。
【專利說明】2, 4, 4, 4-四氟丁 -1-稀和順式-1, 1, 1, 4, 4, 4-六氟丁-2-烯的組合物
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明涉及2，4，4，4-四氟丁 -1-烯和順式-1, I, I, 4，4，4_六氟丁 _2_烯的組合物，而且，本發(fā)明涉及所述組合物的用途，特別是作為傳熱流體的用途?！颈尘凹夹g(shù)】
[0002]基于碳氟化合物的流體廣泛地用于通過蒸氣(蒸汽，vapor)壓縮來傳遞熱量的系統(tǒng)，特別是空氣調(diào)節(jié)、熱泵、制冷或冷凍設(shè)備。這些設(shè)備共同具有它們基于包括如下的熱力學(xué)循環(huán):在低壓下的流體蒸發(fā)(其中該流體吸收熱量)；壓縮該經(jīng)蒸發(fā)的流體直至高壓；在高壓下，使該經(jīng)蒸發(fā)的流體凝結(jié)以得到液體(其中該流體放出熱量)；以及使流體壓力降低以完成該循環(huán)。
[0003]傳熱流體(其可為純化合物或者化合物的混合物)的選擇一方面受流體的熱力學(xué)性質(zhì)控制，且另一方面受額外的約束條件控制。因此，一個特別重要的標(biāo)準(zhǔn)是所考慮的流體對環(huán)境的影響。特別是，氯化化合物(氯氟烴和氫氯氟烴)表現(xiàn)出破壞臭氧層的缺點。因此，今后，通常非氯化化合物，例如氫氟烴、氟代醚和氟烯烴相對于氯化化合物是優(yōu)選的。
[0004]仍有必要開發(fā)表現(xiàn)出比當(dāng)前使用的傳熱流體低的全球增溫潛勢(GWP)且表現(xiàn)出相等或改善的性能的其它傳熱流體。
[0005]文獻US5076064描述了在離心壓縮機中以其它制冷劑代替三氯氟甲烷(CFC-1l)。該文獻中特別提供了 2，2-二氯_1，1，1-三氟乙烷(HCFC-123)的使用。但是，仍期望使用對臭氧層毒害更小且表現(xiàn)出比HCFC-123低的GWP的制冷劑。
[0006]文獻W02010/141669 描述了順式 _1，I, 1，4，4，4-六氟丁 _2_ 烯(或Z-HF0-1336mzz)作為制冷劑、特別是作為CFC-1l和HCFC-123的替代物的用途。但是，該化合物的性能是不令人滿意的。特別是，其體積容量顯著低于HCFC-123的體積容量。
[0007]文獻W02010/141527描述了包含Z-HF0_1336mzz和另一化合物的共沸或準(zhǔn)共沸組合物，所述另一化合物可以為乙醇、2-氯-3，3，3-三氟丙烯、甲醇、反式-1，I, I, 4, 4, 5, 5, 5-八氟戍-2-烯、2-溴-3，3, 3- 二氟丙烯、乙酸甲酯、丙酮、氯仿、正己烷或1-氯-3，3，3-三氟丙烯。這些混合物是高度易燃的和/或這些混合物不適用于代替例如HCFC-123的制冷劑。
[0008]文獻W02010/100254總體描述了 HF0-1354和HF0-1336型氟烯烴混合物的用途。HF0-1354可為2，4，4，4-四氟丁-1-烯且HF0-1336可為HF0_1336mzz。但是，沒有詳細(xì)說明后者化合物的同分異構(gòu)形式。
[0009]仍需要開發(fā)對臭氧層毒害較小且表現(xiàn)出相對低的GWP的其它傳熱流體，以代替普通傳熱流體。
[0010]特別地，期望開發(fā)出具有可替代HCFC-123的低GWP且同時提供相似、實際上改善的能量性能的傳熱流體，所述替代可優(yōu)選在不改變現(xiàn)有裝置或者它們的操作參數(shù)的情況下進行。
【發(fā)明內(nèi)容】

[0011]本發(fā)明首先涉及包含2，4, 4, 4-四氟丁-1-烯和順式-1，I, I, 4, 4, 4_六氟丁 _2_烯的組合物。
[0012]根據(jù)一個實施方式，所述組合物由2，4，4，4-四氟丁 -1-烯和順式-1, I, I, 4，4，4-六氟丁 -2-烯的混合物組成。
[0013]根據(jù)一個實施方式，所述組合物包含:
[0014]-l%-99% 的 2，4，4，4-四氟丁 -1-烯和 1%_99% 的順式-1, I, I, 4，4，4_ 六氟丁 -2-烯；
[0015]-優(yōu)選地，5%-70%的 2，4，4，4_ 四氟丁 -1-烯和 30%_95% 的順式-1, I, I, 4，4，4-六氟丁 _2_烯；
[0016]-優(yōu)選地，20%-65%的 2，4，4，4_ 四氟丁 _1_ 烯和 35%_80% 的順式-1, I, I, 4，4，4-六氟丁 _2_烯；
[0017]-優(yōu)選地，25%-60%的 2，4，4，4-四氟丁-1-烯和40%-75%的順式-1，I, 1，4，4，4_六氟丁 _2_烯；
[0018]-優(yōu)選地，28%-51%的 2，4，4，4-四氟丁-1-烯和49%-72%的順式-1，I, 1，4，4，4_六氟丁 _2_烯。
[0019]根據(jù)一個實施方式，所述組合物是準(zhǔn)共沸的、優(yōu)選共沸的。
[0020]本發(fā)明還涉及前述組合物作為傳熱流體的用途。
[0021 ] 根據(jù)一個實施方式，所述組合物是準(zhǔn)共沸的、優(yōu)選共沸的。
[0022]根據(jù)一個實施方式，所述組合物是不易燃的。
[0023]本發(fā)明還涉及包含前述組合物及一種或多種添加劑的傳熱組合物，所述添加劑選自潤滑劑、穩(wěn)定劑、表面活性劑、示蹤劑、熒光劑、氣味劑、增溶劑以及它們的混合物。
[0024]本發(fā)明還涉及包含蒸氣壓縮回路的傳熱設(shè)備，所述蒸氣壓縮回路含有前述組合物作為傳熱流體或者含有前述傳熱組合物。
[0025]根據(jù)一個實施方式，所述裝置包含離心壓縮機且優(yōu)選直接驅(qū)動的離心壓縮機。
[0026]根據(jù)一個實施方式，所述裝置包含溢流式蒸發(fā)器。
[0027]根據(jù)一個實施方式，所述裝置選自用于熱泵加熱、空氣調(diào)節(jié)特別是機動車空氣調(diào)節(jié)或集中式固定空氣調(diào)節(jié)、制冷或冷凍以及蘭金循環(huán)的移動或固定裝置，而且，優(yōu)選為空氣調(diào)節(jié)裝置。
[0028]本發(fā)明還涉及借助于包含傳熱流體的蒸氣壓縮回路加熱或冷卻液體或形體(body)的方法，所述方法相繼包括所述傳熱流體的蒸發(fā)、所述傳熱流體的壓縮、所述熱流體的凝結(jié)、以及所述傳熱流體的壓力降低，其中所述傳熱流體是如前所述的組合物。
[0029]本發(fā)明還涉及用于降低包含含有初始傳熱流體的蒸氣壓縮回路的傳熱裝置的環(huán)境影響的方法，所述方法包括用最終傳導(dǎo)流體替換所述蒸氣壓縮回路中的初始傳熱流體的步驟，所述最終傳導(dǎo)流體顯示出低于所述初始傳熱流體的GWP，其中所述最終傳熱流體是如前所述的組合物。
[0030]根據(jù)一個實施方式，所述初始傳熱流體是2，2- 二氯-1，I, 1-三氟乙烷。
[0031]本發(fā)明還涉及前述組合物作為溶劑的用途。[0032]本發(fā)明還涉及前述組合物作為發(fā)泡劑的用途。
[0033]本發(fā)明還涉及前述組合物作為推進劑、優(yōu)選用于氣溶膠的推進劑的用途。
[0034]本發(fā)明還涉及前述組合物作為清洗劑的用途。
[0035]本發(fā)明能夠滿足本領(lǐng)域現(xiàn)階段中意識到的需要。更特別地，本發(fā)明提供了新型的低GWP組合物，該組合物對臭氧層無毒且能夠(尤其)用作傳熱流體、特別是作為普通傳熱流體且非常特別地HCFC-123的替代物。
[0036]特別地，在一些實施方式中，本發(fā)明提供了共沸或準(zhǔn)共沸組合物。
[0037]在一些實施方式中，本發(fā)明提供了這樣的傳熱流體，與普通傳熱流體相比且特別是與HCFC-123相比，該傳熱流體表現(xiàn)出良好的能量性能，尤其是相似、實際上甚至改善的體積容量和/或相似、實際上甚至改善的性能系數(shù)。根據(jù)一些實施方式，HCFC-123的替代可在不改變傳熱裝置或者其操作參數(shù)的情況下進行。
【專利附圖】

【附圖說明】
[0038]圖1示出了 Z-HF0-1336mzz/2，4，4，4_四氟丁 -1-烯混合物的單位為。C的標(biāo)準(zhǔn)沸點(縱坐標(biāo))隨著混合物中的Z-HF0-1336mzz質(zhì)量分?jǐn)?shù)(橫坐標(biāo))的變化。
【具體實施方式】
[0039]現(xiàn)在在下面的說明書中更詳細(xì)且無隱含限定地描述本發(fā)明。
[0040]除非另有說明， 在整個本專利申請中，所示的化合物比例作為摩爾百分?jǐn)?shù)給出。
[0041]根據(jù)本專利申請，全球增溫潛勢(GWP)是根據(jù)“The Scientific Assessment ofOzone Depletion, 2002, a Report of the World Meteorological Association’s GlobalOzone Research and Monitoring Project”中表明的方法相對于二氧化碳并且相對于100年的持續(xù)時間定義的。
[0042]術(shù)語“傳熱化合物”(相應(yīng)地“傳熱流體”(或制冷劑))理解為是指在蒸氣壓縮回路中能夠當(dāng)在低溫和低壓下蒸發(fā)時吸收熱量并且當(dāng)在高溫和高壓下凝結(jié)時放出熱量的化合物(相應(yīng)地流體)。通常地，傳熱流體可包含僅一種、兩種、三種或超過三種的傳熱化合物。
[0043]術(shù)語“傳熱組合物”理解為是指包含傳熱流體以及任選的一種或多種添加劑(其不是用于設(shè)想應(yīng)用的傳熱化合物)的組合物。
[0044]所述添加劑可特別地選自潤滑劑、穩(wěn)定劑、表面活性劑、示蹤劑、熒光劑、氣味劑以及增溶劑。
[0045]當(dāng)存在穩(wěn)定劑時，其在傳熱組合物中優(yōu)選占至多5重量％。在穩(wěn)定劑中，可尤其提及硝基甲燒，抗壞血酸，對苯二甲酸，唑如甲基苯并三唑(tolutriazole)或苯并三唑,酹化合物如生育酚、氫醌、叔丁基氫醌、或2，6-二(叔丁基)-4-甲基苯酚，環(huán)氧化物(烷基(任選地被氟化或全氟化)或鏈烯基或芳族的環(huán)氧化物)例如正丁基縮水甘油醚、己二醇二縮水甘油醚、烯丙基縮水甘油醚、或丁基苯基縮水甘油醚，亞磷酸酯，膦酸酯，硫醇和內(nèi)酯。
[0046]作為潤滑劑，可尤其使用礦物來源的油、硅油、天然來源的石蠟、環(huán)烷、合成石蠟、烷基苯、聚(α -烯烴)、聚亞烷基二醇、多元醇酯和/或聚乙烯基醚。
[0047]作為示蹤劑(能夠被檢測的劑)，可提及氘化或未氘化的氫氟烴、氘化烴、全氟烴、氟代醚、溴化化合物、碘化化合物、醇、醛、酮、一氧化二氮、以及這些的組合。所述示蹤劑不同于構(gòu)成傳熱流體的傳熱化合物。
[0048]作為增溶劑，可提及烴、二甲醚、聚氧亞烷基醚、酰胺、酮、腈、氯烴、酯、內(nèi)酯、芳基醚、氟代醚和1，1，1-三氟烷烴。所述增溶劑不同于構(gòu)成傳熱流體的傳熱化合物。
[0049]作為熒光劑，可提及萘二甲酰亞胺:香豆素、蒽、菲、夾氧雜蒽、噻噸、苯并夾氧雜蒽、熒光素、以及這些的衍生物和組合。
[0050]作為氣味劑，可提及丙烯酸烷基酯、丙烯酸烯丙基酯、丙烯酸、丙烯?；?acrylester)、烷基醚、烷基酯、炔、醛、硫醇、硫醚、二硫化物、異硫氰酸烯丙基酯、鏈烷酸、胺、降冰片烯、降冰片烯的衍生物、環(huán)己烯、芳族雜環(huán)化合物、驅(qū)蛔萜、鄰甲氧基(甲基)苯酚、以及這些的組合。
[0051]根據(jù)本發(fā)明的傳熱方法基于包含含有傳熱流體的蒸氣壓縮回路的設(shè)備的使用。該傳熱方法可為其中加熱或冷卻流體或形體的方法。
[0052]包含傳熱流體的蒸氣壓縮回路包含至少一個蒸發(fā)器、一個壓縮機、一個凝結(jié)器和一個膨脹裝置、以及在這些部件之間的用于輸送傳熱流體的管線。蒸發(fā)器和凝結(jié)器包含使得可在傳熱流體與其它流體或形體之間交換熱量的熱交換器。
[0053]作為壓縮機，可尤其使用單級或多級離心壓縮機、或者離心式微型壓縮機。還可使用旋轉(zhuǎn)式壓縮機、往復(fù)式壓縮機或螺桿式壓縮機。壓縮機可通過電動機或通過燃?xì)鉁u輪機(例如供給來自車輛的廢氣 ，對于移動應(yīng)用)或者通過傳動裝置驅(qū)動。
[0054]所述設(shè)備可以渦輪機發(fā)電(蘭金循環(huán))。
[0055]所述設(shè)備還可任選地包含至少一個用于在傳熱流體回路與待加熱或冷卻的流體或形體之間傳送熱量(發(fā)生或不發(fā)生狀態(tài)變化)的熱交換流體回路。
[0056]所述設(shè)備還可任選地包含兩個(或更多個)含有相同或不同傳熱流體的蒸氣壓縮回路。例如，蒸氣壓縮回路可彼此耦合。
[0057]蒸氣壓縮回路根據(jù)常規(guī)的蒸氣壓縮循環(huán)運行。所述循環(huán)包括:傳熱流體在相對低壓下從液相(或液/氣兩相體系)到蒸氣相的狀態(tài)變化，然后，壓縮蒸氣相的流體直至相對高壓，在相對高壓下傳熱流體從氣相到液相的狀態(tài)變化(凝結(jié))，以及降低壓力以重新開始循環(huán)。
[0058]在冷卻方法的情況下，在傳熱流體的蒸發(fā)期間，傳熱流體吸收了來自正在被(直接或間接地，通過熱交換流體)冷卻的流體或形體的熱量，這發(fā)生在相對于環(huán)境的相對低的溫度下。所述冷卻方法包括空氣調(diào)節(jié)方法(使用移動設(shè)備(例如在車輛中的移動設(shè)備)或者固定設(shè)備)、制冷方法和冷凍方法或低溫方法。
[0059]在加熱方法的情況下，熱量被從傳熱流體在其凝結(jié)期間賦予(直接或間接地，通過熱交換流體)至正在被加熱的流體或形體，這發(fā)生在相對于環(huán)境的相對高的溫度下。在該情況下，使得可實施所述傳熱的設(shè)備稱為“熱泵”。
[0060]可采用用于使用本發(fā)明傳熱流體的任意類型的熱交換器，且尤其是同向流動式熱交換器，或者，優(yōu)選地，逆向流動式熱交換器。
[0061 ] 本發(fā)明上下文中所用的傳熱流體是包含Z-HF0_1336mzz和2，4，4，4_四氟丁-1-烯的組合物。
[0062]根據(jù)一個實施方式，這些傳熱流體可包含一種或多種另外的傳熱化合物。[0063]這些另外的傳熱化合物可特別地選自烴、氫氟烴、醚、氫氟醚和氟烯烴。
[0064]根據(jù)這些特定實施方式，本發(fā)明傳熱流體可為三元組合物(由三種傳熱化合物組成)或四元組合物(由四種傳熱化合物組成)，與潤滑油組合，以形成本發(fā)明的傳熱組合物。
[0065]當(dāng)存在另外的傳熱化合物時，所述另外的傳熱化合物在前述傳熱流體中的總比例優(yōu)選小于或等于20%、或者小于或等于15%、或者小于或等于10%、或者小于或等于5%、或者小于或等于2%。
[0066]根據(jù)一個實施方式，所述傳熱流體基本上由Z-HF0-1336mzz和2，4，4，4_四氟丁 -1-烯的混合物組成，實際上甚至由這樣的混合物(二元組合物)構(gòu)成。
[0067]這樣的傳熱流體中可存在雜質(zhì)，其比例為小于1%、優(yōu)選小于0.5%、優(yōu)選小于0.1%、優(yōu)選小于0.05%、且優(yōu)選小于0.01%。
[0068]根據(jù)特定實施方式，所述傳熱流體中的Z-HF0-1336mzz的比例可為:0.1%_5% ;或者 5%-10% ;或者 10%-15% ;或者 15%-20% ;或者 20%_25% ;或者 25%_30% ;或者 30%_35% ;或者35%-40% ;或者 40%-45% ;或者 45%_50% ;或者 50%_55% ;或者 55%_60% ;或者 60%_65% ;或者65%-70% ;或者 70%-75% ;或者 75%_80% ;或者 80%_85% ;或者 85%_90% ;或者 90%_95% ;或者95%-99.9%ο
[0069]根據(jù)特定實施方式，所述傳熱流體中的2，4，4，4-四氟丁-1-烯的比例可為:
0.1%-5% ;或者 5%-10% ;或者 10%-15% ;或者 15%-20% ;或者 20%_25% ;或者 25%_30% ;或者30%-35% ;或者 35%-40% ;或者 40%_45% ;或者 45%_50% ;或者 50%_55% ;或者 55%_60% ;或者60%-65% ;或者 65%-70% ;或者 70%_75% ;或者 75%_80% ;或者 80%_85% ;或者 85%_90% ;或者90%-95% ;或者 95%-99.9%。
[0070]在前述傳熱流 體中，一些傳熱流體表現(xiàn)出共沸或準(zhǔn)共沸的優(yōu)點。
[0071]術(shù)語“準(zhǔn)共沸”表示在恒溫下，液體飽和壓力與蒸氣飽和壓力基本上相同(相對于飽和液體壓力，最大壓力差為10%，實際上甚至有利地為5%)的組合物。
[0072]對于“共沸”組合物，在恒溫下，最大壓力差為大約0%。
[0073]這樣的傳熱流體表現(xiàn)出易于使用的優(yōu)點。在不存在顯著偏移(glide)的情況下，循環(huán)組成沒有明顯變化，并且在泄漏的情況下，組成同樣沒有明顯變化。
[0074]圖1示出了作為混合物中的Z-HF0-1336mzz的質(zhì)量比例的函數(shù)的傳熱流體的標(biāo)準(zhǔn)(normal)沸點。作為組成的函數(shù)的標(biāo)準(zhǔn)沸點的計算基于在實驗室中測得的數(shù)據(jù)(溫度、壓力、臨界點、液/氣平衡等)或者根據(jù)按照基團貢獻法或?qū)?yīng)狀態(tài)法的估算方法估算的數(shù)據(jù)。這些方法描述在著作“The Properties of Gases and Liquids”(第五版，BruceE.Poling)中，而且可在例如ASPEN或ThermoDataEngine (NIST)的軟件中獲得。
[0075]有利地，本發(fā)明組合物是不易燃的(在標(biāo)準(zhǔn)ASHRAE34-2007的含義內(nèi)，且優(yōu)選用60°C的測試溫度代替100°C )。
[0076]此外，一些本發(fā)明組合物相比于一些已知傳熱流體表現(xiàn)出改善的性能，特別是對于中溫冷卻方法，即，其中經(jīng)冷卻的流體或形體的溫度為-15°C至15°C、優(yōu)選-10°C至10°C、更特別優(yōu)選_5°C至5°C (理想地約0°C )的那些中溫冷卻方法。
[0077]此外，一些本發(fā)明組合物相比于一些已知傳熱流體表現(xiàn)出改善的性能，特別是對于中溫加熱方法，即，其中經(jīng)加熱的流體或形體的溫度為30°C _80°C、優(yōu)選35°C _55°C、或特別優(yōu)選40°C -50°C (理想地約45°C )的那些中溫加熱方法。[0078]在前述“中溫冷卻或中溫加熱”方法中，蒸發(fā)器中的傳熱流體的入口溫度優(yōu)選為-20 V至10°C、特別是-15°C至5°C、更特別優(yōu)選-10°C至(TC且例如約_5°C ;而且，凝結(jié)器中的傳熱流體的凝結(jié)開始溫度優(yōu)選為25°C -90°C、特別是30°C -70°C、更特別優(yōu)選35°C -55°C且例如約50°C。這些方法可為制冷方法、空氣調(diào)節(jié)方法或加熱方法。
[0079]一些組合物也適于高溫加熱方法，即，其中經(jīng)加熱的流體或形體的溫度大于90°C，例如大于或等于110°C或大于或等于130°C，且優(yōu)選小于或等于160°C的那些。
[0080]一些本發(fā)明組合物相比于一些已知傳熱流體表現(xiàn)出改善的性能，特別是對于低溫制冷方法，即，其中經(jīng)冷卻的流體或形體的溫度為_40°C至_10°C、優(yōu)選_35°C至_25°C、更特別優(yōu)選_30°C至_20°C (理想地約-25°C )的那些低溫制冷方法，。
[0081]在前述“低溫制冷”方法中，蒸發(fā)器中的傳熱流體的入口溫度優(yōu)選為_45°C至-15°C、特別是-40 V至-20 V、更特別優(yōu)選-35°C至-25°C且例如約_30°C;而且，凝結(jié)器中的傳熱流體的凝結(jié)開始溫度優(yōu)選為25°C _80°C、特別是30°C _60°C、更特別優(yōu)選35°C -55°C且例如約40°C。
[0082]本發(fā)明組合物可用于在各種傳熱應(yīng)用例如空氣調(diào)節(jié)中替代各種傳熱流體。例如，本發(fā)明組合物可用于替代:
[0083]-1, I, I, 2-四氟乙烷(R134a)；
[0084]-1, 1-二氟乙烷(R152a)；
[0085]-1, I, I, 3，3-五氟丙烷(R245fa)；
[0086]-五氟乙烷(R125)、1，I,I, 2_四氟乙烷(R134a)和異丁烷(R600a)的混合物，即產(chǎn)品 R422 ；
[0087]-氯二氟甲烷(R22);
[0088]-51.2%的氯五氟乙烷(R115)和48.8%的氯二氟甲烷(R22)的混合物，即R502 ；
[0089]-任意的烴；
[0090]-20%的二氟甲烷(R32)、40%的五氟乙烷(Rl25)和40%的1，1，1，2_四氟乙烷(R134a)的混合物，即R407A ；
[0091]-23%的二氟甲烷(R32)、25%的五氟乙烷(R125)和52%的1，1，1，2-四氟乙烷(R134a)的混合物，即R407C ；
[0092]-30%的二氟甲烷(R32)、30%的五氟乙烷(Rl25)和40%的1，1，1，2_四氟乙烷(R134a)的混合物，即R407F ；
[0093]-R1234yf(2, 3，3，3_ 四氟丙烯)；
[0094]-R1234ze (I, 3，3，3_ 四氟丙烯)。
[0095]此外，以下優(yōu)選組合物非常特別適于替代HCFC-123:
[0096]-5%-70% 的 2，4，4，4_ 四氟丁 -1-烯和 30%_95% 的 Z-HF0_1336mzz ；
[0097]-優(yōu)選地，20%-65%的 2，4，4，4_ 四氟丁 -1-烯和 35%_80% 的 Z-HF0_1336mzz ；
[0098]-優(yōu)選地，25%-60%的 2，4，4，4_ 四氟丁 -1-烯和 40%_75% 的 Z-HF0_1336mzz ；
[0099]-優(yōu)選地，28%-51%的 2，4，4，4_ 四氟丁 -1-烯和 49%_72% 的 Z-HF0_1336mzz。
[0100]例如，可使用包含約28%的2，4，4，4_四氟丁 -1-烯和約72%的Z-HF0_1336mzz的組合物。
[0101]這是因為，在該情況下，所述傳熱流體的平均摩爾質(zhì)量及沸點非常接近于HCFC-123的摩爾質(zhì)量和沸點。因此，所述包含28%的2，4，4，4-四氟丁 -1-烯和約72%的Z-HF0-1336mzz的組合物表現(xiàn)出152.09g/mol的平均摩爾質(zhì)量(相對于HCFC-123的152.93g/mol)和與HCFC-123的溫度相等的沸點。
[0102]因此，以上優(yōu)選的組合物能夠替代HCFC-123且無需改變或幾乎無需改變傳熱裝置或者其操作參數(shù)。
[0103]相應(yīng)地，這些優(yōu)選組合物特別適于其中通常使用HCFC-123的所有應(yīng)用。因此，這些優(yōu)選組合物特別適于在包含離心壓縮機且特別是直接驅(qū)動的離心壓縮機的傳熱設(shè)備中用作傳熱流體。這些壓縮機比使用變速箱的壓縮機更有效且價格更低。
[0104]離心壓縮機可通過電動機、蒸汽渦輪機、燃?xì)鉁u輪機、熱力發(fā)動機等驅(qū)動。
[0105]優(yōu)選地，所得的聲速接近于使用HCFC-123獲得的聲速，和/或，所得的體積容量接近于使用HCFC-123獲得的體積容量，和/或，凝結(jié)器中的操作壓力接近于使用HCFC-123獲得的操作壓力。
[0106]因此，以上優(yōu)選的組合物能夠使得在替代HCFC-123的過程中保持恒定的壓縮機旋轉(zhuǎn)速度。
[0107]同樣地，這些優(yōu)選組合物特別適于在包含溢流式蒸發(fā)器的傳熱裝置中用作傳熱流體。
[0108]此外，這些優(yōu) 選組合物特別適合用于空氣調(diào)節(jié)(例如在蒸發(fā)器中具有約7°C溫度且在凝結(jié)器中具有約35°C溫度)、以及用于具有250kW-35MW平均功率的設(shè)備。
[0109]除了本發(fā)明組合物作為傳熱流體的用途以外，本發(fā)明組合物還可用作發(fā)泡劑、推進劑(例如用于氣溶膠的推進劑)、清洗劑或溶劑。
[0110]作為推進劑，本發(fā)明組合物可單獨使用或者與已知推進劑組合使用。所述推進劑包含本發(fā)明組合物、優(yōu)選由本發(fā)明組合物組成。必須被噴射的活性物質(zhì)可與推進劑和惰性化合物、溶劑或其它添加劑混合，以形成待噴射的組合物。優(yōu)選地，待噴射的組合物為氣溶膠。
[0111]作為發(fā)泡劑，本發(fā)明組合物可被包含在發(fā)泡組合物中，所述發(fā)泡組合物優(yōu)選包含一種或多種能夠在適當(dāng)?shù)臈l件下反應(yīng)并形成泡沫或蜂窩狀結(jié)構(gòu)體的其它化合物，所述其它化合物是本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的。
[0112]具體地說，本發(fā)明提出制備膨脹的熱塑性產(chǎn)品的方法，包括:首先制備聚合物發(fā)泡組合物。典型地，聚合物發(fā)泡組合物通過使聚合物樹脂增塑并且將在初始壓力下混合在發(fā)泡劑組合物的化合物中而制備。聚合物樹脂的增塑可以在熱的作用下進行，加熱聚合物樹脂使其充分軟化以混合在發(fā)泡劑組合物中。通常，增塑溫度接近于結(jié)晶聚合物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度或熔點。
[0113]本發(fā)明組合物的其它用途包括作為溶劑、清洗劑等的用途。例如，可提及蒸氣脫月旨、精密清洗、電子電路清洗、干洗、噴砂清洗(abrasive cleaning)、用于潤滑劑和脫模劑的沉積的溶劑、以及其它溶劑或表面處理。
【權(quán)利要求】
1.包含2，4,4, 4-四氟丁 -1-烯和順式_1，I, I, 4, 4, 4-六氟丁 _2_烯的組合物。
2.權(quán)利要求1的組合物，其由2，4，4，4-四氟丁-1-烯和順式-1, I, 1，4，4，4-六氟丁-2-烯的混合物組成。
3.權(quán)利要求1或2的組合物，包含: -1%-99% 的 2，4，4，4-四氟丁 -1-烯和 1%_99% 的順式-1, I, I, 4，4，4-六氟丁 _2_ 烯； -優(yōu)選地，5%-70% 的 2，4，4，4-四氟丁 -1-烯和 30%_95% 的順式-1, I, I, 4，4，4-六氟丁 -2-烯； -優(yōu)選地，20%-65% 的 2，4，4，4-四氟丁 -1-烯和 35%_80% 的順式-1, I, I, 4，4，4-六氟丁 -2-烯； -優(yōu)選地，25%-60% 的 2，4，4，4-四氟丁 -1-烯和 40%_75% 的順式-1, I, I, 4，4，4-六氟丁 -2-烯； -優(yōu)選地，28%-51% 的 2，4，4，4-四氟丁 -1-烯和 49%_72% 的順式-1, I, I, 4，4，4-六氟丁 _2_ 稀。
4.權(quán)利要求1-3之一的組合物作為傳熱流體的用途。
5.權(quán)利要求4的用途，其中所述組合物是準(zhǔn)共沸的、優(yōu)選共沸的。
6.權(quán)利要求4或5的用途，其中所述組合物是不易燃的。
7.傳熱組合物，其包含權(quán)利要求1-3之一的組合物以及選自潤滑劑、穩(wěn)定劑、表面活性劑、示蹤劑、熒光劑、氣味劑、增溶劑及它們的混合物的一種或多種添加劑。
8.包含蒸氣壓縮回路的傳熱設(shè)備，所述蒸氣壓縮回路含有權(quán)利要求1-3之一的組合物作為傳熱流體或者含有權(quán)利要求6的傳熱組合物。
9.權(quán)利要求8的設(shè)備，其包含離心壓縮機且優(yōu)選直接驅(qū)動的離心壓縮機。
10.權(quán)利要求8或9的設(shè)備，其包含溢流式蒸發(fā)器。
11.權(quán)利要求8-10之一的設(shè)備，選自用于熱泵加熱、空氣調(diào)節(jié)特別是機動車空氣調(diào)節(jié)或集中式固定空氣調(diào)節(jié)、制冷或冷凍以及蘭金循環(huán)的移動或固定設(shè)備，而且，優(yōu)選為空氣調(diào)節(jié)設(shè)備。
12.借助于包含傳熱流體的蒸氣壓縮回路加熱或冷卻液體或形體的方法，所述方法相繼包括所述傳熱流體的蒸發(fā)、所述傳熱流體的壓縮、所述熱流體的凝結(jié)、以及所述傳熱流體的壓力降低，其中所述傳熱流體是權(quán)利要求1-3之一的組合物。
13.用于降低包含含有初始傳熱流體的蒸氣壓縮回路的傳熱設(shè)備的環(huán)境影響的方法，所述方法包括用最終傳導(dǎo)流體替換所述蒸氣壓縮回路中的所述初始傳熱流體的步驟，所述最終傳導(dǎo)流體顯示出低于所述初始傳熱流體的GWP，其中最終傳熱流體是權(quán)利要求1-3之一的組合物。
14.權(quán)利要求13的方 法，其中所述初始傳熱流體是2，2-二氯-1，I, 1- 二氟乙燒。
15.權(quán)利要求1-3之一的組合物作為溶劑的用途。
16.權(quán)利要求1-3之一的組合物作為發(fā)泡劑的用途。
17.權(quán)利要求1-3之一的組合物作為推進劑、優(yōu)選用于氣溶膠的推進劑的用途。
18.權(quán)利要求1-3之一的組合物作為清洗劑的用途。
19.權(quán)利要求1-3之一的組合物，其是準(zhǔn)共沸的、優(yōu)選共沸的。
【文檔編號】C09K3/30GK103635557SQ201280032997
【公開日】2014年3月12日 申請日期:2012年5月15日 優(yōu)先權(quán)日:2011年7月1日
【發(fā)明者】W.拉切德 申請人:阿克馬法國公司