續(xù)反應(yīng)20~ 30min，至異戊二烯含量< 1%，反應(yīng)結(jié)束；將燒瓶?jī)?nèi)物料轉(zhuǎn)移至分液漏斗，靜置分層，分別 回收氯代異戊烯469. 5g及含催化劑的鹽酸層，含催化劑的鹽酸層可在下批反應(yīng)時(shí)循環(huán)使 用。
[0038] 本實(shí)施例中氯代異戊烯產(chǎn)品經(jīng)氣相色譜分析得到各組分含量如下：1_氯代異戊 烯：86. 6%，3_氯代異戊烯：12. 7%，異戊二烯：0. 4%，二氯化物：0. 3%。氯代異戊烯摩爾收 率（以1-氯代異戊烯和3-氯代異戊烯合計(jì)）為99. 14%。
[0039] 實(shí)施例3
[0040] 本實(shí)施例公開(kāi)了一種氯代異戊烯的制備方法，所述制備方法采用氯化亞銅與甲基 三辛基氯化銨反應(yīng)得到的離子液體作催化劑，所述制備方法的具體步驟如下：
[0041] 在反應(yīng)容器中依次加入1. 5mol甲基三辛基氯化銨和1.Omol氯化亞銅，在85~ 90°C下反應(yīng)3h，得到離子液體催化劑；在1000mL的四口燒瓶中加入306g異戊二烯，不斷攪 拌下加入68離子液體催化劑；滴加入15(^含量30%的工業(yè)鹽酸，加料用時(shí)20~3〇1^11， 通過(guò)冷凍控制溫度在0~5°C;通入氯化氫氣體173克，通氣時(shí)間為20~20. 5h，通氣過(guò)程 中，取樣進(jìn)行氣相色譜分析，當(dāng)未反應(yīng)異戊二烯含量在2~3 %時(shí)，停止通氣，繼續(xù)反應(yīng)20~ 30min，至異戊二烯含量< 1%，反應(yīng)結(jié)束；將燒瓶?jī)?nèi)物料轉(zhuǎn)移至分液漏斗，靜置分層，分別 回收氯代異戊烯470g及含催化劑的鹽酸層，含催化劑的鹽酸層可在下批反應(yīng)時(shí)循環(huán)使用。 [0042] 本實(shí)施例中氯代異戊烯產(chǎn)品經(jīng)氣相色譜分析得到各組分含量如下：1_氯代異戊 烯：88.3%，3-氯代異戊烯：11.1%，異戊二烯：0.3%，二氯化物：0.3%。氯代異戊烯摩爾收 率（以1-氯代異戊烯和3-氯代異戊烯合計(jì)）為99. 35 %。
[0043] 實(shí)施例4-6
[0044] 實(shí)施例4-6公開(kāi)了氯代異戊烯的制備方法，所述制備方法采用氯化亞銅與甲基三 辛基氯化銨反應(yīng)得到的離子液體作催化劑，所述制備方法的具體步驟如下：
[0045] 在反應(yīng)容器中依次加入1. 5mol甲基三辛基氯化銨和1.Omol氯化亞銅，在85~ 90°C下反應(yīng)3h，得到離子液體催化劑；在1000mL的四口燒瓶中加入306g的異戊二烯，不斷 攪拌下滴加入實(shí)施例3中回收的含催化劑的鹽酸層，加料用時(shí)20~30min;補(bǔ)加入lg離 子液體催化劑，通過(guò)冷凍控制溫度在〇~5°C;通入氯化氫氣體173~175克，通氣時(shí)間為 20~20. 5h，通氣過(guò)程中，取樣進(jìn)行氣相色譜分析，當(dāng)未反應(yīng)異戊二烯含量在2~3%時(shí)，停 止通氣，繼續(xù)反應(yīng)20~30min，至異戊二烯含量< 1%，反應(yīng)結(jié)束。
[0046] 實(shí)施例4_6的反應(yīng)條件和產(chǎn)品各組分含量如下表所不：
[0047]
[0049] 本發(fā)明的有益效果是：
[0050] 1)本發(fā)明使用的催化劑，制備過(guò)程簡(jiǎn)單、催化劑用量少、回收率高；
[0051] 2)本發(fā)明制備的新型催化劑，可以使異戊二烯的轉(zhuǎn)化率多99. 0%，反應(yīng)過(guò)程中無(wú) 異戊二烯聚合導(dǎo)致的絮狀物，且反應(yīng)平緩，溫度較易控制；
[0052] 3)本發(fā)明采用的鹽酸原料和催化劑都可以循環(huán)使用；
[0053] 4)本發(fā)明制備的氯代異戊烯產(chǎn)品純度高、雜質(zhì)含量少、摩爾收率高，取得了良好的 經(jīng)濟(jì)效益；
[0054] 5)本發(fā)明的制備方法安全、環(huán)保，適用于工業(yè)生產(chǎn)。
[0055] 以上所述是本發(fā)明的優(yōu)選實(shí)施方式，應(yīng)當(dāng)指出，對(duì)于本技術(shù)領(lǐng)域的普通技術(shù)人員 來(lái)說(shuō)，在不脫離本發(fā)明原理的前提下，還可以做出若干改進(jìn)和潤(rùn)飾，這些改進(jìn)和潤(rùn)飾也視為 本發(fā)明的保護(hù)范圍。
【主權(quán)項(xiàng)】
1. 一種氯代異戊烯的制備方法，其特征在于，所述制備方法采用氯化亞銅與甲基三辛 基氯化銨反應(yīng)得到的離子液體作催化劑，所述制備方法的具體步驟如下： 51、 在反應(yīng)容器中依次加入甲基三辛基氯化銨和氯化亞銅，在85~90°C下反應(yīng)3h，得 到離子液體； 52、 以Sl產(chǎn)物作為催化劑，在另一反應(yīng)容器中加入異戊二烯，不斷攪拌下加入離子液 體催化劑； 53、 在S2的產(chǎn)物中加入工業(yè)鹽酸，加料用時(shí)20~30min，控制溫度在0~5°C ; 54、 在S3的產(chǎn)物中通入氯化氫氣體，通氣時(shí)間為8~20. 5h，通氣過(guò)程中，取樣進(jìn)行氣相 色譜分析； 55、 將S4產(chǎn)物轉(zhuǎn)移至分液漏斗，靜置分層，分別回收氯代異戊烯及含催化劑的鹽酸層。2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種氯代異戊烯的制備方法，其特征在于，所述Sl中甲基三 辛基氯化銨和氯化亞銅的摩爾比為I. 1~5. 8:1。3. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種氯代異戊烯的制備方法，其特征在于，所述S2中異戊二 烯是冷凍過(guò)的。4. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種氯代異戊烯的制備方法，其特征在于，所述S3中工業(yè)鹽 酸的濃度為30%。5. 根據(jù)權(quán)利要求1或3所述的一種氯代異戊烯的制備方法，其特征在于，所述S3中工 業(yè)鹽酸的加料方式為滴加。6. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種氯代異戊烯的制備方法，其特征在于，所述S4中氣相色 譜分析結(jié)果顯示未反應(yīng)異戊二烯含量為2~3%時(shí)，停止通氣，繼續(xù)反應(yīng)20~30min，至異 戊二烯含量< 1%，反應(yīng)結(jié)束。7. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種氯代異戊烯的制備方法，其特征在于，所述S5中含催化 劑的鹽酸層可以循環(huán)利用。8. 根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的一種氯代異戊烯的制備方法，其特征在于，所述異戊二烯 與離子液體催化劑的質(zhì)量比為75 :1~5. 5。9. 根據(jù)權(quán)利要求1或4所述的一種氯代異戊烯的制備方法，其特征在于，所述異戊二 烯、氯化氫氣體和工業(yè)鹽酸的摩爾比為1~6:1. 05~8. 6 :1。
【專(zhuān)利摘要】本發(fā)明涉及化工領(lǐng)域，公開(kāi)了一種氯代異戊烯的制備方法。本發(fā)明采用離子液體作催化劑，所述反應(yīng)步驟包括：采用氯化亞銅和甲基三辛基氯化銨制備離子液體催化劑，在反應(yīng)容器中依次加入異戊二烯和催化劑并攪拌，然后在低溫下加入工業(yè)鹽酸，之后通入氯化氫氣體并在通氣過(guò)程中取樣進(jìn)行氣相色譜分析，最后將產(chǎn)物靜置分層，分別回收氯代異戊烯及含催化劑的鹽酸層。本發(fā)明制備的新型催化劑，可以使異戊二烯的轉(zhuǎn)化率≥99.0％；采用的鹽酸原料和催化劑都可以循環(huán)使用；制備的氯代異戊烯產(chǎn)品純度高、雜質(zhì)含量少、摩爾收率高，取得了良好的經(jīng)濟(jì)效益；制備方法安全、環(huán)保，適用于工業(yè)生產(chǎn)，具有廣泛的應(yīng)用前景。
【IPC分類(lèi)】C07C21/04, C07C17/08
【公開(kāi)號(hào)】CN105111039
【申請(qǐng)?zhí)枴緾N201510556325
【發(fā)明人】譚建平, 金永華
【申請(qǐng)人】南通天澤化工有限公司
【公開(kāi)日】2015年12月2日
【申請(qǐng)日】2015年9月2日