硫代丙醇酸生產(chǎn)過程中的副產(chǎn)物處理方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明屬于精細(xì)化工領(lǐng)域，涉及硫代丙醇酸生產(chǎn)過程中產(chǎn)生的副產(chǎn)物的處理方 法。
【背景技術(shù)】
[0002] 硫代丙醇酸是一種重要的有機(jī)合成原料，可用來制備塑料熱穩(wěn)劑、抗氧化劑、除草 劑及其聚合反應(yīng)的鏈轉(zhuǎn)移劑、粘度指數(shù)改進(jìn)劑，同時在醫(yī)藥、染發(fā)等領(lǐng)域也有廣泛的應(yīng)用。
[0003] 現(xiàn)有生產(chǎn)硫代丙醇酸的方法主要有三種：（1)丙烯酸-硫脲法；（2)丙烯酸-硫化 氫高壓合成法；（3)丙烯腈-硫氫化鈉或硫代硫酸鈉法。第一種方法因生產(chǎn)過程中廢水產(chǎn) 生量大，環(huán)境污染嚴(yán)重，且生產(chǎn)成本較高逐漸被淘汰；第二種方法在高壓釜中進(jìn)行，丙烯酸 對設(shè)備腐蝕嚴(yán)重，且工藝復(fù)雜，工業(yè)化難度較大，也不被采用；第三種方法因生產(chǎn)條件溫和， 成本較低而倍受青睞。
[0004] 用丙烯腈-硫氫化鈉或硫代硫酸鈉工藝生產(chǎn)硫代丙醇酸雖然生產(chǎn)條件溫和，成本 低廉，但在生產(chǎn)過程中會產(chǎn)生一種副產(chǎn)物2-氰基乙硫醇，且副產(chǎn)物量較大。2-氰基乙硫醇 因具有氰基、巰基兩個官能團(tuán)，在配位化學(xué)領(lǐng)域有著廣泛的應(yīng)用，但目前僅限于基礎(chǔ)化學(xué)研 究領(lǐng)域，用量較小，因此探索出一種處理2-氰基乙硫醇的方法具有非常重要的意義。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0005] 本發(fā)明主要解決的技術(shù)問題是將硫代丙醇酸生產(chǎn)過程中產(chǎn)生的副產(chǎn)物2-氰基乙 硫醇進(jìn)行處理，將其轉(zhuǎn)變?yōu)橐环N有社會價值的化學(xué)品。
[0006] 本發(fā)明所述的硫代丙醇酸生產(chǎn)過程中的副產(chǎn)物處理方法是以生產(chǎn)硫代丙醇酸時 產(chǎn)生的副產(chǎn)物2-氰基乙硫醇通過水解得到粗品，再通過萃取、蒸餾提純，得到硫代丙醇酸。 具體處理方法如下： 一種硫代丙醇酸生產(chǎn)過程中的副產(chǎn)物處理方法，其特征是：處理步驟如下： a) 將硫代丙醇酸生產(chǎn)過程中的副產(chǎn)物2-氰基乙硫醇放入反應(yīng)釜中，根據(jù)摩爾比 1:2~2. 5比例加入30%的鹽酸，回流反應(yīng)4~6h ; b) 將a)反應(yīng)液轉(zhuǎn)入萃取釜中，根據(jù)重量比加入萃取劑苯，在35~40°C下攪拌15~20min， 靜置，分離，無機(jī)相收集到萃取釜中，有機(jī)相進(jìn)入蒸餾釜中； c) 向b)操作得到的無機(jī)相中加入萃取劑苯，在35~40°C下攪拌15~20min，靜置，分離， 無機(jī)相收集到萃取釜中，有機(jī)相進(jìn)入蒸餾釜中； d) 向c)操作得到的無機(jī)相中加入萃取劑苯，在35~40°C下攪拌15~20min，靜置，分離， 無機(jī)相收集到殘液釜中，有機(jī)相進(jìn)入蒸餾釜中； e) 將b)、c)、d)操作得到的有機(jī)相于80~120°C下進(jìn)行常壓蒸餾，除去萃取劑苯； f) 將e)操作得到的粗品在15~20mmHg，130~140°C下進(jìn)行減壓蒸餾，得到目標(biāo)化合物硫 代丙醇酸，其結(jié)構(gòu)式如下： HsCH2CH2COOH 處理過程通過氣相色譜跟蹤檢測2-氰基乙硫醇消失為準(zhǔn)。
[0007] 本處理方法得到的目標(biāo)化合物硫代丙醇酸含量大于99. 5%。
[0008] 本發(fā)明按GB/T 8077-2012的有關(guān)規(guī)定，測試本處理方法得到的目標(biāo)化合物硫代 丙醇酸的使用效果，具體方法如下： 抽取個本發(fā)明目標(biāo)化合物硫代丙醇酸5個和市場標(biāo)準(zhǔn)硫代丙醇酸1個，按照減水劑的 合成配方，依次合成減水劑，然后依次對比其性能，具體操作如下： 將玻璃板放在水平位置，用濕毛巾抹擦玻璃板、截錐圓模、攪拌器及攪拌鍋，使其表面 濕而不帶水漬。將截錐圓模放在玻璃板的中央，并用濕布覆蓋待用。
[0009] 稱取水泥300g，倒入攪拌鍋內(nèi)，加入0. 2%的減水劑及87g水，低速攪拌2min，停 15s，再快速攪拌2min。
[0010] 將攪拌好的凈漿迅速注入圓錐模內(nèi)。用刮刀刮平，將截錐圓模按垂直方向提起，同 時開啟秒表計時，任水泥凈漿在玻璃板上流動，至30s，用直尺量取流淌部分互相垂直的兩 個方向的最大直徑，取平均值作為水泥凈漿流動度。其測試數(shù)據(jù)如下：
從以上數(shù)據(jù)可以看出，本發(fā)明中2-氰基乙硫醇的轉(zhuǎn)化物硫代丙醇酸在減水劑中的鏈 轉(zhuǎn)移效果與市場標(biāo)準(zhǔn)硫代丙醇酸在減水劑中的鏈轉(zhuǎn)移效果相當(dāng)。
[0011] 本發(fā)明在反應(yīng)的過程中嚴(yán)格控制操作條件，步驟a)水解反應(yīng)中，控制30%的鹽酸 的加入量為2-氰基乙硫醇的2~2. 5倍，水解溫度為110~115°C，水解時間為4~6h，反應(yīng)終點 以氣相色譜檢測2-氰基乙硫醇消失為準(zhǔn)；萃取步驟b)、c)、d)中，控制萃取溫度為35~40°C， 萃取攪拌時間為15~20min，保證有機(jī)物被提取完全；步驟f)減壓蒸餾過程中控制壓力在 15~20mmHg，溫度為130~140°C，防止副產(chǎn)物的生成，保證目標(biāo)產(chǎn)物的色譜純度。
[0012] 本發(fā)明與現(xiàn)有技術(shù)相比的有益效果是：將硫代丙醇酸生產(chǎn)過程中的副產(chǎn)物2-氰 基乙硫醇進(jìn)行了處理，將其轉(zhuǎn)化為應(yīng)用價值非常大的硫代丙醇酸，避免了以丙烯腈為原料 生產(chǎn)硫代丙醇酸過程副產(chǎn)物2-氰基乙硫醇大量堆積對環(huán)境造成的污染。
【具體實施方式】
[0013] 實施例1 一種硫代丙醇酸生產(chǎn)過程中的副產(chǎn)物處理方法，包括以下步驟： a) 將硫代丙醇酸生產(chǎn)過程中的副產(chǎn)物2-氰基乙硫醇加入反應(yīng)釜中，根據(jù)1 :2摩爾比 加入30%的鹽酸，于110~115°C下反應(yīng)6小時； b) 將a)反應(yīng)液轉(zhuǎn)入萃取釜中，根據(jù)1:0. 2重量比加入萃取劑苯，在35~40°C下攪拌 20min，靜置30min，分離，無機(jī)相收集到萃取釜中，有機(jī)相進(jìn)入蒸餾釜中； c) 向b)操作得到的無機(jī)相中加入重量比為1:0. 15的萃取劑苯，在35~40°C下攪拌 20min，靜置30min，分離，無機(jī)相收集到萃取釜中，有機(jī)相進(jìn)入蒸餾釜中； d) 向c)操作得到的無機(jī)相中加入重量比為1:0. 12的萃取劑苯，在35~40°C下攪拌 20min，靜置30min，分離，無機(jī)相收集殘液釜中，有機(jī)相進(jìn)入蒸餾釜中； e) 將b)、c)、d)操作得到的有機(jī)相在80~120°C下進(jìn)行常壓蒸餾，除去萃取劑苯； f) 將e)操作得到的粗品在15~20mmHg，130~140°C下進(jìn)行減壓蒸餾，得到目標(biāo)化合物硫 代丙醇酸，其結(jié)構(gòu)式如下： HsCH2CH2COOH 處理過程通過氣相色譜跟蹤檢測2-氰基乙硫醇消失為準(zhǔn)，用氣相色譜檢測轉(zhuǎn)化產(chǎn)物 硫代丙醇酸的純度為99. 6%。
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