酚、0. 37g四丁基氯化銨及50. 02g無水二甲苯，將 14. 17g氯甲基二甲基氯硅烷緩慢滴加到加反應瓶中，滴加速率為2ml/min，緩慢攪拌，滴加 完成后，于90°C保溫反應8小時，反應完畢后，自然冷卻至室溫，減壓過濾，濾液除去甲苯， 減壓蒸餾，壓力為2~3mmHg，即得到無色透明液體產(chǎn)物，產(chǎn)率為79. 86%。
[0043] 本實施例所得產(chǎn)物的紅外，核磁氫譜及碳譜表征如圖1、圖2、圖3。
[0044] 實施例2、丙烯酰氧基甲基丙烯酰氧基二甲基硅烷的制備
[0045] 丙烯酰氧基甲基丙烯酰氧基二甲基硅烷的結(jié)構(gòu)式如式（IV )，
[0046] 包括步驟如下：
[0047] 在裝有球形冷凝管、溫度計、恒壓滴液漏斗和T型三路活塞的四口圓底燒瓶中，放 入18. 81g丙烯酸鈉、0. 20g對叔丁基鄰苯二酚、0. 58g四丁基溴化膦及50. 28g無水甲苯，將 14. 21g氯甲基二甲基氯硅烷緩慢滴加到加反應瓶中，滴加速率為2ml/min，緩慢攪拌，滴加 完成后，于85°C保溫反應8小時，反應完畢后，自然冷卻至室溫，減壓過濾，濾液除去甲苯， 減壓蒸餾，壓力為2~3mmHg，即得到無色透明液體產(chǎn)物，產(chǎn)率為72. 89%。
[0048] 實施例3、丙烯酰氧基甲基丙烯酰氧基甲基乙基硅烷的制備
[0051] 包括步驟如下：
[0049] 丙烯酰氧基甲基丙烯酰氧基甲基乙基硅烷的結(jié)構(gòu)式如式（V ):[0050]
[0052] 在裝有球形冷凝管、溫度計、恒壓滴液漏斗和T型三路活塞的四口圓底燒瓶中，放 入22. 03g丙烯酸鉀、0. 36g 4-4-亞甲基雙（2, 6-二叔丁基苯酚）、0. 71g四丁基溴化膦及 52. 36g無水甲苯，將15. 70g氯甲基甲基乙基氯硅烷緩慢滴加到加反應瓶中，滴加速率為 I. 5ml/min，緩慢攪拌，滴加完成后，于KKTC保溫反應12小時，反應完畢后，自然冷卻至室 溫，減壓過濾，濾液除去甲苯，減壓蒸餾，壓力為2~3mmHg，即得到無色透明液體產(chǎn)物，產(chǎn)率 為 78. 17%〇
[0053] 實施例4、甲基丙烯酰氧基甲基丙烯酰氧基甲基二甲基硅烷的制備
[0054] 甲基丙烯酰氧基甲基丙烯酰氧基甲基二甲基硅烷的結(jié)構(gòu)式如式（VI ):
[0055]
[0056] 包括步驟如下：
[0057] 在裝有球形冷凝管、溫度計、恒壓滴液漏斗和T型三路活塞的四口圓底燒瓶中， 放入21.828甲基丙烯酸鈉、0.42 82,6-二叔丁基-4-甲基苯酚、0.648四乙基溴化銨及 53. 18g無水二甲苯，將14.21g氯甲基二甲基氯硅烷緩慢滴加到加反應瓶中，滴加速率為 I. 5ml/min，緩慢攪拌，滴加完成后，于95°C保溫反應10小時，反應完畢后，自然冷卻至室 溫，減壓過濾，濾液除去甲苯，減壓蒸餾，壓力為2~3mmHg，即得到無色透明液體產(chǎn)物，產(chǎn)率 為 74. 31 % 〇
【主權(quán)項】
1. 一種丙烯酰氧基甲基丙烯酰氧基硅烷及其衍生物的制備方法，所述的丙烯酰氧基甲 基丙烯酰氧基硅烷及其衍生物的結(jié)構(gòu)式如式（I)所示：式⑴中，R1為氫原子或甲基，R 2和R3均為甲基或乙基； 包括步驟如下： (1) 將丙烯酸或丙烯酸鹽或甲基丙烯酸或甲基丙烯酸鹽、阻聚劑、相轉(zhuǎn)移催化劑加入到 有機溶劑中，混合均勻，得混合物料； (2) 向步驟（1)所得混合物料中滴加氯甲基氯硅烷，在惰性氣體保護下，于70~KKTC 攪拌反應8~15小時； (3) 反應完畢后，自然冷卻至室溫，減壓過濾，濾液除去有機溶劑，減壓蒸餾，即得。2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備方法，其特征在于，步驟（1)中所述的阻聚劑為2, 6-二 叔丁基-4-甲基苯酚、對叔丁基鄰苯二酚、4-4-亞甲基雙（2, 6-二叔丁基苯酚）中的一種。3. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備方法，其特征在于，步驟（1)中所述的阻聚劑的用量為 丙烯酸或丙烯酸鹽或甲基丙烯酸或甲基丙烯酸鹽摩爾用量的〇. 1~2%，進一步優(yōu)選0. 5~4. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備方法，其特征在于，步驟⑴中所述的相轉(zhuǎn)移催化劑為四 乙基溴化銨、四丁基氯化銨、四丁基溴化膦中的一種。5. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備方法，其特征在于，步驟⑴中所述的相轉(zhuǎn)移催化劑的用 量為丙烯酸或丙烯酸鹽或甲基丙烯酸或甲基丙烯酸鹽摩爾用量的〇. 2~5%，進一步優(yōu)選 2 ~3%〇6. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備方法，其特征在于，步驟⑴中所述的有機溶劑為甲苯或 二甲苯。7. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備方法，其特征在于，步驟（1)中所述的丙烯酸或丙烯酸鹽 或甲基丙烯酸或甲基丙烯酸鹽與步驟（2)所述的氯甲基氯硅烷的摩爾比為（1~3) :1，進一 步優(yōu)選（2~2. 5) :1。8. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備方法，其特征在于，步驟（2)中所述的反應溫度為70~ l〇〇°C，反應時間為8~15小時；進一步優(yōu)選反應溫度為80~100°C，反應時間為8~10小 時。9. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備方法，其特征在于，步驟（2)中滴加氯甲基氯硅烷的速率 為 1 ~5ml/min〇10. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備方法，其特征在于，步驟（3)中所述減壓蒸餾的壓力為 2 ~3mmHg〇
【專利摘要】本發(fā)明涉及一種丙烯酰氧基甲基丙烯酰氧基硅烷及其衍生物的制備方法，包括步驟如下：(1)將丙烯酸或丙烯酸鹽或甲基丙烯酸或甲基丙烯酸鹽、阻聚劑、相轉(zhuǎn)移催化劑加入到有機溶劑中，混合均勻，得混合物料；(2)向步驟(1)所得混合物料中滴加氯甲基氯硅烷，在惰性氣體保護下，于70～100℃攪拌反應8～15小時；(3)反應完畢后，自然冷卻至室溫，減壓過濾，濾液除去有機溶劑，減壓蒸餾，即得。所得產(chǎn)物為無色透明液體。本發(fā)明的方法原料便宜易得且無需苛刻的反應條件、操作簡單、后處理簡單；避免使用價格昂貴的鉑催化劑為原料，且反應可以有效控制雙鍵的聚合，副反應少，易于工業(yè)化生產(chǎn)。
【IPC分類】C07F7/18
【公開號】CN104892661
【申請?zhí)枴緾N201510226734
【發(fā)明人】張潔, 張玉晗, 馮圣玉
【申請人】山東大學
【公開日】2015年9月9日
【申請日】2015年5月6日