一種利用六氟丙烯直接對芳基硼酸氧化七氟異丙基化的方法
【技術領域】
[0001] 本發(fā)明涉及一種利用六氟丙烯直接對芳基硼酸氧化七氟異丙基化的方法。
【背景技術】
[0002] 全氟烷基取代的芳環(huán)化合物在醫(yī)藥、農藥以及材料等領域占據著舉足輕重的作 用[Muller K, Faeh C, Diederich F. Fluorine in Pharmaceuticals:Looking Beyond Intuition. Science, 2007, 317:1881-1886 ；Bnaks R E.Organofluorine Chemicals and their industrial applications. New York:Halsted，1979, 97-120.]。這是由于全氟焼 基具有很多其它取代基無法比擬的特性，如低極性、低表面張力、高電負性、高親脂性以及 高生物穩(wěn)定性等 [[卿鳳翎，邱小龍，有機氟化學，科學出版社，2007年.]。而且，隨著全氟 烷基鏈的增長，其中某些性質表現(xiàn)得越明顯。目前，應用最為廣泛的全氟烷基是三氟甲基 (Hammett (哈米特）常數(shù)16)，而七氟異丙基具有更強的吸電子共軛效應（Hammett 常數(shù) σ R為 〇·22) [Sheppard W A, The Electronic Properties of Fluoroalkyl Groups. Fluorine p-π Interaction. J. Am. Chem. Soc. , 1965, 87:2410 - 2420. ](Table I)〇
[0003] Table I?三氟甲基和七氟異丙基的Hammett常數(shù)
[0004]
【主權項】
1. 一種利用六氟丙烯直接對芳基硼酸氧化七氟異丙基化的方法，其特征是采用如下步 驟（1)-(2)，或者（2)的二種方法獲得： (1) 在室溫下和有機溶劑中，氟化銀和全氟丙烯反應1-3小時制得七氟異丙基銀；所述 的氟化銀和全氟丙烯的摩爾比為1 :1-5 ; (2) 在有機溶劑中和室溫下，七氟異丙基銀、CuI、Z取代的硼酸ZB(OH)2、和乙酸銅反應 過夜獲得含七氟異丙基的化合物；所述的Z取代的硼酸、七氟異丙基銀、CuI和乙酸銅的摩 爾比為1:1.0-2. 0:0. 3-1.0:0. 1-1.0 ;所述的Z取代基是R取代的芳基，R取代的含氧、氮 或硫雜芳基、或苯乙烯基；其中，所述的R取代基是R單取代、R雙取代或R三取代的芳基、 R單取代、R雙取代或R三取代的含氧、氮或硫雜芳基；所述的芳基是苯基、萘基或聯(lián)苯基； 所述的含氧、氮或硫雜芳基是吡啶基、吲哚基、茚基、苯并咪唑基、芴基、咔唑基、氧芴基、硫 芴基或1，2-亞甲二氧苯基；所述的R是H、CV 6的烷基、苯基、苯并基、鹵素、氰基、硝基、C H 的羥基、CV4的醛基、C i_4的羧基、C i_4的羧基仲胺基、C i_4的酯基、C i_4的烷氧羰基、C 2_1(|的烯 基、羥Cp4烷基；所述的鹵素是F、Cl、Br或I。
2. 如權利要求1所述的方法，其特征是步驟⑴的反應是向氟化銀的有機溶劑中緩慢 充入過量全氟丙烯，然后再攪拌反應直至溶液澄清。
3. 如權利要求1所述的方法，其特征是步驟（2)中，所述的Z取代的硼酸、七氟異丙基 銀、CuI和乙酸銅的摩爾比為1:1. 5-2. 0:0. 8-1. 0:0. 3-0. 6。
4. 如權利要求1所述的方法，其特征是所述的有機溶劑是DMF、乙醚、石油醚、或者 CH3CN0
5. 如權利要求1所述的方法，其特征是步驟（1)中，所述的產物經過室溫減壓蒸干處 理。
6. 如權利要求1所述的方法，其特征是步驟（2)中，所述的產物經過有機溶劑提取，水 洗，干燥，旋蒸，柱層析純化。
【專利摘要】本發(fā)明涉及一種利用六氟丙烯直接對芳基硼酸氧化七氟異丙基化的方法。該方法包括以氟化銀為氟源，在銅鹽的作用下，在室溫和有機溶劑中，就可以將六氟丙烯和芳基硼酸轉化為一系列含七氟異丙基的化合物，該反應也適用于烯基硼酸。本發(fā)明的方法通過一步反應高選擇性的合成了一系列含七氟異丙基的化合物。
【IPC分類】C07D333-76, C07C201-12, C07C39-24, C07D213-61, C07C41-30, C07C37-62, C07C47-55, C07C33-46, C07D317-52, C07C29-62, C07C17-263, C07C67-343, C07C69-76, C07D209-08, C07C233-15, C07C253-30, C07C255-50, C07C205-12, C07C231-12, C07C45-68, C07C22-08, C07C63-70, C07C51-363, C07C43-225, C07C49-80
【公開號】CN104803826
【申請?zhí)枴緾N201510225357
【發(fā)明人】吳永明, 李亞軍, 王小軍
【申請人】中國科學院上海有機化學研究所
【公開日】2015年7月29日
【申請日】2015年5月4日