硼烷吡啶前配體及其制備方法和應(yīng)用以及制備芳基硼酸酯的方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明屬于精細(xì)化工技術(shù)領(lǐng)域，具體設(shè)及棚燒化晚前配體的合成及用于高效制備 芳基棚酸醋化合物的方法。
【背景技術(shù)】
[0002] 棚酸醋化合物是可W用作例如合成藥物/農(nóng)藥用中間體的化合物。制備此類化合 物最直接的方法是有機(jī)化合物的碳氨棚化催化反應(yīng)。其中芳基棚酸醋化合物的合成方法效 果最好的是銀催化劑和聯(lián)化晚類配體的催化體系，此類催化體系的缺點(diǎn)在于產(chǎn)率低，尤其 是對(duì)于一些強(qiáng)富電子的底物。由于芳基化合物及其棚化產(chǎn)物的極性相近，而且棚酸醋易拖 尾，若反應(yīng)產(chǎn)率低很容易導(dǎo)致后面純化難度加大，從而提高了合成的成本。因而，提高芳基 棚酸醋化合物的合成產(chǎn)率具有重要研究價(jià)值。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0003] 本發(fā)明的目的在于提供一種棚燒化晚前配體及其制備方法和應(yīng)用W及制備芳基 棚酸醋的方法，本發(fā)明合成配體的原料成本低、簡單易得且合成方便，芳基棚酸醋化合物的 收率高、易于純化，原子經(jīng)濟(jì)性高。
[0004] 為達(dá)到上述目的，本發(fā)明采用的技術(shù)方案是：
[0005] 一種棚燒化晚前配體，該棚燒化晚前配體為具有如式（1)所示結(jié)構(gòu)的化合物：
[0006]
【主權(quán)項(xiàng)】
1. 一種硼烷吡啶前配體，其特征在于：該硼烷吡啶前配體為具有如式（1)所示結(jié)構(gòu)的 化合物：
O
2. -種制備硼烷吡啶前配體的方法，其特征在于：包括以下步驟： 在氮?dú)獗Ｗo(hù)下，將單吡啶苯胺化合物以及四次甲氨基乙硼烷在甲苯中于125~130°C 反應(yīng)24~48小時(shí)，單吡啶苯胺化合物與四次甲氨基乙硼烷的摩爾比為2:1~1. 5,反應(yīng)完 后真空條件下抽去甲苯得到硼烷吡啶前配體。
3. 根據(jù)權(quán)利要求2所述一種制備硼烷吡啶前配體的方法，其特征在于：所述單吡啶苯 胺化合物為具有如式（2)所示結(jié)構(gòu)的化合物：
〇
4. 一種如權(quán)利要求1所述硼烷吡啶前配體在制備芳基硼酸酯中的應(yīng)用。
5. -種制備芳基硼酸酯的方法，其特征在于：包括以下步驟： 1) 在氮?dú)獗Ｗo(hù)下，將芳基化合物、聯(lián)硼酸頻哪醇酯、1，5-環(huán)辛二烯甲氧基銥二聚體、硼 烷吡啶前配體及醚類溶劑混合后于80~125°C反應(yīng)8~48小時(shí)； 2) 反應(yīng)完成后經(jīng)旋蒸除去醚類溶劑，然后用柱層析純化得到芳基硼酸酯，所述芳基化 合物的反應(yīng)濃度為0. 5~2mol/L，所述聯(lián)硼酸頻哪醇酯的用量為所述芳基化合物的物質(zhì)的 量的0. 75~1. 5倍，所述1，5-環(huán)辛二烯甲氧基銥二聚體的用量為所述芳基化合物的物質(zhì) 的量的0. 5~2%，所述硼烷吡啶前配體的用量為所述1，5-環(huán)辛二烯甲氧基銥二聚體的物 質(zhì)的量的2~3倍，所述硼烷吡啶前配體為具有如式（1)所示結(jié)構(gòu)的化合物：
O
6. 根據(jù)權(quán)利要求5所述一種制備芳基硼酸酯的方法，其特征在于：所述芳基硼酸酯的 結(jié)構(gòu)如式（4)所示：
其中，R1以及R 3表示烷基、鹵素原子、氮氮二甲基、甲氧基、羰基、氰基、硫醚、或酯基，R 2 表示氫原子、烷基、鹵素原子、氮氮二甲基、甲氧基、羰基、氰基、硫醚、或酯基。
7. 根據(jù)權(quán)利要求5所述一種制備芳基硼酸酯的方法，其特征在于：所述芳基化合物包 括：
8. 根據(jù)權(quán)利要求5所述一種制備芳基硼酸酯的方法，其特征在于：所述柱層析的條件 為：使用200~300目規(guī)格的硅膠，硅膠與待純化物的質(zhì)量比為50~100:1，洗脫劑為石油 醚和乙酸乙酯的混合液，混合液中石油醚：乙酸乙酯的體積比為20~50:1。
【專利摘要】本發(fā)明提供一種硼烷吡啶前配體及其制備方法和應(yīng)用以及制備芳基硼酸酯的方法，本發(fā)明用較低價(jià)格和易操作的方法合成了一種吡啶基硼前配體，在銥催化的條件下，可用于高效制備芳基硼酸酯化合物，尤其是對(duì)于一些活性較低的具有強(qiáng)富電子取代基團(tuán)的底物，產(chǎn)率更高，更易于分離純化，效率更加明顯。
【IPC分類】C07F5-02, C07F5-04
【公開號(hào)】CN104725409
【申請(qǐng)?zhí)枴緾N201510067478
【發(fā)明人】李鵬飛, 王光輝, 徐亮
【申請(qǐng)人】西安交通大學(xué)
【公開日】2015年6月24日
【申請(qǐng)日】2015年2月9日