雙核芳香族羧酸鋅配合物、制備方法及其作為催化劑制備聚碳酸環(huán)己烯酯的應用
【技術領域】
[0001] 本發(fā)明屬于催化劑技術領域，具體設及一種雙核芳香族駿酸鋒配合物、制備方法 及其作為催化劑催化二氧化碳與環(huán)氧環(huán)己燒共聚制備聚碳酸環(huán)己締醋的應用。
【背景技術】
[0002] 二氧化碳是一種溫室氣體，同時又是一種豐富、無毒、不易燃的C1資源。減少二氧 化碳排放并利用其為人類服務是許多國家的戰(zhàn)略性研究課題之一。在催化劑的作用下，二 氧化碳和環(huán)氧化合物反應制備脂肪族聚碳酸醋是化學利用二氧化碳的一條重要途徑。二氧 化碳和環(huán)氧化合物共聚制備的脂肪族聚碳酸醋用途廣泛，可用作工程塑料、生物降解的無 污染材料、一次性醫(yī)藥和食品包裝材料、膠粘劑W及復合材料等。在眾多脂肪族聚碳酸醋 中，由于二氧化碳和環(huán)氧環(huán)己燒共聚制備聚碳酸環(huán)己締醋具有較高的熱降解性和玻璃化轉 變溫度，越來越受到人們的重視。開發(fā)可催化二氧化碳與環(huán)氧化合物共聚合反應的高效催 化劑具有重大意義。
[0003] 1999年，Nozaki合成了手性雙金屬鋒配合物，該些化合物可W在40°c、3MPa條 件下催化環(huán)氧環(huán)己燒與二氧化碳共聚制備聚碳酸環(huán)己締醋。隨后Coates也報道該類催化 劑（J.Am.Qiem.Soc., 1999, 121, 11008-11009 ;Qiem.Connum, 2000, 2007- 2008)。 2005年，Lee合成了一系列的苯橋聯e-二亞胺基雙金屬鋒配合物，該些配合物在80°C、1. 2 條件下可W催化二氧化碳和環(huán)氧環(huán)己燒共聚，其活性明顯高于單金屬0 -二亞胺基鋒 金屬配合物（J.Am.Chem.Soc.，2005，127，3031-3037)。2007 年，Limberg報道了苯 并化喃橋聯的0-二亞胺基烷基和橫酷基雙金屬鋒配合物，該些配合物在75°C、0. 8Mpa條 件下催化二氧化碳和環(huán)氧環(huán)己燒聚合（Organometallices, 2007, 26. 3668-3676)。2009 年，Williams報道了一系列的Robson型雙核和S核鋒配合物，該類配合物在常壓條件下可 W催化環(huán)氧環(huán)己燒和二氧化碳共聚（Inorg.Qiem. 2009, 48, 9535 - 9542;Angew.Qiem. Int.Ed. 2009，48，931 - 933)。Harderetal.報道了具有橋連的二酬亞胺配體的雙金 屬巧和鋒配合物，該類配合物對催化二氧化碳和環(huán)氧環(huán)己燒共聚展現出了較高的活性（CN 103906571)。但是上述的方法都存在不同程度的缺陷，從而限制其廣泛應用。

【發(fā)明內容】

[0004] 本發(fā)明目的在于克服現有技術缺陷，提供了一種雙核芳香族駿酸鋒配合物、制備 方法及其作為催化劑催化二氧化碳與環(huán)氧環(huán)己燒共聚制備聚碳酸環(huán)己締醋的應用。
[0005] 為實現上述目的，本發(fā)明采用如下技術方案： 一種雙核芳香族駿酸鋒配合物，其結構式如下所示：
【主權項】
1. 一種雙核芳香族羧酸鋅配合物，其結構式如下所示： I
2. 權利要求1所述雙核芳香族羧酸鋅配合物的制備方法，其特征在于，包括如下步驟： 將鄰甲?；郊姿帷?-氨基安替比林溶于乙醇中，于20 - 80°C反應1 一 5 h，然后加入溶有 Zn(OAc)2 ·2Η20的甲醇溶液，此時反應液中產生白色沉淀，過濾，沉淀干燥后即得；所述鄰甲 酰基苯甲酸、4-氨基安替比林和Zn(OAc) 2 · 2Η20的摩爾比為1 :1 :1 - 1. 3。
3. 如權利要求2所述雙核芳香族羧酸鋅配合物的制備方法，其特征在于，鄰甲酰基苯 甲酸與乙醇的用量比為Ig :1〇〇 - 200 mL，Zn(0Ac)2 ·2Η20與甲醇的用量比為Ig :45 - 100 mL〇
4. 權利要求1所述雙核芳香族羧酸鋅配合物作為催化劑催化二氧化碳與環(huán)氧環(huán)己烷 共聚制備聚碳酸環(huán)己烯酯的應用。
5. 如權利要求4所述雙核芳香族羧酸鋅配合物作為催化劑催化二氧化碳與環(huán)氧環(huán)己 烷共聚制備聚碳酸環(huán)己烯酯的應用，其特征在于，催化劑用量為環(huán)氧環(huán)己烷重量的0.5 - 1%，催化反應溫度80 - 120 °C，催化反應壓力2. 0 - 5. 0 MPa，催化反應時間24 - 96 h。
【專利摘要】本發(fā)明涉及一種雙核芳香族羧酸鋅配合物，其結構式如下所示：。上述雙核芳香族羧酸鋅配合物的制備方法：將鄰甲酰基苯甲酸、4-氨基安替比林溶于乙醇中，于20－80℃反應1－5 h，然后加入溶有Zn(OAc)2·2H2O的甲醇溶液，此時反應液中產生大量白色沉淀，過濾，沉淀于60－120℃真空干燥后即得；所述鄰甲?；郊姿帷?-氨基安替比林和Zn(OAc)2·2H2O的摩爾比為1：1：1－1.3。上述雙核芳香族羧酸鋅配合物作為催化劑催化二氧化碳與環(huán)氧環(huán)己烷共聚制備聚碳酸環(huán)己烯酯的應用。本發(fā)明催化劑原料易得、制備方法簡單、結構穩(wěn)定、催化效率高，催化所得聚碳酸環(huán)己烯酯Mw在6－17萬。
【IPC分類】C08G64-34, C07F3-06
【公開號】CN104725406
【申請?zhí)枴緾N201510032063
【發(fā)明人】趙文善, 李冬冬, 王琪琳, 卜站偉
【申請人】河南大學
【公開日】2015年6月24日
【申請日】2015年1月22日