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一類(lèi)基于三氮唑結(jié)構(gòu)單元的四齒環(huán)金屬鉑(II)和鈀(II)配合物磷光材料的制作方法

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一類(lèi)基于三氮唑結(jié)構(gòu)單元的四齒環(huán)金屬鉑(II)和鈀(II)配合物磷光材料的制造方法與工藝

本發(fā)明涉及磷光發(fā)光材料領(lǐng)域,尤其涉及一類(lèi)含有三氮唑五元雜芳環(huán)的四齒環(huán)金屬鉑(ii)和鈀(ii)配合物磷光材料。



背景技術(shù):

oled即有機(jī)發(fā)光二極管(organiclight-emittingdiode)或有機(jī)發(fā)光器件(organiclight-emittingdevice),又被稱(chēng)為有機(jī)電致發(fā)光器件(organicelectroluminescentdevice)。有機(jī)電致發(fā)光是指在順向偏壓電場(chǎng)的作用下有機(jī)小分子、金屬有機(jī)配合物分子或聚合物分子發(fā)光材料將電能直接轉(zhuǎn)化為光能的一種發(fā)光現(xiàn)象。

oled是自主發(fā)光器件,無(wú)需背光源,具有響應(yīng)速度快、驅(qū)動(dòng)電壓低、發(fā)光效率和分辨率高、對(duì)比度高、視角廣等特點(diǎn),此外它能以廉價(jià)的玻璃、金屬甚至柔性的塑料為基板,因此還具有成本低、生產(chǎn)工藝簡(jiǎn)單、可進(jìn)行大面積生產(chǎn)等優(yōu)點(diǎn),已成為新一代的全彩顯示和照明技術(shù),在手機(jī)、電腦、電視、數(shù)碼相機(jī)、gps、可彎曲和折疊等電子產(chǎn)品以及平面固態(tài)照明領(lǐng)域具有廣闊而巨大的應(yīng)用前景。

早期器件所采用的發(fā)光材料主要為有機(jī)小分子熒光材料,而自旋統(tǒng)計(jì)量子學(xué)表明熒光材料的理論內(nèi)部量子效率僅為25%。1998年美國(guó)普林斯頓大學(xué)的forrest教授和南加州大學(xué)的thompson教授發(fā)現(xiàn)了室溫下金屬有機(jī)配合物分子材料的磷光電致發(fā)光現(xiàn)象,利用重金屬原子的強(qiáng)自旋軌道耦可以有效促進(jìn)電子由單線態(tài)到三線態(tài)的系間躥越(isc),從而oled器件可以充分利用電激發(fā)所產(chǎn)生所有單線態(tài)和三線態(tài)激發(fā)子(exciton),使發(fā)光材料的理論內(nèi)部量子效率可達(dá)到100%(nature,1998,395,151)。至此使有機(jī)發(fā)光材料的研究進(jìn)入了一個(gè)全新的時(shí)期。

早期研究的環(huán)金屬鉑(ii)配合物磷光材料多為含有雙齒配體和三齒配體的金屬有機(jī)分子。其剛性較低,兩個(gè)雙齒配體易扭曲、振動(dòng)而使其磷光量子效率低下(inorg.chem.2002,41,3055);含有三齒配體的環(huán)金屬鉑(ii)配合物由于分子需要第二個(gè)配體(如cl-、苯氧基負(fù)離子、炔負(fù)離子、卡賓等),會(huì)使配合物的化學(xué)穩(wěn)定性降低,故雙齒和三齒環(huán)金屬鉑(ii)配合物磷光材料均不利于制備穩(wěn)定而高效的oled器件。而含有四齒配體的環(huán)金屬鉑(ii)配合物分子結(jié)構(gòu)的剛性大大提高,使其磷光量子效率也大為提高,甚至高達(dá)100%,且其熱穩(wěn)定性和電化學(xué)穩(wěn)定性亦非常好,因此基于此類(lèi)磷光材料的oled器件性能也得到了巨大的提高,非常有希望達(dá)到了商業(yè)化應(yīng)用的要求。

而對(duì)四齒環(huán)金屬鈀(ii)配合物磷光分子的研究尚處于起步階段,相關(guān)報(bào)道較少,但是鈀鹽相對(duì)于鉑鹽更為經(jīng)濟(jì),可降低磷光材料的成本,更為重要的是對(duì)于相同配體的鉑(ii)配合物磷光分子,鈀(ii)配合物磷光分子的發(fā)生光譜會(huì)發(fā)生明顯的藍(lán)移,為目前oled領(lǐng)域長(zhǎng)期未解決的高效而穩(wěn)定的藍(lán)光材料的開(kāi)發(fā)提供一個(gè)新的途徑,對(duì)開(kāi)發(fā)新的磷光發(fā)光材料具有重要意義。

雖然目前金屬有機(jī)小分子磷光材料已取得了長(zhǎng)足的發(fā)展,但是至今為止,在量子效率和穩(wěn)定性方面皆可滿(mǎn)足商業(yè)化需求的金屬有機(jī)小分子還及其有限,因此開(kāi)發(fā)新的磷光材料,尤其是藍(lán)光磷光材料的開(kāi)發(fā),依然具有舉足輕重的意義。



技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素:

本發(fā)明針對(duì)現(xiàn)有磷光材料技術(shù)領(lǐng)域藍(lán)光材料的缺點(diǎn)和不足,尚未實(shí)現(xiàn)商業(yè)化應(yīng)用,提供了一類(lèi)基于含有三唑五元雜芳環(huán)的四齒環(huán)金屬鉑(ii)和鈀(ii)配合物藍(lán)光磷光材料。

本發(fā)明采用如下技術(shù)方案:

一種如式1或式2所示的四齒環(huán)金屬鉑(ii)或鈀(ii)磷光發(fā)光材料:

其中,m1或m2各自獨(dú)立為鉑或鈀,r1、r2、r3、r4、r5、r6、r7或r8各自獨(dú)立為氫、氘、c1-c6的烷基、c1-c6的烷氧基、鹵素、胺基、c6-c20的芳基或c6-c20的雜芳基,或雜芳環(huán)相鄰的兩個(gè)碳連接相鄰位置形成的并環(huán)取代基,n1-n8代表取代基的個(gè)數(shù),n1或n5各自獨(dú)立為1~2,n2、n3、n4、n6、n7或n8各自獨(dú)立為1~3,優(yōu)選所述的n1-n8各自獨(dú)立為1,均為最優(yōu)選n1-n8中任一個(gè)均為1。

進(jìn)一步,所述的四齒環(huán)金屬鉑(ii)磷光發(fā)光材料結(jié)構(gòu)式為:

進(jìn)一步,所述的四齒環(huán)金屬鈀(ii)磷光發(fā)光材料結(jié)構(gòu)式為:

本發(fā)明所述的各金屬配合物磷光材料可以按如下通式方法進(jìn)行制備,但是不僅限于以下方法:

一種pt1配合物的制備方法,所述方法具體按如下步驟進(jìn)行:

(1)以1-(3-羥基苯基)-1h-1,2,3-三唑類(lèi)化合物roh-1、3-溴-(2-吡啶氧基)苯類(lèi)化合物rbr為原料,碘化亞銅為催化劑,加入配體2-吡啶甲酸和堿磷酸鉀,抽換氮?dú)馊?,在溶劑二甲基亞砜中,?05℃下攪拌3天,冷卻至室溫,得到反應(yīng)混合物a,經(jīng)大量乙酸乙酯稀釋?zhuān)^(guò)濾,乙酸乙酯洗滌,所得濾液用水洗滌3次,無(wú)水硫酸鈉干燥,過(guò)濾,濾液減壓旋蒸除去溶劑,將所得粗品通過(guò)硅膠柱色譜分離純化,得目標(biāo)產(chǎn)物配體a;所述的1-(3-羥基苯基)-1h-1,2,3-三唑類(lèi)化合物與3-溴-(2-吡啶氧基)苯類(lèi)化合物、碘化亞銅、2-吡啶甲酸、磷酸鉀的物質(zhì)的量之比為1:1.2~1.5:0.05~0.2:0.1~0.4:2.0~3.0;所述的溶劑的加入量以1-(3-羥基苯基)-1h-1,2,3-三唑類(lèi)化合物roh-1的物質(zhì)的量計(jì)為1~3ml/mmol;

(2)向所得配體a中加入k2ptcl4和nbu4nbr,抽換氮?dú)馊?,然后加入溶劑醋酸?5℃下攪拌12小時(shí)后,升溫至110℃繼續(xù)攪拌反應(yīng)3天,得到反應(yīng)混合物b,經(jīng)冷卻至室溫,減壓旋蒸除去溶劑,將所得粗品通過(guò)硅膠柱色譜分離純化,得目標(biāo)產(chǎn)物pt1配合物;所述配體a與k2ptcl4、nbu4nbr的物質(zhì)的量配比關(guān)系為1:1.0~1.2:0.1~0.2,所述醋酸的加入量以配體a的物質(zhì)的量計(jì)為50~70ml/mmol。

一種pt2配合物的制備方法,所述方法具體按如下步驟進(jìn)行:

(1)以1-(3-羥基苯基)-2h-1,2,3-三唑類(lèi)化合物roh-1,3-溴-(2-吡啶氧基)苯類(lèi)化合物rbr為原料,碘化亞銅為催化劑,加入配體2-吡啶甲酸和堿磷酸鉀,抽換氮?dú)馊危谌軇┒谆鶃嗧恐校?05℃下攪拌3天,得到反應(yīng)混合物c,經(jīng)冷卻至室溫,大量乙酸乙酯稀釋?zhuān)^(guò)濾,乙酸乙酯洗滌,所得濾液用水洗3次,無(wú)水硫酸鈉干燥,過(guò)濾,濾液減壓旋蒸除去溶劑,將所得粗品通過(guò)硅膠柱色譜分離純化,得配體b;所述的1-(3-羥基苯基)-2h-1,2,3-三唑類(lèi)化合物與3-溴-(2-吡啶氧基)苯類(lèi)化合物、碘化亞銅、2-吡啶甲酸、磷酸鉀的物質(zhì)的量之比為1:1.2~1.5:0.05~0.2:0.1~0.4:2.0~3.0;所述的溶劑的加入量以1-(3-羥基苯基)-2h-1,2,3-三唑類(lèi)化合物roh-2的物質(zhì)的量計(jì)為1ml/mmol~3ml/mmol;

(2)向所得配體b中加入k2ptcl4和nbu4nbr,抽換氮?dú)馊?,在溶劑醋酸中,?5℃下攪拌12小時(shí)后,升溫至110℃繼續(xù)攪拌反應(yīng)3天,得到反應(yīng)混合物經(jīng)冷卻至室溫,減壓旋蒸除去溶劑,將所得粗品通過(guò)硅膠柱色譜分離純化,得目標(biāo)產(chǎn)物pt2配合物;所述配體b與k2ptcl4、nbu4nbr的物質(zhì)的量配比關(guān)系為1:1.0~1.2:0.1~0.2,所述醋酸的加入量以配體b的物質(zhì)的量計(jì)為50~70ml/mmol。

一種pd1配合物的制備方法,所述方法具體按如下步驟進(jìn)行:

向所得配體a中加入pd(oac)2和nbu4nbr,抽換氮?dú)馊?,在溶劑醋酸中,?10℃下攪拌2天,得到反應(yīng)混合物冷卻至室溫,減壓蒸餾除去溶劑,將所得粗品通過(guò)硅膠柱色譜分離純化,得目標(biāo)產(chǎn)物pd1配合物;所述的配體a與pd(oac)2、nbu4nbr的物質(zhì)的量之比為:1:1.0~1.2:0.1~0.2,所述醋酸的加入量以配體a的物質(zhì)的量計(jì)為50~70ml/mmol。

一種pd1配合物的制備方法,所述方法具體按如下步驟進(jìn)行:

向所述配體b中加入pd(oac)2和nbu4nbr,抽換氮?dú)馊?,在溶劑醋酸中,?10℃下攪拌2天,得到反應(yīng)混合物冷卻至室溫,減壓蒸餾除去溶劑,將所得粗品通過(guò)硅膠柱色譜分離純化,得目標(biāo)產(chǎn)物pd2配合物。

本發(fā)明所述的四齒環(huán)金屬鉑(ii)或鈀(ii)磷光發(fā)光材料在作為有機(jī)發(fā)光器件的發(fā)光層中的應(yīng)用。

更為具體地,本發(fā)明所述的四齒環(huán)金屬鉑(ii)或鈀(ii)磷光發(fā)光材料可作為ito/hatcn/npd/磷光發(fā)光材料的有機(jī)發(fā)光器件主體材料/balq/alq3/lif/al的發(fā)光層中的應(yīng)用;所述的主體材料可以是cbp、trispcz或bebq2。

與現(xiàn)有技術(shù)相比,本發(fā)明的的有益效果在于:

(1)環(huán)金屬鉑(ii)和鈀(ii)配合物易于合成,結(jié)構(gòu)單一、分子量確定,易于純化,不會(huì)產(chǎn)生銥(iii)基配合物中的facial和meridional異構(gòu)體;

(2)分子剛性強(qiáng),可以有效減少由于分子振動(dòng)所消耗的能量,磷光發(fā)光強(qiáng)度高;產(chǎn)物可作為一種有機(jī)磷光發(fā)光材料,可用作有機(jī)發(fā)光器件的發(fā)光層;

(3)相對(duì)于雙齒和三齒配合物而言,四齒環(huán)金屬鉑(ii)配合物可以有效提高分子的化學(xué)穩(wěn)定性和熱穩(wěn)定性,利于其在oled器件中的應(yīng)用;

(4)為藍(lán)光磷光材料的開(kāi)發(fā)提供了一個(gè)新的途徑,具有重要意義。

附圖說(shuō)明

圖1為實(shí)施例1中有機(jī)磷光發(fā)光材料pt1在室溫下二氯甲烷溶液中的發(fā)射光譜圖。

圖2為實(shí)施例2中有機(jī)磷光發(fā)光材料pt2在室溫下二氯甲烷溶液中的發(fā)射光譜圖。

圖3為實(shí)施例3中有機(jī)磷光發(fā)光材料pd1在室溫下二氯甲烷溶液中的發(fā)射光譜圖。

圖4為實(shí)施例4中有機(jī)磷光發(fā)光材料pd2在室溫下二氯甲烷溶液中的發(fā)射光譜圖。

具體實(shí)施方式

下面通過(guò)具體實(shí)施例對(duì)本發(fā)明作進(jìn)一步說(shuō)明,但本發(fā)明的保護(hù)范圍并不僅限于此。

實(shí)施例1:四齒環(huán)金屬鉑配合物磷光材料pt1合成路線如下:

3-(3-(1-(1h-1,2,3-三唑基))苯氧基)-(2-吡啶氧基)苯配體1的合成:向帶有磁力轉(zhuǎn)子的干燥25ml反應(yīng)管中依次加入1-(3-羥基苯基)-1h-1,2,3-三唑(644.6mg,4.0mmol,1.0eq),3-溴-(2-吡啶氧基)苯(1.20g,4.8mmol,1.2eq),碘化亞銅(76.2mg,0.4mmol,0.1eq),配體2-吡啶甲酸(98.5mg,0.8mmol,0.2eq),磷酸鉀(1.78g,8.4mmol,2.1eq)。抽換氮?dú)馊危缓蠹尤肴軇┒谆鶃嗧?5ml)。然后反應(yīng)混合物于105℃下攪拌3天,冷卻至室溫,大量乙酸乙酯稀釋?zhuān)^(guò)濾,乙酸乙酯洗滌。所得濾液用水洗3次,無(wú)水硫酸鈉干燥。過(guò)濾,濾液減壓旋蒸除去溶劑,將所得粗品通過(guò)硅膠柱色譜分離純化,淋洗劑(石油醚/乙酸乙酯=3:1-1:1),得目標(biāo)產(chǎn)物黃色粘稠液體1.00g,收率76%。1hnmr(500mhz,dmso-d6):δ6.90(t,j=2.0hz,1h),6.94-6.97(m,2h),7.06(d,j=8.5hz,1h),7.13-7.17(m,2h),7.46(t,j=8.0hz,1h),7.62(t,j=8.0hz,1h),7.67(t,j=2.0hz,1h),7.73(ddd,j=8.0,2.0,0.5hz,1h),7.86(ddd,j=9.0,7.0,2.0hz,1h),7.98(s,1h),8.15-8.16(m,1h),8.88(d,j=1.0hz,1h).

四齒環(huán)金屬鉑配合物磷光材料pt1的合成:向帶有磁力轉(zhuǎn)子和冷凝管的250ml三口瓶中依次加入上步中所得配體1(486.8mg,1.5mmol,1.0eq),k2ptcl4(672.8mg,1.6mmol,1.1eq)和nbu4nbr(48.3mg,0.15mmol,0.1eq)。抽換氮?dú)馊?,然后加入溶劑醋?88ml)。然后在25℃下攪拌12小時(shí)后,升溫至110℃繼續(xù)攪拌反應(yīng)3天。反應(yīng)混合物冷卻至室溫,減壓旋蒸除去溶劑,將所得粗品通過(guò)硅膠柱色譜分離純化,淋洗劑(石油醚/二氯甲烷=1:1-1:4),得黃色固體158.5mg,收率20%。1hnmr(500mhz,dmso-d6):δ6.94(dd,j=8.0,1.5hz,1h),7.01(dd,j=8.0,1.0hz,1h),7.06(dd,j=8.0,1.0hz,1h),7.18(t,j=7.5hz,1h),7.32(t,j=8.0hz,1h),7.43-7.46(m,1h),7.51(dd,j=8.5,0.5hz,1h),7.67(dd,j=7.5,0.5hz,1h),8.22(ddd,j=9.0,7.5,2.0hz,1h),8.37(d,j=1.5hz,1h),9.37(d,j=1.0hz,1h),9.71(dd,j=6.0,1.5hz,1h).

制得的pt1在室溫下二氯甲烷溶液中的發(fā)射光譜圖見(jiàn)圖1??梢?jiàn)pt1可作為一種有機(jī)磷光發(fā)光材料,可用作有機(jī)發(fā)光器件的發(fā)光層。

實(shí)施例2:四齒環(huán)金屬鉑配合物磷光材料pt2合成路線如下:

3-(3-(2-(2h-1,2,3-三唑基))苯氧基)-(2-吡啶氧基)苯配體2的合成:向帶有磁力轉(zhuǎn)子的干燥25ml反應(yīng)管中依次加入2-(3-羥基苯基)-2h-1,2,3-三唑(644.6mg,4.0mmol,1.0eq),3-溴-(2-吡啶氧基)苯(1.20g,4.8mmol,1.2eq),碘化亞銅(76.2mg,0.4mmol,0.1eq),配體2-吡啶甲酸(98.5mg,0.8mmol,0.2eq),磷酸鉀(1.78g,8.4mmol,2.1eq)。抽換氮?dú)馊危缓蠹尤肴軇┒谆鶃嗧?5ml)。然后反應(yīng)混合物于105℃下攪拌3天,冷卻至室溫,大量乙酸乙酯稀釋?zhuān)^(guò)濾,乙酸乙酯洗滌。所得濾液用水洗3次,無(wú)水硫酸鈉干燥。過(guò)濾,濾液減壓旋蒸除去溶劑,將所得粗品通過(guò)硅膠柱色譜分離純化,淋洗劑(石油醚/乙酸乙酯=10:1-3:1),得目標(biāo)產(chǎn)物黃色粘稠液體1.20g,收率91%。1hnmr(500mhz,dmso-d6):δ6.92(t,j=2.5hz,1h),6.96-6.99(m,2h),7.06(d,j=8.0hz,1h),7.11-7.15(m,2h),7.46(t,j=8.5hz,1h),7.59(t,j=8.0hz,1h),7.62(t,j=2.0hz,1h),7.81(ddd,j=8.0,2.0,1.0hz,1h),7.86(ddd,j=8.5,7.5,2.0hz,1h),8.13(s,2h),8.17(ddd,j=5.0,2.0,0.5hz,1h).

四齒環(huán)金屬鉑配合物磷光材料pt2的合成(z-9-6):向帶有磁力轉(zhuǎn)子和冷凝管的250ml三口瓶中依次加入上步中所得配體2(559.3mg,1.7mmol,1.0eq),k2ptcl4(773.9mg,1.9mmol,1.1eq)和nbu4nbr(54.8mg,0.17mmol,0.1eq)。抽換氮?dú)馊危缓蠹尤肴軇┐姿?102ml)。然后在25℃下攪拌12小時(shí)后,升溫至110℃繼續(xù)攪拌反應(yīng)3天。反應(yīng)混合物冷卻至室溫,減壓旋蒸除去溶劑,將所得粗品通過(guò)硅膠柱色譜分離純化,淋洗劑(石油醚/二氯甲烷=1:1-1:4),得黃色固體663.9mg,收率75%。1hnmr(500mhz,dmso-d6):δ6.94(dd,j=8.0,1.0hz,1h),7.01(dd,j=8.0,1.0hz,1h),7.05(dd,j=3.0,0.5hz,1h),7.15(t,j=7.5hz,1h),7.28(t,j=8.0hz,1h),7.41-7.44(m,1h),7.49(dd,j=7.5,1.0hz,1h),7.57(dd,j=8.0,1.0hz,1h),8.23-8.26(m,1h),8.42(d,j=0.5hz,1h),8.46(d,j=0.5hz,1h),8.90(dd,j=5.5,1.5hz,1h).

制得的pt2在室溫下二氯甲烷溶液中的發(fā)射光譜圖見(jiàn)圖2。可見(jiàn)pt2可作為一種有機(jī)磷光發(fā)光材料,可用作有機(jī)發(fā)光器件的發(fā)光層。

實(shí)施例3:四齒環(huán)金屬鉑配合物磷光材料pd1合成路線如下:

向帶有磁力轉(zhuǎn)子和冷凝管的250ml三口瓶中依次加入上步中所得配體1(486.8mg,1.5mmol,1.0eq),pd(oac)2(364.2mg,1.6mmol,1.1eq)和nbu4nbr(48.3mg,0.15mmol,0.1eq)。抽換氮?dú)馊危缓蠹尤肴軇┐姿?88ml)。然后在110℃攪拌反應(yīng)2天。反應(yīng)混合物冷卻至室溫,減壓旋蒸除去溶劑,將所得粗品通過(guò)硅膠柱色譜分離純化,淋洗劑(石油醚/二氯甲烷=1:1-1:4),得白色固體417.9mg,收率64%。

1hnmr(500mhz,dmso-d6):δ6.94(dd,j=6.0,1.5hz,1h),7.04(dd,j=8.0,1.0hz,1h),7.11(dd,j=8.0,0.5hz,1h),7.23(t,j=8.0hz,1h),7.36(t,j=8.0hz,1h),7.44-7.48(m,2h),7.68(dd,j=8.0,1.0hz,1h),8.17(ddd,j=9.0,7.5,2.0hz,1h),8.30(d,j=1.5hz,1h),9.34(d,j=1.5hz,1h),9.36(ddd,j=5.5,2.0,0.5hz,1h).

制得的pd1在室溫下二氯甲烷溶液中的發(fā)射光譜圖見(jiàn)圖3,可見(jiàn)pd1可作為一種有機(jī)磷光發(fā)光材料,可用作有機(jī)發(fā)光器件的發(fā)光層。

實(shí)施例4:四齒環(huán)金屬鉑配合物磷光材料pd2合成路線如下:

四齒環(huán)金屬鉑配合物磷光材料pd2的合成:向帶有磁力轉(zhuǎn)子和冷凝管的250ml三口瓶中依次加入上步中所得配體2(559.3mg,1.7mmol,1.0eq),pd(oac)2(426.6mg,1.9mmol,1.1eq)和nbu4nbr(54.8mg,0.17mmol,0.1eq)。抽換氮?dú)馊?,然后加入溶劑醋?102ml)。然后在110℃下攪拌2天。反應(yīng)混合物冷卻至室溫,減壓蒸餾除去溶劑,將所得粗品通過(guò)硅膠柱色譜分離純化,淋洗劑(石油醚/二氯甲烷=1:1-1:4),得白色固體602.4mg,收率82%。1hnmr(500mhz,dmso-d6):δ6.95(dd,j=7.5,1.0hz,1h),7.04(dd,j=8.0,1.0hz,1h),7.09(dd,j=8.5,1.0hz,1h),7.21(t,j=8.0hz,1h),7.32(t,j=8.0hz,1h),7.43-7.46(m,1h),7.51-7.54(m,2h),8.19(ddd,j=8.5,7.0,1.5hz,1h),8.35(d,j=0.5hz,1h),8.42(d,j=0.5hz,1h),8.44(dd,j=5.5,1.5hz,1h).

制得的pd2在室溫下二氯甲烷溶液中的發(fā)射光譜圖見(jiàn)圖4,可見(jiàn)pd2可作為一種有機(jī)磷光發(fā)光材料,可用作有機(jī)發(fā)光器件的發(fā)光層。

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