專利名稱：乙酰丙酮鋅－水合物作為鹵化聚合物的穩(wěn)定劑的用途及其制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及呈一水合物化合物形式的主要為結(jié)晶的乙酰丙酮鋅作為鹵化聚合物的穩(wěn)定劑的用途。
本發(fā)明還涉及所述乙酰丙酮鋅的制備方法。
無水乙酰丙酮鋅是文獻(xiàn)中已知的產(chǎn)品，且其穩(wěn)定鹵化聚合物、特別是氯化聚合物例如聚氯乙烯的作用也屬于已知內(nèi)容。
然而，當(dāng)該化合物不再令人感興趣時，它卻表現(xiàn)出需要在特定條件下無水貯存的缺點(diǎn)。在相反情況下，在環(huán)境濕度作用下，產(chǎn)品結(jié)塊且不能再象純態(tài)那樣使用。
本發(fā)明的目的是提供另一類能夠被用作鹵化聚合物的穩(wěn)定劑而不具有上述缺點(diǎn)的乙酰丙酮鋅。
因而本發(fā)明的第一主題是包含至少4.4 wt％水的乙酰丙酮鋅作為鹵化聚合物的穩(wěn)定劑的用途。
應(yīng)該注意到，為了使下面的內(nèi)容簡化和清楚，其用途構(gòu)成本發(fā)明主題之一的乙酰丙酮鋅將被描述成“一水合物”，以便將其與至今仍使用的“無水”乙酰丙酮鋅區(qū)別開來。
本發(fā)明的另一主題是乙酰丙酮鋅一水合物的制備方法，其中在溶劑存在下使氧化鋅和/或氫氧化鋅與乙酰丙酮接觸；所述溶劑用量每100重量份乙酰丙酮為20～200重量份。
重要的是需要說明，作為鹵化聚合物的穩(wěn)定劑，至今僅可參考無水形式的乙酰丙酮鋅。事實上，作為本領(lǐng)域公知內(nèi)容，這些組合物中水的存在量應(yīng)該盡可能地少。實際上，在此類配方的成形溫度較高的情況下，水被蒸發(fā)，而一旦有水逸出，便會導(dǎo)致最終制品產(chǎn)生缺陷，這顯然是不希望的。
然而已經(jīng)發(fā)現(xiàn)，與人們預(yù)料的情形相反，當(dāng)被引入到鹵化聚合物配方中時，乙酰丙酮鋅一水合物沒有表現(xiàn)出任何缺點(diǎn)。實際上，在使用經(jīng)過如此添加的組合物的過程中，沒有觀察到由于水的排空而導(dǎo)致的氣泡或其它缺陷。
另外，在E.Lippert和M.R.Truter的刊載在Journal ofChemical Society,1960,p.4996-5006的文章中，表明了乙酰丙酮鋅的一水合形式是最穩(wěn)定的結(jié)晶形式。本領(lǐng)域技術(shù)人員因而會預(yù)期其具有比無水化合物更低的穩(wěn)定化活性。然而，這里又沒有觀察到這樣的情況。
最后應(yīng)該注意的是，即使是在環(huán)境即帶有一定濕度的條件下貯存時，一水合物化合物的穩(wěn)定性仍不隨時間變化且不結(jié)塊。
然而通過閱讀下面的說明書，會更清楚地理解本發(fā)明的其它特征和優(yōu)點(diǎn)。
因而用于本發(fā)明的化合物是包含至少4.4 wt％水的乙酰丙酮鋅。
更特別地，水含量是4.4～8.8 wt％。按照本發(fā)明的一個具體變化形式，所用組合物具有水含量為4.75～8.15 wt％。按照本發(fā)明的一個理想變化形式，所述化合物具有類似于乙酰丙酮鋅一水合物的結(jié)構(gòu)。
換一種表示方式，本發(fā)明的化合物對應(yīng)于下面的平均式[CH3-CO-CH2-CO-CH3]2Zn·x H2O；其中x是大于或等于0.65的數(shù)。
更特別地，用于本發(fā)明的乙酰丙酮鋅應(yīng)使得上述系數(shù)x為0.65～1.3。按照一個更具體的實施方案，系數(shù)x為0.7～1.2。
優(yōu)選地，使用呈一水合物化合物形式的主要為結(jié)晶的化合物。換句話說，系數(shù)x約為1。
本發(fā)明的乙酰丙酮鋅水合物的晶體具有有限針形特征(與針的形態(tài)不同)。
應(yīng)該注意的是，借助適當(dāng)?shù)某尚筒襟E，該產(chǎn)物可以粉末形式存在，如果需要也可以粒狀或壓實形式存在。
可以通過慣用方法在有或沒有溶劑存在下獲得乙酰丙酮鋅。
可以參考例如R.C.Mehrota、R.Gaur、D.P.Gaur的著作“Metalβ-diketonates and allied derivatives”，1978年由AcademicPress出版，其中描述了合成這些產(chǎn)物的各種方法。
本發(fā)明的第二主題是獲得乙酰丙酮鋅水合物的另一方法。
該方法在于在溶劑存在下將氧化鋅和/或氫氧化鋅與乙酰丙酮接觸；每100重量份乙酰丙酮的溶劑用量是20～200重量份。
優(yōu)選地，相對于相同參照，溶劑的含量小于或等于100重量份。
按照本發(fā)明的一個更具體變化形式，相對于相同參照基準(zhǔn)，溶劑的用量是至少40重量份，并優(yōu)選至少50重量份。
因此，本發(fā)明方法的一個實施方案是，相對于每100重量份乙酰丙酮，使用20～100、更特別地是40～100并優(yōu)選50～100重量份溶劑。
反應(yīng)中所用的溶劑更特別地是能夠加溶乙酰丙酮并優(yōu)選在反應(yīng)條件下對于反應(yīng)混合物的各組分表現(xiàn)惰性的化合物。
按照本發(fā)明的特別有利的變化形式，溶劑選自其在大氣壓下測試的沸點(diǎn)至多為100℃的化合物。
在能夠用作溶劑的化合物中，非限制地可以提及C1-C6脂族醇類如甲醇、乙醇或丙醇。同樣適用的有酮類如丙酮；包含酰胺官能團(tuán)的化合物如甲酰胺或二甲基甲酰胺；諸如苯之類或視具體情況而定包含一個或多個烷基取代基的芳族化合物。
顯然，使用上述溶劑的混合物同樣屬于本發(fā)明范圍。
另外，所述接觸過程在乙酰丙酮/氧化鋅和/或氫氧化鋅的摩爾比為2/1～2.4/1的情況下進(jìn)行。優(yōu)選地，本發(fā)明方法在摩爾比為2/1～2.2/1的情況下進(jìn)行。按照本發(fā)明的一個特別有利的變化形式，在乙酰丙酮/氧化鋅和/或氫氧化鋅的摩爾比接近于化學(xué)計量值的情況下進(jìn)行接觸。
所述接觸過程在攪拌下進(jìn)行。
優(yōu)選地，反應(yīng)在汽輪球型反應(yīng)器或任何其它裝有能使非均相反應(yīng)混合物得到良好均化的機(jī)械攪拌裝置的設(shè)備中進(jìn)行。
按照本發(fā)明的一個具體實施方案，通過將乙酰丙酮引入到氧化鋅和/或氫氧化鋅和溶劑混合物中來進(jìn)行接觸。
通過將溫度優(yōu)選保持在室溫～約100℃進(jìn)行反應(yīng)物的接觸。更特別地，在低于80℃的溫度下進(jìn)行接觸。按照本發(fā)明的一個優(yōu)選變化形式，在低于或等于所用溶劑(或溶劑混合物)的回流溫度的溫度下進(jìn)行乙酰丙酮與氧化物和/或氫氧化物的接觸。
可在惰性氣氛(例如氮?dú)饣蛳∮袣怏w)或空氣下進(jìn)行接觸。
操作時間一般是1小時～4小時。
一旦引入完成，優(yōu)選將攪拌和溫度保持1～2小時。
在最后加工的這一優(yōu)選步驟完成后，脫除反應(yīng)混合物中的溶劑。
優(yōu)選進(jìn)行蒸餾步驟。
本發(fā)明的一個有利的實施方案是以兩個連續(xù)的步驟脫除溶劑。于是第一步在大氣壓力下進(jìn)行，均勻增加溫度使得在不去除存在的水的情況下蒸餾溶劑。第二步在減壓下進(jìn)行以便除去剩余的痕量溶劑。
在該第二步中，實施方式須使得所得到的乙酰丙酮鋅水合物中的水含量保持在上述范圍內(nèi)。
應(yīng)該注意的是，本發(fā)明方法有可能限制所得晶體的針形特征，即不促進(jìn)針形晶體生長。盡管不希望受到理論的限制，已經(jīng)觀察到具有明顯針形特征的晶體具有更明顯的結(jié)塊或不易流動的能力。
在本發(fā)明方法的最后，以微細(xì)粉末的形式獲得產(chǎn)物，特別是可通過?；驂壕o步驟可將其成型。
本發(fā)明方法的重要性在于能夠在溶劑存在或不存在下非常有利地集中常規(guī)方法的優(yōu)點(diǎn)并且擯棄其缺點(diǎn)。
實際上，使用溶劑的方法具有對反應(yīng)的放熱性進(jìn)行良好控制的優(yōu)點(diǎn)，但是作為抵償，因而不是非常高產(chǎn)的。相反地，沒有溶劑的方法是非常高產(chǎn)的，但是卻能夠?qū)е路磻?yīng)過程中難以以適當(dāng)方式控制放熱。
然而出人預(yù)料地，本發(fā)明的方法不僅是一個高產(chǎn)方法，而且也要有可能適當(dāng)控制反應(yīng)熱。
如上所述，剛剛描述的乙酰丙酮鋅一水合物被用作鹵化聚合物、更特別是氯化聚合物的穩(wěn)定劑。
乙酰丙酮鋅一水合物對于聚合物的熱穩(wěn)定性及其光穩(wěn)定性產(chǎn)生作用。
按照本發(fā)明的一個具體特征，相對于每100g鹵化聚合物，乙酰丙酮鋅一水合物的含量更準(zhǔn)確地是0.01～2g。更特別地，按照相同參照基準(zhǔn)，該化合物的含量是0.05～1g。
本發(fā)明特別適合于基于聚氯乙烯(PVC)的配方的穩(wěn)定化處理。
應(yīng)該理解聚氯乙烯指的是其中聚合物是氯乙烯均聚物的組合物。所述均聚物可以例如通過氯化被化學(xué)改性。
使用本發(fā)明組合物也能夠穩(wěn)定許多氯乙烯共聚物。這些特別是通過氯乙烯與具有烯屬可聚合鍵的單體例如乙酸乙烯酯、1,1-二氯乙烯；馬來酸、富馬酸或其酯；烯烴如乙烯、丙烯、己烯；丙烯酸或甲基丙烯酸酯類；苯乙烯；乙烯基醚如乙烯基十二烷基醚共聚反應(yīng)得到的聚合物。
通常，共聚物含有至少50 wt％氯乙烯單元并優(yōu)選至少80 wt％此類單元。
單獨(dú)存在或與其它聚合物混合的PVC是最廣泛用于本發(fā)明穩(wěn)定配方中的氯化聚合物。
一般情況下，無論采用何種制備方法制備，任何類型的聚氯乙烯都適用。因此例如通過本體聚合、懸浮聚合或乳液聚合得到的聚合物無論其特性粘度如何均可使用本發(fā)明組合物來穩(wěn)定化處理。
所述配方可含有慣用于本領(lǐng)域的穩(wěn)定添加劑。
于是，可以提及可以是有機(jī)類型或是無機(jī)類型且可以單獨(dú)或混合存在的鹽酸清除化合物。
有機(jī)型鹽酸清除劑中，可以特別提及包含堿土金屬或選自元素周期表(Bulletin de la Societe Chimique de France no.1,1966年1月增刊)的ⅡB、ⅡA和ⅣB族金屬的化合物。
陽離子更特別優(yōu)選地選自鈣、鋇、鎂、鍶、鋅、鎘、錫或鉛。
應(yīng)該注意的是，有可能采用諸如基于鈣和鋅、鋇和鋅、鋇和鎘的鹽酸清除劑的混合物的結(jié)合形式，第一種結(jié)合形式是優(yōu)選的。
關(guān)于包含至少一種ⅡB和ⅡA族元素的有機(jī)型鹽酸清除劑化合物，尤其可提及有機(jī)酸例如脂族或芳族羧酸或脂肪酸的鹽，或芳族醇鹽或酚鹽。
最常用的是例如馬來酸、乙酸、二乙酸、丙酸、己酸、2-乙基己酸、癸酸、十一烷酸、十二烷酸、十四烷酸、十六烷酸、十八烷酸、油酸、蓖麻油酸、二十二烷酸、羥基硬脂酸、羥基十一烷酸、苯甲酸、苯基乙酸、對叔丁基苯甲酸和水楊酸的ⅡA或ⅡB族元素的鹽，由被一個或多個烷基取代的萘酚或苯酚例如壬基苯酚衍生的酚鹽、醇鹽。
由于實施的原因或經(jīng)濟(jì)的原因，在上述堿土金屬有機(jī)化合物中優(yōu)選堿土金屬丙酸鹽、堿土金屬油酸鹽、堿土金屬硬脂酸鹽、堿土金屬月桂酸鹽、堿土金屬蓖麻油酸鹽、堿土金屬二十二烷酸鹽、堿土金屬苯甲酸鹽、堿土金屬對叔丁基苯甲酸鹽、堿土金屬水楊酸鹽、堿土金屬單(2-乙基己基)馬來酸鹽、堿土金屬壬基酚鹽、堿土金屬萘酚鹽，且在上述鎘的有機(jī)化合物中，優(yōu)選丙酸鎘、2-乙基己酸鎘、月桂酸鎘、硬脂酸鎘、水楊酸鎘、單(2-乙基己基)馬來酸鎘、壬基苯酚鎘和萘酚鎘。
至于包含鉛的有機(jī)型化合物，可以特別提及Leonard I.NASS所著《聚氯乙烯大全》(1976),p.299-303中描述的那些。
它們是非常不同的化合物，其中最常用的是二元碳酸鉛、三元硫酸鉛、四元硫酸鉛、二元亞磷酸鉛、原硅酸鉛、堿式硅酸鉛、硅酸鉛和硫酸鉛的共沉淀物、堿式氯硅酸鉛、硅膠和原硅酸鉛的共沉淀物、二元對苯二甲酸鉛、中性硬脂酸鉛、二元硬脂酸鉛、四元富馬酸鉛、二元馬來酸鉛、2-乙基己酸鉛、月桂酸鉛。
關(guān)于基于錫的化合物，可特別參考GACHTER/MULLER所著《塑料添加劑手冊》p.204-210或Leonard I.NASS所著《聚氯乙烯大全》(1976),p.313-325。
它們更特別地是單或二烷基錫羧酸鹽和單或烷基錫硫醇鹽。
這些化合物中，那些最常用的是二甲基錫、二正丁基錫或二正辛基錫的衍生物，例如二月桂酸二丁基錫、馬來酸二丁基錫、月桂酸-馬來酸二丁基錫、雙(單-C4-C8烷基馬來酸)二丁基錫、二丁基錫雙(月桂基-硫醇鹽)、S-S′-(異辛基巰基乙酸)二丁基錫、β-巰基丙酸二丁基錫、聚合的馬來酸二正辛基錫、雙-S-S′-(異辛基巰基乙酸)二正辛基錫、β-巰基丙酸二正辛基錫。上述化合物的單烷基化衍生物也是合適的。
作為無機(jī)型鹽酸清除劑，也可以提及硫酸和/或碳酸鋁和/或鎂，特別是水滑石型。水滑石型化合物對應(yīng)于下式Mg1-xAlx(OH)2An-x/n·mH2O，其中x介于不包括0在內(nèi)的0～0.5,An-表示陰離子例如特別是碳酸根，n是1～3,m是正數(shù)。
也可能使用式(MgO)y、Al2O3、(CO2)x、(H2O)z的基本上非晶態(tài)化合物，其中x、y和z遵循下面的不等式0＜x≤0.7；0＜y≤1.7和z≥3。這些化合物特別描述于專利申請EP 509864中。而且，稱作catoites的式Ca3Al2(OH)12或Ca3Al2(SiO)4(OH)12的化合物適用作無機(jī)型鹽酸清除化合物。
所有上述無機(jī)型鹽酸清除劑都適于本發(fā)明。
基于每100g鹵化聚合物，上述無機(jī)型清除劑的含量更特別地是0.1～10g。優(yōu)選地，基于相同參照基準(zhǔn)，該含量是0.3～3g。按照本發(fā)明的更具體實施方案，基于每100g鹵化聚合物，該含量是0.3～1g。
基于每100g鹵化聚合物，有機(jī)型清除劑的含量更特別地是0.1～10g，優(yōu)選是0.1～3g。
按照第一個變化形式，除了乙酰丙酮鋅一水合物以外，還使用至少一種包含至少一種無機(jī)型清除劑和至少一種選自羧酸的鈣和/或鋅鹽的有機(jī)型清除劑的鹽酸清除劑。
上述所有無機(jī)型鹽酸清除劑都適用于本發(fā)明。
然而優(yōu)選地，無機(jī)型清除劑選自下式的化合物Mg1-xAlx(OH)2An-x/n·mH2O，其中x介于不包括0在內(nèi)的0～0.5，An-表示陰離子例如特別是碳酸根，n是1～3，m是正數(shù)。
至于有機(jī)型清除劑，所述第一個變化形式的組合物包含至少一種基于鈣的視具體情況而定與基于鋅的清除劑結(jié)合的清除劑。
上述芳族或脂族羧酸或脂肪酸的鹽適合于實施這一第一種變化形式。
按照所述第一個變化形式，基于每100g鹵化聚合物，上述無機(jī)型清除劑的含量更特別是0.1～10g。優(yōu)選地，基于相同參照基準(zhǔn)，該含量是0.3～3g。按照本發(fā)明的更具體實施方案，基于每100g鹵化聚合物，該含量是0.3～1g。
基于每100g鹵化聚合物，所述第一個變化形式所確定的有機(jī)型清除劑的含量更特別是0.1～4g，優(yōu)選是0.3～2g。
第二個變化形式由除了乙酰丙酮鋅一水合物以外還包含作為鹽酸清除劑的至少一種選自基于鉛的化合物的有機(jī)型清除劑的組合物構(gòu)成。
在上述種類中，更特別使用鉛鹽。然而，按照一個優(yōu)選的實施方案，所用的鉛鹽選自結(jié)合有中性或二元硬脂酸鉛的亞磷酸鉛，視具體情況而定結(jié)合有至少一種中性或二元硬脂酸鉛的三元或四元硫酸鉛。
按照所述第二個變化形式，相對于每100g鹵化聚合物，組合物包含基于鉛的有機(jī)型清除劑的含量是1～10g。
根據(jù)所述第二個變化形式的具體實施方案，所述組合物還包含至少一種選自上述羧酸鈣鹽的有機(jī)型清除劑。
按照該具體實施方案，相對于每100g鹵化聚合物，上述有機(jī)型清除劑的含量是0.1～3g。
第三個變化形式由除了乙酰丙酮鋅一水合物的外還包含至少一種選自錫鹽的有機(jī)清除劑的組合物構(gòu)成。
所有上述錫基化合物都可被選擇為所述第三個變化形式的組合物的成分。
更特別地，相對于每100g鹵化聚合物，所述穩(wěn)定組合物中上述有機(jī)型清除劑的含量為0.1～3g、優(yōu)選0.2～2g。按照所述變化形式的更具體實施方案，相對于每100g鹵化聚合物，基于錫的清除劑的含量是0.3～1g。
如果需要，本發(fā)明的配方也可包含至少一種游離β-二酮。
更特別地，β-二酮選自對應(yīng)于式(Ⅰ)R2COCHR2COR3的化合物，其中R1和R3可相同或不同地表示C1-C30烴基，R2表示氫原子或C1-C4烷基。
更特別地，所述β-二酮的R1或R3基團(tuán)可相同或不同地表示直鏈或支鏈C1-C24烷基或鏈烯基；未取代或被至少一種烷基和/或鹵素原子和/或硅原子取代的C6-C30芳基；視具體情況而定地能夠含有碳-碳雙鍵的C3-C14脂環(huán)族基團(tuán)。
更特別地，R1和R3基團(tuán)表示直鏈或支鏈C1-C18烷基；未取代或被至少一種烷基和/或鹵素原子取代的C6-C10芳基；或如上定義的脂環(huán)族基團(tuán)。
上述基團(tuán)可視具體情況而定地被脂族鏈中存在的一種或多種式-O-、-CO-O-、-CO-的基團(tuán)所改性。優(yōu)選地，所述基團(tuán)不包含此類官能團(tuán)。
按照另一變化形式，R1和R3基團(tuán)可相互連接，使得β-二酮形成環(huán)。
R2基團(tuán)可以或是氫原子或是C1-C4烷基，其脂族鏈可被一種或多種式-O-、-CO-O-、-CO-的基團(tuán)所間斷。
優(yōu)選地，R2表示氫原子或甲基。
作為此類化合物的例子，尤其可提及辛酰基苯甲?；淄椤⒂仓；郊柞；淄?、二苯甲?；淄榛蛞阴；郊柞；淄?。
基于每100g鹵化聚合物，游離β-二酮的含量通常是0.05～1g。
應(yīng)該注意的是，所述配方可甚至包含呈鈣、鎂或鋅螯合物(乙酰丙酮鋅除外)形式的β-二酮。
在此情況下，相對于每100g鹵化聚合物，所述化合物的含量是0.05～1g。
所述配方還可包括至少一種含有2～32個碳原子并具有2～9個羥基的多元醇。
這些化合物中，可以提及C3-C30二醇，例如丙二醇、丁二醇、己二醇、十二烷二醇、新戊二醇，多元醇例如三羥甲基丙烷、季戊四醇、二季戊四醇、三季戊四醇、木糖醇、甘露糖醇、山梨糖醇、甘油、聚合度為2～10的甘油低聚物的混合物。
另一類適用的多元醇由部分乙?；木垡蚁┐紭?gòu)成。
也可使用單獨(dú)或與上述多元醇結(jié)合的包含異氰尿酸酯基團(tuán)的羥基化化合物，例如三(2-羥乙基)異氰尿酸酯。
基于每100g鹵化聚合物，多元醇的用量一般是0.05～5g。更特別地，基于每100g鹵化聚合物，其量小于2g。
如果合適，可向本發(fā)明組合物中引入有機(jī)亞磷酸酯類化合物，例如三烷基、芳基、三芳基、二烷基芳基或二芳基烷基亞磷酸酯，其中術(shù)語烷基是指C8-C22多元醇或一元醇的烴基，術(shù)語芳基是指酚或被C6-C12烷基取代的酚的芳族基團(tuán)。也可使用亞磷酸鈣，例如Ca(HPO3)·H2O型化合物以及亞磷酸-羥基-鋁-鈣配合物。
基于每100g鹵化聚合物，該類添加劑含量通常是0.1～2g。
本發(fā)明的穩(wěn)定組合物也可包含至少一種合成的結(jié)晶堿金屬硅鋁酸鹽，其水含量為13～25 wt％，其組成為0.7-1 M2O·Al2O3·1.3-2.4 SiO2，其中M表示堿金屬，例如特別是鈉。如專利US 4,590,233中所述的NaA型沸石是特別合適的。
基于每100g鹵化聚合物，該類型化合物的含量一般是0.1～5g。
本發(fā)明的組合物也可包括環(huán)氧化物類化合物。這些化合物一般選自環(huán)氧化聚甘油酯，或環(huán)氧化脂肪酸酯，例如環(huán)氧化亞麻子、大豆或魚油。
基于每100g鹵化聚合物，該類化合物的量通常是0.5～10g。
如果需要，可向根據(jù)本發(fā)明方法穩(wěn)定的配方中引入本領(lǐng)域中其它慣用的添加劑。
于是，所述配方可包含白色或有色顏料。
作為有色顏料的例子，可以提及稀土基化合物，例如特別是硫化鈰。
按照本發(fā)明的具體變化形式，所述組合物包含白色顏料，最常用的是二氧化鈦。
更特別地，選擇金紅石形式的二氧化鈦。二氧化鈦的粒徑一般是0.1～0.5μm。
按照本發(fā)明的具體實施方案，使用經(jīng)過表面處理的金紅石形式的二氧化鈦，優(yōu)選礦石。
在適用的二氧化鈦中，非限制性地可以提及由Millenium公司銷售的二氧化鈦Rhoditan RL18、由Kronos公司銷售的二氧化鈦Kronos2081和2220。
引入到包含聚合物的配方中的顏料的量在寬范圍內(nèi)變化，并取決于顏料的著色能力和所需的最終顏色。然而，作為例子，基于每100g氯化聚合物，顏料的量是0.5～15g。
在二氧化鈦的特別例子中，基于每100g鹵化聚合物，其含量更具體地可以是0.1～20g，優(yōu)選2～15g。
依據(jù)所設(shè)想的用途，其它慣用添加劑可補(bǔ)充到配方中。
一般情況下，所述配方可包含酚類防老劑、抗UV劑例如2-羥基二苯酮、通常以名稱Hals被公知的2-羥基苯并三唑或位阻胺。
基于每100g樹脂，該類型添加劑的含量一般是0.05～3g。
如果需要，還可能使用有助于實施的潤滑劑，尤其選自單硬脂酸甘油酯或丙二醇、脂肪酸或其酯，褐煤酸酯蠟、聚乙烯蠟或其氧化衍生物，石蠟，金屬皂，官能化聚甲基硅油例如γ-羥基丙烯化油。
基于每100g樹脂，引入到鹵化聚合物基配方中的潤滑劑的量一般是0.05～2g。
所述配方也可包含選自鄰苯二酸烷基酯的增塑劑。最常用的所述化合物選自二(2-乙基己基)鄰苯二甲酸酯、直鏈C6-C12二酸的酯、偏苯三酸酯或磷酸酯。
配方中增塑劑的用量依據(jù)最終聚合物的硬質(zhì)或撓性特征在寬范圍內(nèi)變化。作為說明示例，基于每100g鹵化聚合物，所述含量為5～100g。
所述配方的制備可通過本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的任何方式進(jìn)行。
引入的慣用方法充分適合于生產(chǎn)基于PVC的配方。
于是，可在裝有槳和反式槳系統(tǒng)的高速混合機(jī)中進(jìn)行該操作。
一般，加入配方的各組分時的溫度低于130℃。
一旦制得混合物，則按照本領(lǐng)域常用的方法成形所述組合物，例如注射、擠出-吹塑、擠出、壓延或旋轉(zhuǎn)模塑。
成形溫度一般是150～220℃。
下面是具體的但非限制性實施例。
回收802g乙酰丙酮鋅(水含量為5.5％)。
回收793g乙酰丙酮鋅(水含量是5.1％)。
回收801g乙酰丙酮鋅(水含量是6.3％)。
權(quán)利要求
1.包含至少4.4 wt％水的乙酰丙酮鋅作為鹵化聚合物穩(wěn)定劑的用途。
2.權(quán)利要求1的用途，其特征在于水含量是4.4～8.8 wt％。
3.權(quán)利要求1或2的用途，其特征在于乙酰丙酮鋅具有下面的平均式[CH3-CO-CH2-CO-CH3]2Zn·x H2O；其中x是大于或等于0.65的數(shù)。
4.權(quán)利要求1～3中任一項的用途，其特征在于系數(shù)x為0.65～1.3、優(yōu)選0.7～1.2。
5.包含至少4.4 wt％水的乙酰丙酮鋅的制備方法，其中在溶劑存在下使氧化鋅和/或氫氧化鋅與乙酰丙酮接觸，其特征在于所述溶劑的用量相對于每100重量份乙酰丙酮為20～200重量份。
6.權(quán)利要求5的方法，其特征在于基于每100重量份乙酰丙酮，溶劑的量是20～100、優(yōu)選40～100重量份。
7.權(quán)利要求5或6的方法，其特征在于溶劑選自在反應(yīng)條件下呈惰性且在大氣壓力下測試的其沸點(diǎn)至多為100℃的化合物。
8.權(quán)利要求5～7中任一項的方法，其特征在于通過向氧化鋅和/或氫氧化鋅和溶劑的混合物中引入乙酰丙酮而進(jìn)行接觸。
9.權(quán)利要求8的方法，其特征在于在低于或等于溶劑的回流溫度的溫度下進(jìn)行接觸。
10.權(quán)利要求5～9中任一項的方法，其特征在于在反應(yīng)的最后除去溶劑。
全文摘要
本發(fā)明涉及包含至少4.4wt%水的乙酰丙酮鋅作為鹵代聚合物穩(wěn)定劑的用途。本發(fā)明還涉及乙酰丙酮鋅一水合物的制備方法,其中在溶劑存在下使氧化鋅和/或氫氧化鋅與乙酰丙酮接觸;所述溶劑的用量基于每100重量份乙酰丙酮為20～200重量份。
文檔編號C08K5/00GK1299392SQ9980569
公開日2001年6月13日 申請日期1999年3月12日 優(yōu)先權(quán)日1998年3月12日
發(fā)明者F·亨利奧 申請人:羅狄亞化學(xué)公司