本發(fā)明涉及含有聚碳酸酯－聚有機(jī)硅氧烷共聚物的聚碳酸酯樹脂粉體及其運輸方法。

背景技術(shù)：

聚碳酸酯－聚有機(jī)硅氧烷共聚物具有高耐沖擊性、耐藥品性及阻燃性，有望在電氣、電子設(shè)備領(lǐng)域、汽車領(lǐng)域等各種領(lǐng)域中得到廣泛的利用。

聚碳酸酯－聚有機(jī)硅氧烷共聚物可以利用界面聚合反應(yīng)等來制造(專利文獻(xiàn)1)。通過對聚合后得到的聚碳酸酯－聚有機(jī)硅氧烷共聚物用捏合機(jī)等進(jìn)行粉末化/造粒處理可以制成粉體。對該粉體一邊進(jìn)行例如氣力運輸，一邊經(jīng)過各種工序后用分離機(jī)分離為氣體和粉體，就可以得到所需的聚碳酸酯－聚有機(jī)硅氧烷粉體。對所得的粉體使用造粒機(jī)等進(jìn)一步進(jìn)行顆?；?，可以制成各種成形體。氣力運輸與機(jī)械運輸相比，具有簡化運輸管線、防止有害粉塵的飛散、以及防止異物向被運輸物中的混入等優(yōu)點。

現(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)

專利文獻(xiàn)

專利文獻(xiàn)1：日本特開平6－65364號公報

技術(shù)實現(xiàn)要素：

發(fā)明所要解決的問題

本發(fā)明人等在研究的過程中得到如下的見解，即，與均聚碳酸酯樹脂粉體相比，含有聚碳酸酯－聚有機(jī)硅氧烷共聚物的聚碳酸酯樹脂粉體具有高附著性。若粉體的附著性升高，就會導(dǎo)致從被氣力運輸?shù)幕煜嗔黧w中分離粉體時所用的具有過濾器的分離機(jī)中的分離不良，其結(jié)果是，產(chǎn)生無法確保運輸管線中的運輸所必需的風(fēng)量的問題。若含有聚碳酸酯－聚有機(jī)硅氧烷共聚物的聚碳酸酯樹脂粉體的粒徑小，即微粉多，則粉體的表面積增大，附著性進(jìn)一步升高，上述問題變得明顯。

本發(fā)明人等發(fā)現(xiàn)，通過減少含有聚碳酸酯－聚有機(jī)硅氧烷共聚物的聚碳酸酯樹脂粉體的微粉量，可以得到抑制了附著性的樹脂粉體，從而可以避免氣力運輸時的問題。

即，本發(fā)明提供以下的[1]～[13]的含有聚碳酸酯－聚有機(jī)硅氧烷共聚物的聚碳酸酯樹脂粉體及其運輸方法。

[1]一種聚碳酸酯樹脂粉體，是含有聚碳酸酯－聚有機(jī)硅氧烷共聚物的聚碳酸酯樹脂粉體，所述聚碳酸酯－聚有機(jī)硅氧烷共聚物含有包含以下述通式(i)表示的重復(fù)單元的聚碳酸酯嵌段(a)及包含以下述通式(ii)表示的重復(fù)單元的聚有機(jī)硅氧烷嵌段(b)，在全部粉體中粒徑300μm以下的粒子所占的量為60質(zhì)量％以下。

[化1]

[式中，r¹及r²各自獨立地表示鹵素原子、碳原子數(shù)1～6的烷基或碳原子數(shù)1～6的烷氧基。x表示單鍵、碳原子數(shù)1～8的烷撐基、碳原子數(shù)2～8的烷叉基、碳原子數(shù)5～15的環(huán)烷撐基、碳原子數(shù)5～15的環(huán)烷叉基、芴二基、碳原子數(shù)7～15的芳基亞烷基、碳原子數(shù)7～15的芳基烷叉基、－s－、－so－、－so2－、－o－或－co－。a及b各自獨立地表示0～4的整數(shù)。

r³及r⁴各自獨立地表示氫原子、鹵素原子、碳原子數(shù)1～6的烷基、碳原子數(shù)1～6的烷氧基或碳原子數(shù)6～12的芳基。n表示聚有機(jī)硅氧烷嵌段中的硅氧烷重復(fù)單元的合計數(shù)。]

[2]根據(jù)上述[1]中記載的聚碳酸酯樹脂粉體，其中，所述粉體的休止角為42.5°以下。

[3]根據(jù)上述[1]或[2]中記載的聚碳酸酯樹脂粉體，其中，聚碳酸酯－聚有機(jī)硅氧烷共聚物的粘均分子量(mv)為15500～30000。

[4]根據(jù)上述[1]～[3]中任一項記載的聚碳酸酯樹脂粉體，其中，面積平均直徑為0.10mm～1.00mm。

[5]根據(jù)上述[1]～[4]中任一項記載的聚碳酸酯樹脂粉體，其中，所述通式(ii)中的n為20～500。

[6]根據(jù)上述[1]～[5]中任一項記載的聚碳酸酯樹脂粉體，其中，所述聚碳酸酯樹脂粉體中所含的聚有機(jī)硅氧烷嵌段部分的含量為1.0～50質(zhì)量％。

[7]一種聚碳酸酯樹脂粉體的運輸方法，其對上述[1]～[6]中任一項記載的聚碳酸酯樹脂粉體進(jìn)行氣力運輸。

[8]根據(jù)上述[7]中記載的聚碳酸酯樹脂粉體的運輸方法，其中，氣力運輸時的氣體速度為7～30m/s。

[9]根據(jù)上述[7]或[8]中記載的聚碳酸酯樹脂粉體的運輸方法，其中，所述氣力運輸中所用的氣體為氮氣。

[10]根據(jù)上述[7]～[9]中任一項記載的聚碳酸酯樹脂粉體的運輸方法，其中，具有將所述氣體與所述粉體分離的分離機(jī)，該分離機(jī)具有過濾器。

[11]根據(jù)上述[10]中記載的聚碳酸酯樹脂粉體的運輸方法，其中，所述過濾器為袋式過濾器。

[12]根據(jù)上述[11]中記載的聚碳酸酯樹脂粉體的運輸方法，其中，所述袋式過濾器具有在聚酯基材上涂布聚四氟乙烯而得的濾布。

[13]根據(jù)上述[12]中記載的聚碳酸酯樹脂粉體的運輸方法，其中，所述濾布的厚度為1～3mm，基礎(chǔ)重量為300～600g/m²，透氣度為3～10cm/s。

發(fā)明效果

根據(jù)本發(fā)明，可以提供能夠從被氣力運輸?shù)幕煜嗔黧w中高效地回收的聚碳酸酯樹脂粉體及其運輸方法。

具體實施方式

＜聚碳酸酯樹脂粉體＞

本發(fā)明的聚碳酸酯樹脂粉體含有聚碳酸酯－聚有機(jī)硅氧烷共聚物，所述聚碳酸酯－聚有機(jī)硅氧烷共聚物含有包含以下述通式(i)表示的重復(fù)單元的聚碳酸酯嵌段(a)及包含以下述通式(ii)表示的重復(fù)單元的聚有機(jī)硅氧烷嵌段(b)，在全部粉體中粒徑300μm以下的粒子所占的量為60質(zhì)量％以下。

[化2]

[式中，r¹及r²各自獨立地表示鹵素原子、碳原子數(shù)1～6的烷基或碳原子數(shù)1～6的烷氧基。x表示單鍵、碳原子數(shù)1～8的烷撐基、碳原子數(shù)2～8的烷叉基、碳原子數(shù)5～15的環(huán)烷撐基、碳原子數(shù)5～15的環(huán)烷叉基、芴二基、碳原子數(shù)7～15的芳基亞烷基、碳原子數(shù)7～15的芳基烷叉基、－s－、－so－、－so2－、－o－或－co－。a及b各自獨立地表示0～4的整數(shù)。

r³及r⁴各自獨立地表示氫原子、鹵素原子、碳原子數(shù)1～6的烷基、碳原子數(shù)1～6的烷氧基或碳原子數(shù)6～12的芳基。n表示聚有機(jī)硅氧烷嵌段中的硅氧烷重復(fù)單元的合計數(shù)。]

上述式(ii)中的平均重復(fù)數(shù)n優(yōu)選為20～500，更優(yōu)選為30～450，進(jìn)一步優(yōu)選為50～400，更進(jìn)一步優(yōu)選為70～300。若n為20以上，則不僅可以獲得優(yōu)異的耐沖擊特性，還可以實現(xiàn)耐沖擊特性的大幅度的恢復(fù)。若n為500以下，則制造聚碳酸酯－聚有機(jī)硅氧烷共聚物(pc－pos)時的處置性優(yōu)異。而且，重復(fù)單元數(shù)n可以利用¹h－nmr算出。

另外，對于聚碳酸酯樹脂粉體中的聚有機(jī)硅氧烷嵌段部的含量，從阻燃性賦予效果、耐沖擊性賦予效果、以及經(jīng)濟(jì)性的平衡等觀點考慮，優(yōu)選為1.0～50質(zhì)量％，更優(yōu)選為1.0～20質(zhì)量％，進(jìn)一步優(yōu)選為3.0～12質(zhì)量％。

粉體的粒徑可以通過依照jis－z－8815中記載的干式篩分試驗的測定求出。

若在全部粉體中粒徑300μm以下的粒子所占的量大于60質(zhì)量％，則粉體的表面積升高，含有聚碳酸酯－聚有機(jī)硅氧烷共聚物的聚碳酸酯樹脂粉體特有的附著性變得過高，在從后述的氣力運輸時的混相流體中分離粉體時會產(chǎn)生所使用的過濾器的堵塞。粒徑300μm以下的粒子量優(yōu)選為55質(zhì)量％以下。

上述聚碳酸酯樹脂粉體的休止角優(yōu)選為42.5°以下。休止角是依照jis－r－9301－2－2測定。

若上述粉體的休止角為42.5°以下，則微粉的量變少，在從氣力運輸時的混相流體中分離粉體時可以避免所使用的過濾器的堵塞。休止角更優(yōu)選為42°以下，進(jìn)一步優(yōu)選為41°以下。

上述聚碳酸酯樹脂粉體的面積平均直徑優(yōu)選為0.10～1.00mm。粉體的面積平均直徑是基于依照jis－z－8815中記載的干式篩分試驗測定的粒徑求出。

若上述粉體的面積平均直徑為0.10mm以上，則可以避免粉體的比表面積增大而使粉體的附著性升高。另外，若面積平均直徑為1.00mm以下，則在粉體的干燥工序中從粉體中除去溶劑時的效率不會降低。粉體的面積平均直徑更優(yōu)選為0.15～0.80mm，進(jìn)一步優(yōu)選為0.20～0.50mm。

本發(fā)明的聚碳酸酯樹脂粉體中所含有的聚碳酸酯－聚有機(jī)硅氧烷共聚物的粘均分子量(mv)優(yōu)選為15500～30000。若粘均分子量處于上述范圍中，則可以將全部聚碳酸酯樹脂粉體中粒徑300μm以下的粒子所占的量控制在60％質(zhì)量以下。

作為控制聚碳酸酯樹脂粉體的粒徑的方法之一，可以舉出控制聚碳酸酯樹脂粉體中所含有的聚碳酸酯－聚有機(jī)硅氧烷共聚物的粘均分子量。若聚碳酸酯－聚有機(jī)硅氧烷共聚物的mv過低，則使用捏合機(jī)等的造粒時容易產(chǎn)生微粉。而且，本發(fā)明中，粘均分子量(mv)是利用烏氏粘度管測定20℃的二氯甲烷溶液的特性粘度〔η〕、根據(jù)schnell公式(〔η〕＝1.23×10^－5×mv^0.83)算出的值。

含有本發(fā)明的聚碳酸酯－聚有機(jī)硅氧烷共聚物的聚碳酸酯樹脂粉體例如可以通過在如下所示地制備聚碳酸酯－聚有機(jī)硅氧烷共聚物后、利用捏合機(jī)等進(jìn)行粉末化/造粒而得到。

＜聚碳酸酯－聚有機(jī)硅氧烷共聚物＞

本發(fā)明的聚碳酸酯樹脂中所含的聚碳酸酯－聚有機(jī)硅氧烷共聚物可以通過將聚碳酸酯低聚物、二元酚的堿水溶液、聚有機(jī)硅氧烷及聚合催化劑導(dǎo)入縮聚反應(yīng)區(qū)、在該縮聚反應(yīng)區(qū)中使之縮聚反應(yīng)而得到。對于各原料詳述如下。

＜聚碳酸酯低聚物＞

聚碳酸酯低聚物是通過使二元酚與碳酸酯前體反應(yīng)而制備。對于聚碳酸酯低聚物的制備方法沒有特別限制，例如可以優(yōu)選使用下面所示的方法。

二元酚與碳酸酯前體的反應(yīng)沒有特別限制，可以采用公知的方法，優(yōu)選在有機(jī)溶劑的存在下、利用界面聚合法來實施。根據(jù)需要，也可以在分子量調(diào)節(jié)劑及聚合催化劑的存在下使之反應(yīng)。而且，二元酚是作為使二元酚溶解于堿化合物的水溶液中的二元酚的堿水溶液使用。

＜二元酚＞

作為二元酚，優(yōu)選使用以下述通式(1)表示的二元酚。

[化3]

[式中，r¹及r²各自獨立地表示鹵素原子、碳原子數(shù)1～6的烷基或碳原子數(shù)1～6的烷氧基。x表示單鍵、碳原子數(shù)1～8的烷撐基、碳原子數(shù)2～8的烷叉基、碳原子數(shù)5～15的環(huán)烷撐基、碳原子數(shù)5～15的環(huán)烷叉基、芴二基、碳原子數(shù)7～15的芳基亞烷基、碳原子數(shù)7～15的芳基烷叉基、－s－、－so－、－so2－、－o－或－co－。a及b各自獨立地為0～4的整數(shù)。]

作為上述二元酚，例如可以舉出雙(羥基芳基)烷烴類、雙(羥基芳基)環(huán)烷烴類、二羥基芳基醚類、二羥基二芳基硫醚類、二羥基二芳基亞砜類、二羥基二芳基砜類、二羥基聯(lián)苯類、二羥基二芳基芴類、二羥基二芳基金剛烷類等。這些二元酚可以單獨使用1種，也可以混合使用2種以上。

作為雙(羥基芳基)烷烴類，例如可以舉出雙(4－羥基苯基)甲烷、1，1－雙(4－羥基苯基)乙烷、2，2－雙(4－羥基苯基)丙烷[雙酚a]、2，2－雙(4－羥基苯基)丁烷、2，2－雙(4－羥基苯基)辛烷、雙(4－羥基苯基)苯基甲烷、雙(4－羥基苯基)二苯基甲烷、2，2－雙(4－羥基－3－甲基苯基)丙烷、雙(4－羥基苯基)萘基甲烷、1，1－雙(4－羥基－3－叔丁基苯基)丙烷、2，2－雙(4－羥基－3－溴苯基)丙烷、2，2－雙(4－羥基－3，5－二甲基苯基)丙烷、2，2－雙(4－羥基－3－氯苯基)丙烷、2，2－雙(4－羥基－3，5－二氯苯基)丙烷、2，2－雙(4－羥基－3，5－二溴苯基)丙烷等。

作為雙(羥基芳基)環(huán)烷烴類，例如可以舉出1，1－雙(4－羥基苯基)環(huán)戊烷、1，1－雙(4－羥基苯基)環(huán)己烷、1，1－雙(4－羥基苯基)－3，5，5－三甲基環(huán)己烷、2，2－雙(4－羥基苯基)降冰片烷、1，1－雙(4－羥基苯基)環(huán)十二烷等。作為二羥基芳基醚類，例如可以舉出4，4’－二羥基二苯基醚、4，4’－二羥基－3，3’－二甲基苯基醚等。

作為二羥基二芳基硫醚類，例如可以舉出4，4’－二羥基二苯基硫醚、4，4’－二羥基－3，3’－二甲基二苯基硫醚等。作為二羥基二芳基亞砜類，例如可以舉出4，4’－二羥基二苯基亞砜、4，4’－二羥基－3，3’－二甲基二苯基亞砜等。作為二羥基二芳基砜類，例如可以舉出4，4’－二羥基二苯基砜、4，4’－二羥基－3，3’－二甲基二苯基砜等。

作為二羥基聯(lián)苯類，例如可以舉出4，4’－二羥基聯(lián)苯等。作為二羥基二芳基芴類，例如可以舉出9，9－雙(4－羥基苯基)芴、9，9－雙(4－羥基－3－甲基苯基)芴等。作為二羥基二芳基金剛烷類，例如可以舉出1，3－雙(4－羥基苯基)金剛烷、2，2－雙(4－羥基苯基)金剛烷、1，3－雙(4－羥基苯基)－5，7－二甲基金剛烷等。

作為上述以外的二元酚，例如可以舉出4，4’－[1，3－亞苯基雙(1－甲基亞乙基)]雙酚、10，10－雙(4－羥基苯基)－9－蒽酮、1，5－雙(4－羥基苯硫基)－2，3－二氧雜戊烷等。

它們當(dāng)中，作為二元酚優(yōu)選雙(羥基芳基)烷烴類，更優(yōu)選雙(羥基苯基)烷烴類，進(jìn)一步優(yōu)選雙酚a。在作為二元酚使用雙酚a的情況下，在上述通式(1)中，成為x為異亞丙基、并且a＝b＝0的聚碳酸酯－聚有機(jī)硅氧烷共聚物。

＜碳酸酯前體＞

作為碳酸酯前體，可以使用碳酰氯、三碳酰氯、碳酰氯二聚物、溴碳酰氯、雙咪唑縮酮、雙(對硝基苯基)碳酸酯等碳酰氯衍生物。其中，優(yōu)選碳酰氯或溴碳酰氯，更優(yōu)選碳酰氯。

＜堿水溶液＞

作為堿水溶液，例如可以舉出氫氧化鈉、氫氧化鉀等堿金屬氫氧化物；氫氧化鎂、氫氧化鈣等堿土類金屬氫氧化物等堿性無機(jī)化合物的水溶液。它們當(dāng)中，優(yōu)選堿金屬氫氧化物的水溶液，更優(yōu)選氫氧化鈉的水溶液。

溶解二元酚的堿水溶液通常優(yōu)選使用其堿濃度為1～15質(zhì)量％的溶液。二元酚的堿水溶液中的二元酚量通常在0.5～20質(zhì)量％的范圍中選擇。

＜有機(jī)溶劑＞

作為有機(jī)溶劑，可以舉出溶解所述二元酚及聚碳酸酯低聚物的溶劑。具體而言，可以舉出二氯甲烷、二氯乙烷、三氯乙烷、四氯乙烷、五氯乙烷、六氯乙烷、二氯乙烯、氯苯、二氯苯等鹵化烴溶劑，特別優(yōu)選二氯甲烷。有機(jī)溶劑的使用量通常以使有機(jī)相與水相的容量比優(yōu)選為5/1～1/7、更優(yōu)選為2/1～1/4的方式選擇。

聚碳酸酯低聚物的制備時的反應(yīng)溫度通常在0～80℃、優(yōu)選在5～70℃的范圍中選擇。

＜聚合催化劑＞

作為聚合催化劑，可以舉出叔胺、季銨鹽。作為叔胺，例如可以舉出三甲胺、三乙胺、三丙胺等。作為季銨鹽，例如可以舉出三甲基芐基氯化銨、三乙基芐基氯化銨等。作為聚合催化劑，優(yōu)選叔胺，更優(yōu)選三乙胺。

＜分子量調(diào)節(jié)劑＞

在制備低聚物時，根據(jù)需要也可以添加分子量調(diào)節(jié)劑。作為分子量調(diào)節(jié)劑，只要是一元酚，就沒有特別限制，例如可以舉出苯酚、鄰正丁基苯酚、間正丁基苯酚、對正丁基苯酚、鄰異丁基苯酚、間異丁基苯酚、對異丁基苯酚、鄰叔丁基苯酚、間叔丁基苯酚、對叔丁基苯酚、鄰正戊基苯酚、間正戊基苯酚、對正戊基苯酚、鄰正己基苯酚、間正己基苯酚、對正己基苯酚、對叔辛基苯酚、鄰環(huán)己基苯酚、間環(huán)己基苯酚、對環(huán)己基苯酚、鄰苯基苯酚、間苯基苯酚、對苯基苯酚、鄰正壬基苯酚、間正壬基苯酚、對正壬基苯酚、鄰枯基苯酚、間枯基苯酚、對枯基苯酚、鄰萘基苯酚、間萘基苯酚、對萘基苯酚、2，5－二－叔丁基苯酚、2，4－二－叔丁基苯酚、3，5－二－叔丁基苯酚、2，5－二枯基苯酚、3，5－二枯基苯酚、對甲酚、對溴苯酚、2，4，6－三溴苯酚、在鄰位、間位或?qū)ξ痪哂衅骄荚訑?shù)12～35的直鏈狀或支鏈狀的烷基的單烷基苯酚、3－十五烷基苯酚、9－(4－羥基苯基)－9－(4－甲氧基苯基)芴、9－(4－羥基－3－甲基苯基)－9－(4－甲氧基－3－甲基苯基)芴、4－(1－金剛烷基)苯酚等。它們當(dāng)中，優(yōu)選對叔丁基苯酚、對枯基苯酚、對苯基苯酚，更優(yōu)選對叔丁基苯酚。

所得的反應(yīng)混合物是含有包含聚碳酸酯低聚物的有機(jī)相和包含氯化鈉等雜質(zhì)的水相的混合物。由此，將通過進(jìn)行靜置分離等而得的包含聚碳酸酯低聚物的有機(jī)相用于制造共聚物的縮聚工序中。

聚碳酸酯低聚物的重均分子量(mw)通常小于5000。聚碳酸酯低聚物的重均分子量的下限值通常約為500左右。

＜聚碳酸酯－聚有機(jī)硅氧烷共聚物＞

將上述聚碳酸酯低聚物、聚有機(jī)硅氧烷、和二元酚的堿水溶液導(dǎo)入縮聚反應(yīng)區(qū)，根據(jù)需要加入聚合催化劑、分子量調(diào)節(jié)劑、堿水溶液及非水溶性有機(jī)溶劑使之界面聚合而制造聚碳酸酯－聚有機(jī)硅氧烷共聚物。

若具體地給出縮聚工序的一例，則將聚碳酸酯低聚物、后述的聚有機(jī)硅氧烷、非水溶性有機(jī)溶劑、和堿水溶液任意地在聚合催化劑的存在下混合，通常在0～50℃、優(yōu)選在20～40℃的范圍的溫度使之反應(yīng)。

然后，將分子量調(diào)節(jié)劑、堿水溶液、和二元酚的堿水溶液混合，通常在0～50℃、優(yōu)選在20～40℃的范圍的溫度中完成縮聚反應(yīng)。

縮聚工序中的堿水溶液、非水溶性有機(jī)溶劑、聚合催化劑、二元酚及分子量調(diào)節(jié)劑可以舉出上述的例子。

＜聚有機(jī)硅氧烷＞

作為聚有機(jī)硅氧烷，可以使用以下的通式(2)、(3)和/或(4)中所示的聚有機(jī)硅氧烷。

[化4]

[式中，r³～r⁶各自獨立地表示氫原子、鹵素原子、碳原子數(shù)1～6的烷基、碳原子數(shù)1～6的烷氧基或碳原子數(shù)6～12的芳基，多個r³～r⁶彼此既可以相同也可以不同。y表示－r⁷o－、－r⁷coo－、－r⁷nh－、－r⁷nr⁸－、－coo－、－s－、－r⁷coo－r⁹－o－、或－r⁷o－r¹⁰－o－，多個y彼此既可以相同也可以不同。所述r⁷表示單鍵、直鏈、支鏈或環(huán)狀亞烷基、芳基取代亞烷基、取代或無取代的亞芳基、或二亞芳基。r⁸表示烷基、烯基、芳基、或芳烷基。r⁹表示二亞芳基。r¹⁰表示直鏈、支鏈或環(huán)狀亞烷基、或二亞芳基。z表示氫原子或鹵素原子，多個z彼此既可以相同也可以不同。β表示來自于二異氰酸酯化合物的2價的基團(tuán)、或來自于二羧酸或二酰鹵的2價的基團(tuán)。p和q分別為1以上的整數(shù)，p與q的和為n，n表示平均重復(fù)數(shù)。]

作為r³～r⁶各自獨立地表示的鹵素原子，可以舉出氟原子、氯原子、溴原子、以及碘原子。作為r³～r⁶各自獨立地表示的烷基，可以舉出甲基、乙基、正丙基、異丙基、各種丁基(所謂“各種”，表示包括直鏈狀及所有支鏈狀的基團(tuán)，以下相同。)、各種戊基、以及各種己基。作為r³～r⁶各自獨立地表示的烷氧基，可以舉出烷基部位為上述烷基的情況。作為r³～r⁶各自獨立地表示的芳基，可以舉出苯基、萘基等。

作為r³～r⁶，均優(yōu)選為氫原子、碳原子數(shù)1～6的烷基、碳原子數(shù)1～6的烷氧基或碳原子數(shù)6～12的芳基。

作為以通式(2)、(3)和/或(4)表示的聚有機(jī)硅氧烷，優(yōu)選r³～r⁶均為甲基的聚有機(jī)硅氧烷。

作為y所表示的－r⁷o－、－r⁷coo－、－r⁷nh－、－r⁷nr⁸－、－coo－、－s－、－r⁷coo－r⁹－o－、或－r⁷o－r¹⁰－o－中的r⁷所表示的直鏈或支鏈亞烷基，可以舉出碳原子數(shù)1～8、優(yōu)選碳原子數(shù)1～5的亞烷基，作為環(huán)狀亞烷基，可以舉出碳原子數(shù)5～15、優(yōu)選碳原子數(shù)5～10的環(huán)亞烷基。

作為r⁷所表示的芳基取代亞烷基，可以在芳香環(huán)中具有烷氧基、烷基之類的取代基，作為其具體結(jié)構(gòu)，例如可以給出下述的通式(5)或(6)的結(jié)構(gòu)。而且，在具有芳基取代亞烷基的情況下，亞烷基與si鍵合。

[化5]

(式中c表示正的整數(shù)，通常為1～6的整數(shù))

r⁷、r⁹及r¹⁰所表示的所謂二亞芳基，是兩個亞芳基直接、或借助二價的有機(jī)基連結(jié)的基團(tuán)，具體而言是具有以－ar¹－w－ar²－表示的結(jié)構(gòu)的基團(tuán)。此處，ar¹及ar²表示亞芳基，w表示單鍵、或2價的有機(jī)基。w所表示的2價的有機(jī)基例如為異亞丙基、亞甲基、二亞甲基、三亞甲基。

作為r⁷、ar¹及ar²所表示的亞芳基，可以舉出亞苯基、亞萘基、亞聯(lián)苯基、亞蒽基等成環(huán)碳原子數(shù)6～14的亞芳基。這些亞芳基也可以具有烷氧基、烷基等任意的取代基。

作為r⁸所表示的烷基為碳原子數(shù)1～8、優(yōu)選1～5的直鏈或支鏈的烷基。作為烯基，可以舉出碳原子數(shù)2～8、優(yōu)選2～5的直鏈或支鏈的烯基。作為芳基可以舉出苯基、萘基等。作為芳烷基，可以舉出苯基甲基、苯基乙基等。

r¹⁰所表示的直鏈、支鏈或環(huán)狀亞烷基與r⁷相同。

作為y，優(yōu)選為－r⁷o－，r⁷為芳基取代亞烷基，特別優(yōu)選為具有烷基的酚系化合物的殘基，更優(yōu)選為來自于烯丙基苯酚的有機(jī)殘基或來自于丁子香酚的有機(jī)殘基。

而且，對于通式(3)中的p及q，優(yōu)選p＝q，即，p＝n/2、q＝n/2。

平均重復(fù)數(shù)n如上所述，優(yōu)選為20～500，更優(yōu)選為30～450，進(jìn)一步優(yōu)選為50～400，更進(jìn)一步優(yōu)選為70～300。

另外，β表示來自于二異氰酸酯化合物的2價的基團(tuán)或來自于二羧酸或二酰鹵的2價的基團(tuán)，例如，可以舉出以下面的通式(7－1)～(7－5)表示的2價的基團(tuán)。

[化6]

作為以通式(2)表示的聚有機(jī)硅氧烷，例如可以舉出以下的通式(2－1)～(2－11)的化合物。

[化7]

上述通式(2－1)～(2－11)中，r³～r⁶、n及r⁸如上述的定義所示，優(yōu)選的例子也相同。c表示正的整數(shù)，通常為1～6的整數(shù)。

它們當(dāng)中，從聚合的容易度的觀點考慮，優(yōu)選以上述通式(2－1)表示的苯酚改性聚有機(jī)硅氧烷。另外，從獲取的容易度的觀點考慮，優(yōu)選作為以上述通式(2－2)表示的化合物中的一種的α，ω－雙[3－(鄰羥基苯基)丙基]聚二甲基硅氧烷、作為以上述通式(2－3)表示的化合物中的一種的α，ω－雙[3－(4－羥基－3－甲氧基苯基)丙基]聚二甲基硅氧烷。

雖然沒有詳述，然而在接下來對利用縮聚工序得到的反應(yīng)液進(jìn)行分離、清洗、濃縮后，為了對含有經(jīng)過濃縮的聚碳酸酯－聚有機(jī)硅氧烷共聚物的有機(jī)相進(jìn)行粉末化/造粒，可以使用捏合機(jī)法、溫水造粒法、粉體床造粒法等已知的方法。在進(jìn)行粉末化/造粒后，通常優(yōu)選在減壓下在80～160℃左右使所得的粉末(薄片)或造粒物干燥。

作為控制本發(fā)明的聚碳酸酯樹脂粉體的粒徑的方法，除了如上所述地設(shè)為特定的粘均分子量以外，還可以通過改變利用捏合機(jī)法進(jìn)行粉末化/造粒時的捏合機(jī)的運轉(zhuǎn)狀況而以不產(chǎn)生微粉的方式控制粒徑。

例如，在如日本特許昭53－15889所示使用捏合機(jī)的情況下，通過將轉(zhuǎn)速降低至20rpm，可以減少微粉的產(chǎn)生量。但是，再進(jìn)一步降低轉(zhuǎn)速會導(dǎo)致機(jī)內(nèi)含有溶劑的樹脂粉體的滯留及附著，因此實施起來會沒有效率。

另外，捏合機(jī)法中，有時將在捏合機(jī)出口得到的粗粉末用粉碎機(jī)(破碎機(jī))粉碎而控制粒徑，可以通過控制該破碎機(jī)的轉(zhuǎn)速而不產(chǎn)生微粉地控制粒徑。

＜聚碳酸酯樹脂的運輸方法＞

本發(fā)明的運輸方法中，對利用捏合機(jī)法等進(jìn)行了粉末化/造粒的聚碳酸酯樹脂粉體進(jìn)行氣力運輸。通過進(jìn)行氣力運輸，可以簡化運輸管線、防止有害粉塵的飛散、以及防止異物向被運輸物中的混入。

作為氣力運輸中所用的氣體，優(yōu)選氮氣。

氣力運輸時的運輸管內(nèi)的氣體速度優(yōu)選為7～30m/s，更優(yōu)選為10～20m/s以上。若為7m/s以上，則不用擔(dān)心樹脂粉體滯留在管內(nèi)、樹脂粉體的運輸變得困難。另一方面，若氣體流速為30m/s以下，則氮氣的量合適且高效。

利用捏合機(jī)法等進(jìn)行了粉末化/造粒的聚碳酸酯樹脂粉體被進(jìn)行氣力運輸，從所運輸?shù)幕煜嗔黧w中利用具有過濾器的分離機(jī)分離出氣體和粉體。作為所述具有過濾器的分離機(jī)，可以優(yōu)選使用袋式過濾器。

由于本發(fā)明的聚碳酸酯樹脂粉體含有聚碳酸酯－聚有機(jī)硅氧烷共聚物，因此附著性高，在利用袋式過濾器等分離混相流體時容易產(chǎn)生過濾器的堵塞，存在有使過濾器壽命、袋式過濾器的運轉(zhuǎn)率明顯降低的問題，然而由于本發(fā)明的聚碳酸酯樹脂粉體的微粉的量少，因此可以避免堵塞的問題。

上述袋式過濾器中，例如優(yōu)選使用在聚酯基材上涂布聚四氟乙烯而得的濾布。該濾布可以優(yōu)選使用厚1～3mm、單位面積重量300～600g/cm²、透氣度3～10cm/s的濾布。

另外，為了獲得穩(wěn)定了的品質(zhì)的制品，有時進(jìn)行所謂的摻混(blend)操作，即，將儲存在料倉中的粉體排出后再次使料倉接收而使之循環(huán)。此時，由于本發(fā)明的聚碳酸酯樹脂粉體可以利用袋式過濾器避免堵塞的問題，因此能夠?qū)崿F(xiàn)氣力運輸中的循環(huán)及袋式過濾器中的分離，能夠高效地操作。

實施例

利用實施例對本發(fā)明進(jìn)一步詳細(xì)說明，然而本發(fā)明并不受它們的任何限定。

[評價方法]

(1)粘均分子量

利用烏氏粘度管，測定20℃的二氯甲烷溶液的特性粘度〔η〕，利用下面的關(guān)系式(schnell公式)計算。

〔η〕＝1.23×10^－5×mv^0.83

(2)粒徑300μm以下的粒子量

粒徑300μm以下的粒子量是遵從依照jis－z－8815的干式篩分試驗測定而得。在上述干式篩分試驗中使用孔徑300μm的jis－z－8801－1中所規(guī)定的金屬制篩網(wǎng)，求出所篩分出的粉體的比例。

(3)面積平均直徑

面積平均直徑是遵從依照jis－z－8815的干式篩分試驗測定而得。在上述干式篩分試驗中，將孔徑5600、2360、1180、600、300、150及75μm的jis－z－8801－1中所規(guī)定的金屬制篩網(wǎng)重疊并使之振動，由此進(jìn)行篩分，根據(jù)所篩分出的粒子的質(zhì)量比利用計算求出面積平均直徑。

(4)休止角

休止角是利用依照jis－r－9301－2－2的方法測定而得。

實施例1

基于以下的要領(lǐng)，將粘均分子量(mv)為17000的聚碳酸酯－聚有機(jī)硅氧烷共聚物(重復(fù)單元數(shù)n＝40，聚有機(jī)硅氧烷部的含有率6質(zhì)量％)利用界面聚合法聚合后，用捏合機(jī)使之粉末化，用蒸氣管架式干燥器進(jìn)行干燥，得到聚碳酸酯樹脂粉體。

〔聚碳酸酯低聚物溶液的制造〕

向5.6質(zhì)量％氫氧化鈉水溶液中，相對于其后溶解的雙酚a加入2000質(zhì)量ppm的連二亞硫酸鈉，在該溶液中溶解雙酚a，使得雙酚a濃度為13.5質(zhì)量％，制備出雙酚a的氫氧化鈉水溶液。

以該雙酚a的氫氧化鈉水溶液40l/hr、二氯甲烷15l/hr、碳酰氯4.0kg/hr的流量，在內(nèi)徑6mm、管長30m的管型反應(yīng)器中連續(xù)地流通。管型反應(yīng)器具有夾套部分，在夾套中流通冷卻水而將反應(yīng)液的溫度保持為40℃以下。

流出管型反應(yīng)器的反應(yīng)液被連續(xù)地導(dǎo)入具備后掠葉片的內(nèi)容積40l的帶有擋板的槽型反應(yīng)器中，向其中再以雙酚a的氫氧化鈉水溶液2.8l/hr、25質(zhì)量％氫氧化鈉水溶液0.07l/hr、水17l/hr、1質(zhì)量％三乙胺水溶液0.64l/hr的流量添加而進(jìn)行了反應(yīng)。連續(xù)地抽出從槽型反應(yīng)器中溢出的反應(yīng)液，通過靜置而分離除去水相，采集了二氯甲烷相。

如此得到的聚碳酸酯低聚物溶液(二氯甲烷溶液)的濃度為318g/l，氯甲酸酯基濃度為0.75mol/l。另外，聚碳酸酯低聚物的重均分子量(mw)為1190。

而且，重均分子量(mw)是作為展開溶劑使用thf(四氫呋喃)、利用gpc〔色譜柱：tosohtsk－gelmultiporehxl－m(2本)+shodexkf801(1根)、溫度40℃、流速1.0ml/分鐘、檢測器：ri〕，作為標(biāo)準(zhǔn)聚苯乙烯換算分子量(重均分子量：mw)測定而得。

〔pc－pdms樹脂的制造〕

將上述聚碳酸酯低聚物(pco)溶液20升/hr與二氯甲烷9.5升/hr混合后，以2.6kg/hr加入二甲基硅氧烷單位的重復(fù)數(shù)(n)為40的烯丙基苯酚末端改性聚二甲基硅氧烷(pdms)的20質(zhì)量％二氯甲烷溶液，其后，用靜態(tài)混合器充分地混合后，利用熱交換器將混合液冷卻為19～22℃。

向冷卻了的混合液中，加入三乙胺的1質(zhì)量％二氯甲烷溶液0.5kg/hr而混合后，加入8.0質(zhì)量％氫氧化鈉水溶液1.4kg/hr，向具有直徑43mm和直徑48mm的蝸輪葉片的內(nèi)容積0.3升的t.k管道均質(zhì)混合器2sl型(特殊機(jī)化工業(yè)制)供給，在轉(zhuǎn)速4400rpm的攪拌下，使pco與pdms反應(yīng)。

接下來，將所得的反應(yīng)液在熱交換器中冷卻到17～20℃。向冷卻后的反應(yīng)液中，加入雙酚a的氫氧化鈉水溶液10.2kg/hr和15質(zhì)量％氫氧化鈉水溶液1.5kg/hr、以及對叔丁基苯酚的8質(zhì)量％二氯甲烷溶液1.3kg/hr后，向具有直徑43mm和直徑48mm的蝸輪葉片的內(nèi)容積0.3升的t.k管道均質(zhì)混合器2sl型(特殊機(jī)化工業(yè)制)供給，在轉(zhuǎn)速4400rpm的攪拌下，進(jìn)行了聚合反應(yīng)。

繼而為了使反應(yīng)完成，向50升槳式葉片三段的塔型攪拌槽供給，進(jìn)行縮聚，得到聚合液。

將所得的聚合液35l和二氯甲烷10l加入具備擋板及槳型攪拌葉片的50l槽型清洗槽中，以240rpm攪拌10分鐘后，靜置1小時，由此分離為含有聚碳酸酯－聚二甲基硅氧烷共聚物的二氯甲烷相和含有過剩的雙酚a及氫氧化鈉的水相。

對如此得到的含有聚碳酸酯－聚二甲基硅氧烷共聚物(pc－pdms)的二氯甲烷溶液依次用相對于該溶液為15容積％的0.03mol/l氫氧化鈉水溶液、0.2mol/l鹽酸進(jìn)行了清洗。然后用純水反復(fù)進(jìn)行清洗，使得清洗后的水相中的電導(dǎo)率為0.1ms/m以下。

對清洗后的含有pc－pdms的二氯甲烷溶液中的pc－pdms濃度進(jìn)行了測定，其結(jié)果為10質(zhì)量％。

將如此得到的含有pc－pdms的二氯甲烷溶液以100kg/hr的流量導(dǎo)入保持為溫度70℃、壓力0.2mpag的容積210l的濃縮器中，得到28質(zhì)量％的pc－pdms濃縮溶液，并且回收了從該濃縮器中排出的二氯甲烷氣體。其后，用捏合機(jī)使利用上述操作得到的pc－pdms濃縮溶液粉末化，使用蒸氣管架式干燥器在120℃的條件進(jìn)行干燥，得到聚碳酸酯樹脂粉體。

如上所述地得到的聚碳酸酯樹脂粉體中所含有的聚碳酸酯－聚二甲基硅氧烷共聚物(pc－pdms)的聚二甲基硅氧烷部的含有率為6質(zhì)量％，粘均分子量(mv)為17000，重復(fù)單元數(shù)n＝40。

該聚碳酸酯樹脂粉體的粒徑300μm以下的粒子的比例為55wt％，休止角為41°，面積平均直徑為0.20mm。

對所得的聚碳酸酯樹脂粉體使用氮氣進(jìn)行氣力運輸，從所運輸?shù)幕煜嗔黧w中利用袋式過濾器分離氣體和粉體。在操作時作為氮氣的供給使用了離心鼓風(fēng)機(jī)，作為袋式過濾器的過濾器使用了在聚酯的基材上涂布有聚四氟乙烯的濾布(japangore－tex株式會社制，gore－tex(注冊商標(biāo))薄膜防靜電聚酯氈，厚1.60mm，基礎(chǔ)重量480g/m²，透氣度6cm/s)，在粉體的供給量為100kg/hr、氮氣的供給量為400kg/hr、配管內(nèi)的風(fēng)速為10.8m/s的條件下實施。此時，袋式過濾器的壓差為1.5kpa，實施了3小時的操作，而壓差沒有變化，可以穩(wěn)定地進(jìn)行運輸。

比較例1

除了在實施例1中，將制造pc－pdms樹脂時所用的對叔丁基苯酚的8質(zhì)量％二氯甲烷溶液設(shè)為1.7kg/hr加入以外，利用與實施例1相同的方法得到聚碳酸酯樹脂粉體。此時的聚碳酸酯樹脂粉體中所含有的聚碳酸酯－聚二甲基硅氧烷共聚物(pc－pdms)的聚有機(jī)硅氧烷部的含有率為6質(zhì)量％，粘均分子量(mv)為15000，重復(fù)單元數(shù)n＝40。

該聚碳酸酯樹脂粉體的粒徑300μm以下的粒子的比例為65wt％，休止角為43°，面積平均直徑為0.08mm。

對所得的聚碳酸酯樹脂粉體使用氮氣進(jìn)行氣力運輸，從所運輸?shù)幕煜嗔黧w中利用袋式過濾器分離出氣體和粉體。在操作時，使用了與實施例1相同的離心鼓風(fēng)機(jī)和袋式過濾器。剛剛開始后，粉體的供給量為100kg/hr，氮氣的供給量為250kg/hr，配管內(nèi)的風(fēng)速為6.8m/s，袋式過濾器的壓差為2.5kpa，然而其后氮氣流量降低，確認(rèn)到壓差升高，因此停止操作而對配管內(nèi)進(jìn)行了確認(rèn)，其結(jié)果是，確認(rèn)粉體滯留于管內(nèi)。該結(jié)果表明袋式過濾器發(fā)生堵塞，不能確保運輸風(fēng)量而無法運輸。

產(chǎn)業(yè)上的可利用性

本發(fā)明的聚碳酸酯樹脂粉體由于粒徑300μm以下的粒子量為60質(zhì)量％以下，因此微粉少，可以抑制含有聚碳酸酯－聚有機(jī)硅氧烷共聚物的聚碳酸酯樹脂粉體的附著性，可以從氣力運輸時的混相流體中高效地回收聚碳酸酯樹脂粉體。