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阻燃共聚聚酯組合物的制作方法

文檔序號(hào):11632343閱讀:206來(lái)源:國(guó)知局
相關(guān)申請(qǐng)的交叉引用本申請(qǐng)要求于2014年12月12日提交的美國(guó)臨時(shí)專(zhuān)利申請(qǐng)?zhí)?2/090964的優(yōu)先權(quán),其公開(kāi)內(nèi)容在此以參引方式全文并入本文中。發(fā)明領(lǐng)域本發(fā)明涉及在共聚聚酯中使用不含鹵素的阻燃添加劑的組合以改善共聚聚酯組合物的阻燃性能并同時(shí)保持沖擊性能。更具體而言,本發(fā)明涉及在共聚聚酯組合物中的使用聚合物型含硫和磷的阻燃劑以改善阻燃性能并同時(shí)保持沖擊、玻璃化轉(zhuǎn)變溫度和透明度性能。發(fā)明背景將阻燃材料加入某些聚合物中以改進(jìn)耐燃性,特別是滿(mǎn)足具體的防火標(biāo)準(zhǔn),例如ul94v-0。但是,以足以滿(mǎn)足防火標(biāo)準(zhǔn)的量加入阻燃材料會(huì)對(duì)含有有效量的阻燃材料的共聚聚酯膜或片的耐沖擊性、玻璃化轉(zhuǎn)變溫度和透明度產(chǎn)生不利的影響??梢砸远喾N手段使共聚聚酯阻燃,但是這些方法具有某些缺點(diǎn)。鹵素化合物,例如得克隆(decloraneplus),十溴聯(lián)苯醚或十溴二苯基醚可以是有效的阻燃劑,但是由于擔(dān)心燃燒過(guò)程中的煙霧毒性,燃燒或生物體內(nèi)積累過(guò)程中形成二噁英類(lèi)型化合物而在市場(chǎng)上難以采用。液體磷化合物,例如亞磷酸三苯酯或磷酸三苯酯,可以使共聚聚酯阻燃,但是在有效的使用水平下,它們會(huì)增塑和軟化該共聚聚酯,由此降低對(duì)變形的熱耐受性。三聚氰胺和含磷類(lèi)的固體阻燃劑也可以單獨(dú)使用,但是在過(guò)去,實(shí)現(xiàn)阻燃性所需的濃度使得該共聚聚酯變脆或拉伸強(qiáng)度性能降低。在許多應(yīng)用(例如發(fā)光擴(kuò)散器、發(fā)光二極管(led)燈組件、電子應(yīng)用、墻壁保護(hù)產(chǎn)品、手持和固定設(shè)備用外殼)中所用的塑料,均具有在各種法規(guī)或標(biāo)準(zhǔn)中規(guī)定的可燃性要求。除了可燃性要求之外,這些應(yīng)用還要求耐用性或物理性能。此外,一些建筑、建造和家電應(yīng)用已經(jīng)禁止使用含有鹵素的化合物。因此,需要能保持物理性能、且透明并使用非鹵素阻燃劑的用于這些應(yīng)用的共聚聚酯。存在著對(duì)于表現(xiàn)出良好的阻燃性,良好的透明度和耐沖擊性的包含非鹵素阻燃劑的改善的共聚聚酯組合物和膜或片材的需要。發(fā)明概述出人意料地,申請(qǐng)人已經(jīng)發(fā)現(xiàn)一種包含有效量的非鹵素阻燃劑的改善的共聚聚酯組合物,其可用于制造表現(xiàn)出良好的阻燃性和良好的透明度并同時(shí)保持玻璃化轉(zhuǎn)變溫度和耐沖擊性的制品(例如膜、片材或型材)。在一方面,本發(fā)明包括一種共聚聚酯組合物,其包含:(a)大于90-約98wt%的共聚聚酯,其包含(i)二酸組分,其包含70-100mol%的對(duì)苯二甲酸的殘基,0-30mol%的具有8-12個(gè)碳原子的改性芳族二酸的殘基,和0-10mol%的脂族二羧酸的殘基;和(ii)二醇組分,其包含1-65mol%的環(huán)己烷二甲醇?xì)埢?5-99mol%的具有2-20個(gè)碳原子的改性二醇;(b)約2-約10wt%的阻燃劑,其包含:含有磺?;糠趾捅交⑺狨ゲ糠值木酆衔?,其中所述共聚聚酯組合物具有ul94v-0等級(jí),其中最大載荷能量為根據(jù)astmd3763在100mmx100mmx1.5mm的金屬板上測(cè)得的大于約15焦耳;其中所述共聚聚酯組合物具有根據(jù)astmd1003測(cè)得的小于約10%的霧度,其中所述wt%為基于所述共聚聚酯的重量,其中所述二羧酸組分的總mol%為100mol%和所述二醇組分的總mol%為100mol%。在一方面,本發(fā)明包括一種共聚聚酯組合物,其包含:(a)大于90-約98wt%的共聚聚酯,其包含(i)二酸組分,其包含70-100mol%的對(duì)苯二甲酸的殘基,0-30mol%的具有8-12個(gè)碳原子的改性芳族二酸的殘基,和0-10mol%的脂族二羧酸的殘基;和(ii)二醇組分,其包含1-65mol%的環(huán)己烷二甲醇?xì)埢?,?5-99mol%的具有2-20個(gè)碳原子的改性二醇;(b)約2-約10wt%的阻燃劑,其包含:含有磺?;糠趾捅交⑺狨ゲ糠值木酆衔铮渲兴龉簿劬埘ソM合物具有ul94v-0等級(jí),其中最大載荷能量為根據(jù)astmd3763在100mmx100mmx1.5mm的金屬板上測(cè)得的大于約23焦耳;其中所述共聚聚酯組合物具有根據(jù)astmd1003測(cè)得的小于約10%的霧度,其中所述wt%為基于所述共聚聚酯的重量,其中所述二羧酸組分的總mol%為100mol%和所述二醇組分的總mol%為100mol%。在一方面,本發(fā)明包括一種包含共聚聚酯組合物的制品,其中所述共聚聚酯組合物包含:(a)大于90-約98wt%的共聚聚酯,其包含(i)二酸組分,其包含70-100mol%的對(duì)苯二甲酸的殘基,0-30mol%的具有8-12個(gè)碳原子的改性芳族二酸的殘基,和0-10mol%的脂族二羧酸的殘基;和(ii)二醇組分,其包含1-65mol%的環(huán)己烷二甲醇?xì)埢?,?5-99mol%的具有2-20個(gè)碳原子的改性二醇;(b)約2-約10wt%的阻燃劑,其包含:含有磺?;糠趾捅交⑺狨ゲ糠值木酆衔?,其中所述共聚聚酯組合物具有ul94v-0等級(jí),其中最大載荷能量為根據(jù)astmd3763在100mmx100mmx1.5mm的金屬板上測(cè)得的大于約15焦耳;其中所述共聚聚酯組合物具有根據(jù)astmd1003測(cè)得的小于約10%的霧度,其中所述重量%為基于所述共聚聚酯的重量,其中所述二羧酸組分的總mol%為100mol%和所述二醇組分的總mol%為100mol%。在另一方面,本發(fā)明包括一種制造共聚聚酯組合物的方法,該方法包含共混以下組分:(a)大于90-約98wt%的共聚聚酯,其包含(i)二酸組分,其包含70-100mol%的對(duì)苯二甲酸的殘基,0-30mol%的具有8-12個(gè)碳原子的改性芳族二酸的殘基,和0-10mol%的脂族二羧酸的殘基;和(ii)二醇組分,其包含1-65mol%的環(huán)己烷二甲醇?xì)埢?,?5-99mol%的具有2-20個(gè)碳原子的改性二醇;(b)約2-約10wt%的阻燃劑,其包含:含有磺?;糠趾捅交⑺狨ゲ糠值木酆衔?,其中所述共聚聚酯組合物具有ul94v-0等級(jí),其中最大載荷能量為根據(jù)astmd3763在100mmx100mmx1.5mm的金屬板上測(cè)得的大于約15焦耳;其中所述共聚聚酯組合物具有根據(jù)astmd1003測(cè)得的小于約10%的霧度,其中所述重量%為基于所述共聚聚酯的重量,其中所述二羧酸組分的總mol%為100mol%和所述二醇組分的總mol%為100mol%。在一方面,本發(fā)明包括一種共聚聚酯組合物,其包含:(a)大于90-約98wt%的該共聚聚酯,其包含(i)二酸組分,其包含70-100mol%的對(duì)苯二甲酸的殘基,0-30mol%的具有8-12個(gè)碳原子的改性芳族二酸的殘基,和0-10mol%的脂族二羧酸殘基;和(ii)二醇組分,其包含1-65mol%的環(huán)己烷二甲醇?xì)埢?,?5-99mol%的具有2-20個(gè)碳原子的改性二醇;(b)約2-約10wt%的阻燃劑,其包含含有聚苯基膦酸二苯砜酯聚合物,其中所述共聚聚酯組合物具有ul94v-0等級(jí),其中最大載荷能量為根據(jù)astmd3763在100mmx100mmx1.5mm的金屬板上測(cè)得的大于約15焦耳;其中所述共聚聚酯組合物具有根據(jù)astmd1003測(cè)得的小于約10%的霧度,其中所述wt%為基于所述共聚聚酯的重量,其中所述二羧酸組分的總mol%為100mol%和所述二醇組分的總mol%為100mol%。在一方面,本發(fā)明包括一種包含共聚聚酯組合物的制品,其中所述共聚聚酯組合物包含:(a)大于90-約98wt%的共聚聚酯,其包含(i)二酸組分,其包含70-100mol%的對(duì)苯二甲酸的殘基,0-30mol%的具有8-12個(gè)碳原子的改性芳族二酸的殘基,和0-10mol%的脂族二羧酸的殘基;和(ii)二醇組分,其包含1-65mol%的環(huán)己烷二甲醇?xì)埢?5-99mol%的具有2-20個(gè)碳原子的改性二醇;(b)約2-約10wt%的阻燃劑,其包含含有聚苯基膦酸二苯砜酯聚合物,其中所述共聚聚酯組合物具有ul94v-0等級(jí),其中最大載荷能量為根據(jù)astmd3763在100mmx100mmx1.5mm的金屬板上測(cè)得的大于約15焦耳;其中所述共聚聚酯組合物具有根據(jù)astmd1003測(cè)得的小于約10%的霧度,其中所述wt%為基于所述共聚聚酯的重量,其中所述二羧酸組分的總mol%為100mol%和所述二醇組分的總mol%為100mol%。在另一方面,本發(fā)明包括一種包含共聚聚酯組合物的膜,其中所述共聚聚酯組合物包含:(a)大于約90-約98wt%的共聚聚酯,其包含(i)二酸組分,其包含70-100mol%的對(duì)苯二甲酸的殘基,0-30mol%的具有8-12個(gè)碳原子的改性芳族二酸的殘基,和0-10mol%的脂族二羧酸的殘基;和(ii)二醇組分,其包含1-65mol%的環(huán)己烷二甲醇?xì)埢?,?5-99mol%的具有2-20個(gè)碳原子的改性二醇;(b)約4-約10wt%的阻燃劑,其包含:含有磺?;糠趾捅交⑺狨ゲ糠值木酆衔?,其中所述膜具有1-10密耳的厚度和vtm-0或vtm-2等級(jí),其中所述膜具有根據(jù)astmd1003測(cè)得的小于約10%的霧度,其中所述wt%為基于所述共聚聚酯的重量,其中所述二羧酸組分的總mol%為100mol%和所述二醇組分的總mol%為100mol%。在另一方面,本發(fā)明包括一種制造共聚聚酯組合物的方法,該方法包含共混以下組分:(a)大于90-約98wt%的共聚聚酯,其包含(i)二酸組分,其包含70-100mol%的對(duì)苯二甲酸的殘基,0-30mol%的具有8-12個(gè)碳原子的改性芳族二酸的殘基,和0-10mol%的脂族二羧酸的殘基;和(ii)二醇組分,其包含1-65mol%的環(huán)己烷二甲醇?xì)埢?5-99mol%的具有2-20個(gè)碳原子的改性二醇;(b)約2-約10wt%的阻燃劑,其包含:含有聚苯基膦酸二苯砜酯的聚合物,其中所述共聚聚酯組合物具有ul94v-0等級(jí),其中最大載荷能量為根據(jù)astmd3763在100mmx100mmx1.5mm的金屬板上測(cè)得的大于約15焦耳;其中所述共聚聚酯組合物具有根據(jù)astmd1003測(cè)得的小于約10%的霧度,其中所述wt%為基于所述共聚聚酯的重量,其中所述二羧酸組分的總mol%為100mol%和所述二醇組分的總mol%為100mol%。在一方面,所述共聚聚酯包含:含有100mol%對(duì)苯二甲酸的二酸組分,和含有31mol%的1,4-環(huán)己烷二甲醇和69mol%的乙二醇的二醇組分,其中所述二羧酸組分的總mol%為100mol%,所述二醇組分的總mol%為100mol%。在一方面,所述共聚聚酯包含:含有100mol%對(duì)苯二甲酸的二酸組分,和含有3.5mol%的1,4-環(huán)己烷二甲醇和96.5mol%的乙二醇的二醇組分,其中所述二羧酸組分的總mol%為100mol%,所述二醇組分的總mol%為100mol%。在一方面,所述共聚聚酯包含:含有100mol%對(duì)苯二甲酸的二酸組分,和含有12mol%的1,4-環(huán)己烷二甲醇和88mol%的乙二醇的二醇組分,其中所述二羧酸組分的總mol%為100mol%,所述二醇組分的總mol%為100mol%。在一方面,所述共聚聚酯包含:含有100mol%對(duì)苯二甲酸的二酸組分,含有20mol%的1,4-環(huán)己烷二甲醇和80mol%的乙二醇的二醇組分,和0.1mol%的偏苯三酸酐,其中所述二羧酸組分的總mol%為100mol%,所述二醇組分的總mol%為100mol%。在一方面,所述共聚聚酯包含:含有100mol%對(duì)苯二甲酸的二酸組分,和含有50mol%的1,4-環(huán)己烷二甲醇和50mol%的乙二醇的二醇組分,其中所述二羧酸組分的總mol%為100mol%,所述二醇組分的總mol%為100mol%。在一方面,所述共聚聚酯包含:含有100mol%對(duì)苯二甲酸的二酸組分,和含有62.5mol%的1,4-環(huán)己烷二甲醇和37.5mol%的乙二醇的二醇組分,其中所述二羧酸組分的總mol%為100mol%,所述二醇組分的總mol%為100mol%。在一方面,本發(fā)明包括一種共聚聚酯組合物濃縮物,其包含該共聚聚酯和阻燃劑,該阻燃劑包含含有磺?;糠趾捅交⑺狨ゲ糠值木酆衔铮渲兴鰸饪s物包含基于該濃縮物的總重量計(jì)大于15wt%的所述阻燃劑。在一方面,本發(fā)明包括一種包含任意上述共聚聚酯組合物的制品。在一方面,本發(fā)明包括一種包含任意上述共聚聚酯組合物的制品,其中所述制品通過(guò)擠出,注塑成型或壓延而制得。在一方面,本發(fā)明包括包含任意上述共聚聚酯組合物的膜、片材或型材。發(fā)明詳述通過(guò)參考以下詳細(xì)描述的本發(fā)明的特定實(shí)施方案和工作實(shí)施例可以更容易地理解本發(fā)明。根據(jù)本發(fā)明的目的,在發(fā)明概述中描述了本發(fā)明的特定實(shí)施方案并在下文中進(jìn)一步描述。同樣,在本文中還描述了本發(fā)明的其他實(shí)施方案。本發(fā)明提供一種共聚聚酯組合物,其包含共聚聚酯和具有磺酰基部分和苯基膦酸酯部分的聚合物型阻燃劑,其中該共聚聚酯組合物表現(xiàn)出良好的阻燃性,透明度和良好的耐刺穿性,并提供由其制成的制品和制造該組合物和制品的方法。本發(fā)明包括使用不含鹵素的阻燃添加劑以改善阻燃性能,并同時(shí)保持耐沖擊和透明度性能。該阻燃添加劑是含硫和磷的高分子化合物。當(dāng)該阻燃劑以適當(dāng)?shù)臐舛扰c共聚聚酯一起添加時(shí),能獲得可保持延展性?xún)x器化沖擊性能(astmd3763)并同時(shí)達(dá)到ul94v-0等級(jí)且具有良好的透明度和根據(jù)astmd1003測(cè)得的低霧度的阻燃組合物。在一方面,本發(fā)明包括一種共聚聚酯組合物,其包含:(a)大于90-大約98wt%的共聚聚酯,其包含(i)二酸組分,其包含70-100mol%的對(duì)苯二甲酸的殘基,0-30mol%的具有8-12個(gè)碳原子的改性芳族二酸的殘基,和0-10mol%的脂族二羧酸的殘基;和(ii)二醇組分,其包含1-65mol%的環(huán)己烷二甲醇?xì)埢?5-99mol%的具有2-20個(gè)碳原子的改性二醇;(b)約2-約10wt%的阻燃劑,其包含:基本上由聚苯基膦酸二苯砜酯組成的聚合物,其中所述共聚聚酯組合物具有ul94v-0等級(jí),其中最大載荷能量為根據(jù)astmd3763在100mmx100mmx1.5mm的金屬板上測(cè)得的大于約15焦耳;其中所述共聚聚酯組合物具有根據(jù)astmd1003測(cè)得的小于約10%的霧度,其中所述wt%為基于所述共聚聚酯的重量,其中所述二羧酸組分的總mol%為100mol%和所述二醇組分的總mol%為100mol%。在一方面本發(fā)明包括一種包含共聚聚酯組合物的制品,其中所述共聚聚酯組合物包含:(a)大于90-約98wt%的共聚聚酯,其包含(i)二酸組分,其包含70-100mol%的對(duì)苯二甲酸的殘基,0-30mol%的具有8-12個(gè)碳原子的改性芳族二酸的殘基,和0-10mol%的脂族二羧酸的殘基;和(ii)二醇組分,其包含1-65mol%的環(huán)己烷二甲醇?xì)埢?5-99mol%的具有2-20個(gè)碳原子的改性二醇;(b)大約2-大約10wt%的阻燃劑,其包含:基本上由聚苯基膦酸二苯砜酯組成的聚合物,其中所述共聚聚酯組合物具有ul94v-0等級(jí),其中最大載荷能量為根據(jù)astmd3763在100mmx100mmx1.5mm的金屬板上測(cè)得的大于約15焦耳;其中所述共聚聚酯組合物具有根據(jù)astmd1003測(cè)得的小于約10%的霧度,其中所述wt%為基于所述共聚聚酯的重量,其中所述二羧酸組分的總mol%為100mol%和所述二醇組分的總mol%為100mol%。在另一方面,本發(fā)明包括一種制造共聚聚酯組合物的方法,該方法包含共混以下組分:(a)大于90-約98wt%的共聚聚酯,其包含(i)二酸組分,其包含70-100mol%的對(duì)苯二甲酸的殘基,0-30mol%的具有8-12個(gè)碳原子的改性芳族二酸的殘基,和0-10mol%的脂族二羧酸的殘基;和(ii)二醇組分,其包含1-65mol%的環(huán)己烷二甲醇?xì)埢?,?5-99mol%的具有2-20個(gè)碳原子的改性二醇;(b)約2-約10wt%的阻燃劑,其包含:基本上由聚苯基膦酸二苯砜酯組成的聚合物,其中所述共聚聚酯組合物具有ul94v-0等級(jí),其中最大載荷能量為根據(jù)astmd3763在100mmx100mmx1.5mm的金屬板上測(cè)得的大于約15焦耳;其中所述共聚聚酯組合物具有根據(jù)astmd1003測(cè)得的小于約10%的霧度,其中所述wt%為基于所述共聚聚酯的重量,其中所述二羧酸組分的總mol%為100mol%和所述二醇組分的總mol%為100mol%??捎糜诒景l(fā)明的共聚聚酯包含芳族二酸的殘基和兩種或多種二醇的殘基。本文中所用的術(shù)語(yǔ)“共聚聚酯”意欲包括“聚酯”,并理解為指的是通過(guò)一種或多種雙官能羧酸和/或多官能羧酸與一種或多種雙官能羥基化合物和/或多官能羥基化合物反應(yīng)所制備的合成聚合物。通常,該雙官能羧酸可以是二羧酸,該雙官能羥基化合物可以是二羥基醇,例如乙二醇。此外,如本申請(qǐng)中所用的可互換的術(shù)語(yǔ)“二酸”或“二羧酸”包括多官能酸,例如支化劑。如本申請(qǐng)中所用的術(shù)語(yǔ)“二醇”包括但不限于二元醇、乙二醇和/或多官能羥基化合物?;蛘撸撾p官能羧酸可以是羥基羧酸,例如對(duì)羥基苯甲酸,且該雙官能羥基化合物可以帶有2個(gè)羥基取代基的芳族核,例如對(duì)苯二酚。本文中所用的術(shù)語(yǔ)“殘基”指的是由相應(yīng)單體通過(guò)縮聚和/或酯化反應(yīng)而引入聚合物中的任何有機(jī)結(jié)構(gòu)。本文中所用的術(shù)語(yǔ)“重復(fù)單元”指的是具有通過(guò)羰氧基鍵合的二羧酸殘基和二醇?xì)埢挠袡C(jī)結(jié)構(gòu)。因此,例如,該二羧酸殘基可以衍生自二羧酸單體或其相關(guān)的?;u、酯、鹽、酸酐或其混合物。因此本文中所用的術(shù)語(yǔ)二羧酸意欲包括可用于與二醇的反應(yīng)過(guò)程中以制造聚酯的二羧酸和任何二羧酸的衍生物,包括其相關(guān)的?;u、酯、半酯、鹽、半鹽、酸酐、混合酸酐或其混合物。本文中所用的術(shù)語(yǔ)“對(duì)苯二甲酸”意欲包括可用于與二醇的反應(yīng)過(guò)程中以制造聚酯的對(duì)苯二甲酸本身及其殘基以及任何對(duì)苯二甲酸的衍生物,包括其相關(guān)的酰基鹵、酯、半酯、鹽、半鹽、酸酐、混合酸酐或其混合物或其殘基。術(shù)語(yǔ)“改性芳族二酸”指的是不同于所述對(duì)苯二甲酸的芳族二羧酸。術(shù)語(yǔ)“改性二醇”指的是除了1,4-環(huán)己烷二甲醇之外的二醇。在一種實(shí)施方案中,對(duì)苯二甲酸可以用作起始材料。在另一實(shí)施方案中,對(duì)苯二甲酸二甲酯可以用作起始材料。在另一種實(shí)施方案中,對(duì)苯二甲酸和對(duì)苯二甲酸二甲酯的混合物可以用作起始材料和/或用作中間材料。用于本發(fā)明的共聚聚酯通??梢杂啥人岷投家曰旧舷嗟鹊谋壤M(jìn)行反應(yīng),并將其作為它們相應(yīng)的殘基引入該共聚聚酯聚合物中而制備。因此,本發(fā)明的共聚聚酯可以含有基本上等摩爾比例的酸殘基(100mol%)和二醇(和/或多官能羥基化合物)殘基(100mol%),使得重復(fù)單元的總摩爾數(shù)等于100mol%。本發(fā)明中提供的摩爾百分比因此可以基于酸殘基的總摩爾數(shù)、二醇?xì)埢目偰枖?shù)或重復(fù)單元的總摩爾數(shù)。例如,含有基于總酸殘基的30mol%的間苯二甲酸的共聚聚酯指的是該共聚聚酯在總計(jì)100mol%的酸殘基中含有30mol%的間苯二甲酸殘基。因此,在每100mol的酸殘基中存在30mol的間苯二甲酸殘基。在另一種實(shí)施例中,含有基于總二醇?xì)埢?0mol%的1,4-環(huán)己烷二甲醇的共聚聚酯指的是該共聚聚酯在總計(jì)100mol%的二醇?xì)埢泻?0mol%的1,4-環(huán)己烷二甲醇?xì)埢R虼?,在?00mol的二醇?xì)埢写嬖?0mol的1,4-環(huán)己烷二甲醇?xì)埢?。該共聚聚酯包?0-100mol%的芳族二酸。在一種實(shí)施方案中,該共聚聚酯包含70-100mol%的對(duì)苯二甲酸(tpa)?;蛘?,該共聚聚酯包含80-100mol%的tpa,或90-100mol%的tpa或95-100mol%的tpa或100mol%的tpa。在本發(fā)明中,術(shù)語(yǔ)“對(duì)苯二甲酸”和“對(duì)苯二甲酸二甲酯”在本文中可互換使用。除了對(duì)苯二甲酸之外,可用于本發(fā)明的共聚聚酯的二羧酸組分可包含最多30mol%,最多20mol%,最多10mol%,最多5mol%或最多1mol%的一種或多種改性芳族二羧酸。再一種實(shí)施方案中含有0mol%的改性芳族二羧酸。因此,如果存在的話(huà),則可以預(yù)期的是一種或多種改性芳族二羧酸的量可以是從任何這些前述端點(diǎn)值起始的范圍,包括例如0.01-30mol%,0.01-20mol%,0.01-10mol%,0.01-5mol%和0.01-1mol%。在一種實(shí)施方案中,可用于本發(fā)明的改性芳族二羧酸包括但不限于具有最多20個(gè)碳原子的那些,并且其可以是直鏈的,對(duì)位取向的或?qū)ΨQ(chēng)的??捎糜诒景l(fā)明的改性芳族二羧酸的實(shí)例包括但不限于間苯二甲酸、4,4'-聯(lián)苯基二羧酸、1,4-、1,5-、2,6-、2,7-萘二羧酸,和反式-4,4'-茋二羧酸及其酯。在一種實(shí)施方案中,該改性芳族二羧酸是間苯二甲酸??捎糜诒景l(fā)明的共聚聚酯的羧酸組分可以進(jìn)一步用最多10mol%(例如最多5mol%或最多1mol%)的一種或多種含有2-16個(gè)碳原子的脂族二羧酸(例如丙二酸,琥珀酸,戊二酸,己二酸,庚二酸,辛二酸,壬二酸和十二烷二羧酸)進(jìn)行改性。某些實(shí)施方案還可包含0.01mol%或更多(例如0.1mol%或更多,1mol%或更多,5mol%或更多,或10mol%或更多)的一種或多種改性脂族二羧酸。再一種實(shí)施方案中含有0mol%的改性脂族二羧酸。因此,如果存在的話(huà),則可以預(yù)期的是一種或多種改性脂族二羧酸的量可以是從任何這些前述端點(diǎn)值起始的范圍,包括例如0.01-10mol%和0.1-10mol%。所述二羧酸組分的總mol%為100mol%。對(duì)苯二甲酸的酯和其他改性二羧酸或它們相應(yīng)的酯和/或鹽可以用于代替二羧酸。合適的二羧酸酯的實(shí)例包括但不限于二甲酯、二乙酯、二丙酯、二異丙酯、二丁酯和二苯酯。在一種實(shí)施方案中,所述酯選自以下至少一種:甲酯、乙酯、丙酯、異丙酯和苯酯??捎糜诒景l(fā)明的共聚聚酯組合物的共聚聚酯可以包含分別占二醇或二酸殘基的總摩爾百分比的0-10mol%(例如0.01-5mol%,0.01-1mol%,0.05-5mol%,0.05-1mol%或0.1-0.7mol%)的具有3個(gè)或更多羧基取代基、羥基取代基或其組合的支化單體(在本文中也稱(chēng)作為支化劑)的一種或多種殘基。在某些實(shí)施方案中,該支化單體或支化劑可以在該聚酯聚合之前和/或之中和/或之后加入。可用于本發(fā)明的共聚聚酯因此可以是直鏈的或者支鏈的。支化單體的實(shí)例包括但不限于多官能酸或多官能醇,例如偏苯三酸,偏苯三酸酐,均苯四酸二酐,三羥甲基丙烷,甘油,季戊四醇,檸檬酸,酒石酸,3-羥基戊二酸等。在一種實(shí)施方案中,該支化單體殘基可以包含0.1-0.7mol%的一種或多種選自以下中至少一種的殘基:偏苯三酸酐,均苯四酸二酐,甘油,山梨糖醇,1,2,6-己三醇,季戊四醇,三羥甲基乙烷和/或苯均三酸。該支化單體可以以例如在美國(guó)專(zhuān)利號(hào)5,654,347和5,696,176(其與支化單體相關(guān)的公開(kāi)內(nèi)容以參引用方式并入本文)中所述的濃縮物形式加入該聚酯反應(yīng)混合物中或與該聚酯共混。以下所有共聚聚酯的實(shí)施方案均可用于本發(fā)明的所有實(shí)施方案。在某些實(shí)施方案中,該共聚聚酯的二醇組分包含乙二醇和1,4-環(huán)己烷二甲醇。在一種實(shí)施方案中,該共聚聚酯的二醇組分包含1-65mol%的1,4-環(huán)己烷二甲醇和35-99mol%的乙二醇。在一種實(shí)施方案中,該共聚聚酯的二醇組分包含1-50mol%的1,4-環(huán)己烷二甲醇和50-99mol%的乙二醇。在一種實(shí)施方案中,該共聚聚酯的二醇組分包含大約1-31mol%的1,4-環(huán)己烷二甲醇和大約69-99mol%的乙二醇。在一種實(shí)施方案中,該共聚聚酯的二醇組分包含大約31mol%的1,4-環(huán)己烷二甲醇和大約69mol%的乙二醇。在一種實(shí)施方案中,該共聚聚酯的二醇組分包含大約5-65mol%的1,4-環(huán)己烷二甲醇和大約35-95mol%的乙二醇。在一種實(shí)施方案中,該共聚聚酯的二醇組分包含大約5-50mol%的1,4-環(huán)己烷二甲醇和大約50-95mol%的乙二醇。在一種實(shí)施方案中,該共聚聚酯的二醇組分包含大約10-65mol%的1,4-環(huán)己烷二甲醇和大約35-90mol%的乙二醇。在一種實(shí)施方案中,該共聚聚酯的二醇組分包含大約10-50mol%的1,4-環(huán)己烷二甲醇和大約50-90mol%的乙二醇。在一種實(shí)施方案中,該共聚聚酯的二醇組分包含大約20-65mol%的1,4-環(huán)己烷二甲醇和大約35-80mol%的乙二醇。在一種實(shí)施方案中,該共聚聚酯的二醇組分包含大約20-50mol%的1,4-環(huán)己烷二甲醇和大約50-80mol%的乙二醇。在一種實(shí)施方案中,該共聚聚酯的二醇組分包含大約30-65mol%的1,4-環(huán)己烷二甲醇和大約35-70mol%的乙二醇。在一種實(shí)施方案中,該共聚聚酯的二醇組分包含大約30-50mol%的1,4-環(huán)己烷二甲醇和大約50-70mol%的乙二醇。所述1,4-環(huán)己烷二甲醇可以是順式、反式或其混合物,例如60:40-40:60的順式/反式比。在另一種實(shí)施方案中,反式-1,4-環(huán)己烷二甲醇的存在量可以是60-80mol%。或者,1,2-和/或1-3-環(huán)己烷二甲醇可以單獨(dú)使用或與彼此和/或1,4-環(huán)己烷二甲醇組合使用??捎糜诒景l(fā)明的所有實(shí)施方案的共聚聚酯組合物的共聚聚酯部分的二醇組分可以含有25mol%或更少的一種或多種改性二醇,其不是乙二醇或者1,4-環(huán)己烷二甲醇;在一種實(shí)施方案中,可用于本發(fā)明的共聚聚酯可以含有小于15mol%的一種或多種改性二醇。在另一種實(shí)施方案中,可用于本發(fā)明的共聚聚酯可以含有10mol%或更少的一種或多種改性二醇。在另一種實(shí)施方案中,可用于本發(fā)明的共聚聚酯可以含有5mol%或更少的一種或多種改性二醇。在另一種實(shí)施方案中,可用于本發(fā)明的共聚聚酯可以含有3mol%或更少的一種或多種改性二醇。在另一種實(shí)施方案中,可用于本發(fā)明的共聚聚酯可以含有0mol%的改性二醇。某些實(shí)施方案還可以含有0.01mol%或更多(例如0.1mol%或更多,1mol%或更多,5mol%或更多,或10mol%或更多)的一種或多種改性二醇。因此如果存在的話(huà),則可以預(yù)期的是一種或多種改性二醇的量可以是從任何這些前述端點(diǎn)值起始的范圍,包括例如0.01-15mol%和0.1-10mol%。可用于本發(fā)明的所有實(shí)施方案中可用的共聚聚酯的改性二醇指的是除了乙二醇和1,4-環(huán)己烷二甲醇之外的二醇,并且可以含有2-16個(gè)碳原子。合適的改性二醇的實(shí)例包括但不限于1,2-丙二醇,1,3-丙二醇,新戊二醇,1,4-丁二醇,1,5-戊二醇,1,6-己二醇,對(duì)二甲苯二醇,2,2,4,4-四甲基環(huán)丁烷-1,3-二醇或其混合物。在另一種實(shí)施方案中,該改性二醇是1,3-丙二醇和/或1,4-丁二醇。在一方面,可用于滿(mǎn)足ul94v-0等級(jí)和具有至少15焦耳的最大載荷能量的本發(fā)明的共聚聚酯組合物包含2-10wt%的阻燃劑。在一方面,可用于滿(mǎn)足ul94v-0等級(jí)和具有至少23焦耳的最大載荷能量的本發(fā)明的共聚聚酯組合物包含2-10wt%的阻燃劑。在一方面,可用于滿(mǎn)足ul94v-0等級(jí)和具有至少15焦耳的最大載荷能量的本發(fā)明的共聚聚酯組合物包含4-10wt%的阻燃劑。在一方面,可用于滿(mǎn)足ul94v-0等級(jí)和具有至少15焦耳的最大載荷能量的本發(fā)明的共聚聚酯組合物包含2-8wt%的阻燃劑。在一方面,可用于滿(mǎn)足ul94v-0等級(jí)和具有至少23焦耳的最大載荷能量的本發(fā)明的共聚聚酯組合物包含5-7wt%的阻燃劑。在一方面,本發(fā)明的共聚聚酯組合物包括含有任意上述共聚聚酯和具有磺?;糠趾捅交⑺狨ゲ糠值木酆衔镒枞紕?,且玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(tg)為70-90℃的共聚聚酯組合物。若進(jìn)行測(cè)量,可用于本發(fā)明的共聚聚酯的tg通過(guò)使用tadsc2920(購(gòu)自thermalanalystinstrument)以20℃/min的掃描速率而測(cè)定。本發(fā)明的共聚聚酯的tg可以是70℃-90℃,70℃-80℃,或80℃-90℃。在一方面,本發(fā)明的共聚聚酯組合物包括含有任意上述共聚聚酯和具有磺?;糠趾捅交⑺狨ゲ糠值木酆衔镒枞紕┑墓簿劬埘ソM合物,并且該組合物是目視透明的。術(shù)語(yǔ)“目視透明”在本文中定義為在目視檢查時(shí)低量的不透明度(cloudiness)、霧度和/或渾濁度(muddiness)。在一種實(shí)施方案中,可以使用astmd1003測(cè)量本發(fā)明的模制樣品的光學(xué)性能(透光率和霧度)。在一種實(shí)施方案中,可以在厚度為1/8英寸的樣品上進(jìn)行測(cè)量。在另一種實(shí)施方案中,在尺寸為4英寸x4英寸的樣品上進(jìn)行測(cè)量。如本文中所用的術(shù)語(yǔ)“霧度%”指的是根據(jù)astm方法d1003使用hunterlabultrascansphere8000色度計(jì)(由hunterassociateslaboratoryinc.制造,reston,va)采用hunter’suniversalsoftware(3.8版)測(cè)定的霧度值(霧度%=100*擴(kuò)散透射/總透射)。對(duì)于本發(fā)明的組合物,霧度通過(guò)將該組合物模塑或鑄塑成厚度為1/8英寸或更低的片材或膜并根據(jù)d1003和/或?qū)嵤├兴枋龅倪^(guò)程測(cè)量霧度而測(cè)定。同樣在一種實(shí)施方案中,可以在厚度為1/8英寸的樣品上進(jìn)行測(cè)量。在另一種實(shí)施方案中,在尺寸為4英寸x4英寸的樣品上進(jìn)行測(cè)量。在本發(fā)明的一方面,本發(fā)明的每個(gè)實(shí)施方案的霧度值可以是0-10%,或0-5%,或1-10%,或1-5%,或5-10%,其通過(guò)astm方法d1003或本文中所述的任何其他方法而測(cè)定。雖然這些霧度值可以在任何百分比載荷量下存在,但是在一種實(shí)施方案中,本發(fā)明的聚合物共混物的霧度值在最多10重量%的至少一種阻燃劑時(shí)小于10%,其中該霧度值是通過(guò)astm方法d1003或本文中所述的其他方法而測(cè)定,并且其中的阻燃劑的重量百分比為基于共聚聚酯的總重量計(jì)。在本發(fā)明的一種實(shí)施方案中,厚度小于10密耳的膜具有根據(jù)astmd1003測(cè)定的小于約10%的霧度,并同時(shí)保持ul-94vtm-0或vtm-2等級(jí)。本發(fā)明的某些實(shí)施方案包括含有任何上述共聚聚酯和具有磺?;糠趾捅交⑺狨ゲ糠值木酆衔镒枞紕┖?.5-2.0wt%的滴落抑制劑(dripsuppressant)的共聚聚酯組合物。本發(fā)明的某些實(shí)施方案包括含有任何上述共聚聚酯和阻燃劑聚苯基膦酸二苯砜酯和0.5-2.0wt%的滴落抑制劑的共聚聚酯組合物。該滴落抑制劑包括含氟聚合物。該含氟聚合物包括但不限于teflontm??捎糜诒景l(fā)明的共聚聚酯組合物可以具有以下一種或多種性能。在一種實(shí)施方案中,可用于本發(fā)明的共聚聚酯組合物表現(xiàn)出在23℃下用100mm×100mm×1.5mm金屬厚條材(thickbar)根據(jù)astmd3763所測(cè)得的大約15j的最大載荷儀器化能量(如通過(guò)耐穿刺性所顯示的那樣);在一種實(shí)施方案中,可用于本發(fā)明的共聚聚酯組合物表現(xiàn)出在23℃用100mm×100mm×1.5mm金屬厚條材根據(jù)astmd3763所測(cè)得的大約23j的最大載荷儀器化能量;可用于本發(fā)明的共聚聚酯組合物表現(xiàn)出在23℃用100mm×100mm×1.5mm金屬厚條材根據(jù)astmd3763所測(cè)得的大約25j的最大載荷儀器化能量;在一種實(shí)施方案中,可用于本發(fā)明的共聚聚酯組合物表現(xiàn)出在23℃用100mm×100mm×1.5mm金屬厚條材根據(jù)astmd3763所測(cè)得的大于33j的最大載荷儀器化能量。本發(fā)明某些實(shí)施方案包括抗沖改性劑以提高該共聚聚酯組合物的沖擊強(qiáng)度。該抗沖改性劑包含塑料和/或彈性體,其包括但不限于丙烯腈-丁二烯-苯乙烯(abs),甲基丙烯酸甲酯-丁二烯-苯乙烯(mbs),丙烯酸類(lèi)(丙烯酸丁酯,丙烯酸甲酯),共聚酯醚共聚物(cope,商標(biāo)名ecdel,購(gòu)自eastmanchemicalcompany),乙烯-甲基丙烯酸酯共聚物(emac),脂族芳族共聚聚酯(商標(biāo)名eastarbio,購(gòu)自eastmanchemicalcompany)和反應(yīng)性丙烯酸類(lèi)(乙烯丙烯酸酯,甲基丙烯酸縮水甘油酯)。可用于本發(fā)明的共聚聚酯組合物的聚酯部分可以通過(guò)文獻(xiàn)中已知的方法而制得,例如諸如通過(guò)在均質(zhì)溶液中的方法,通過(guò)在熔體中的酯交換法,和通過(guò)兩相界面法。合適的方法包括但不限于:將一種或多種二羧酸與一種或多種二醇在100℃-315℃的溫度下在0.1-760mmhg的壓力下反應(yīng)足以形成共聚聚酯的時(shí)間的步驟。參見(jiàn)美國(guó)專(zhuān)利號(hào)3,772,405,用于生產(chǎn)共聚聚酯的方法,與此方法相關(guān)的公開(kāi)內(nèi)容以參引方式納入本文。在另一方面,本發(fā)明涉及包含通過(guò)以下方法而制得的共聚聚酯的膜或片材,所述方法包括:(i)在催化劑的存在下在150-240℃的溫度下加熱包含可用于本發(fā)明的任何共聚聚酯的單體的混合物一段足以生產(chǎn)初始共聚聚酯的時(shí)間;(ii)在240-320℃的溫度下將步驟(i)的初始共聚聚酯加熱1-4小時(shí);和(iii)除去任何未反應(yīng)的二醇。用于這種方法的合適的催化劑包括但不限于有機(jī)鋅或錫化合物。使用這類(lèi)催化劑在本領(lǐng)域是公知的。可用于本發(fā)明的催化劑的實(shí)例包括但不限于乙酸鋅,三-2-乙基己酸丁基錫,二乙酸二丁基錫和氧化二丁基錫。其他催化劑可包括但不限于基于鈦,鋅,錳,鋰,鍺和鈷的那些?;诖呋瘎┙饘偾一谧罱K聚合物重量計(jì)的催化劑量可以為10ppm-20000ppm或10-10000ppm,或10-5000ppm或10-1000ppm或10-500ppm,或10-300ppm或10-250。該方法可以以間歇法或連續(xù)法進(jìn)行。通常,進(jìn)行步驟(i)直到50重量%或更多的二醇已經(jīng)反應(yīng)。步驟(i)可以在從大氣壓至100psig的壓力下進(jìn)行。與可用于本發(fā)明的任何催化劑相關(guān)使用的術(shù)語(yǔ)“反應(yīng)產(chǎn)物”指的是采用該催化劑和任何用于制造聚酯的單體進(jìn)行縮聚或酯化反應(yīng)而獲得的任何產(chǎn)物以及該催化劑和任何其他類(lèi)型添加劑之間的縮聚或者酯化反應(yīng)的產(chǎn)物。通常,步驟(ii)和步驟(iii)可以同時(shí)進(jìn)行。這些步驟可以通過(guò)本領(lǐng)域已知的方法進(jìn)行,例如通過(guò)將反應(yīng)混合物放置于0.002psig至低于大氣壓的壓力下,或通過(guò)在混合物中鼓入熱氮?dú)舛M(jìn)行。在一方面,本發(fā)明包括一種共聚聚酯組合物濃縮物,其包含共聚聚酯和阻燃劑,該阻燃劑包含:含有磺?;糠趾捅交⑺狨ゲ糠值木酆衔?,其中該濃縮物包含以該濃縮物的總重量計(jì)大于15wt%的阻燃劑。在一方面,本發(fā)明包括一種共聚聚酯組合物濃縮物,其包含共聚聚酯和阻燃劑,該阻燃劑基本上由具有磺?;糠趾捅交⑺狨ゲ糠值木酆衔锝M成,其中該濃縮物包含以該濃縮物的總重量計(jì)大于15wt%的阻燃劑。在一方面,本發(fā)明包括一種共聚聚酯組合物濃縮物,其包含共聚聚酯和阻燃劑,該阻燃劑基本上由聚苯基膦酸二苯砜酯組成,其中該濃縮物包含以該濃縮物的總重量計(jì)大于15wt%的阻燃劑?;蛘?,該濃縮物中的阻燃劑可以包含以該濃縮物的總重量計(jì)大于20wt%或大于30wt%或大于40wt%或大于50wt%或大于60wt%或大于70wt%或大于80wt%或大于90wt%的共聚聚酯濃縮物。該阻燃劑可以以濃縮物形式通過(guò)任何常規(guī)方法引入共聚聚酯中以最終成型為制品。所述阻燃劑可以引入塑料混煉生產(chǎn)線,例如雙螺桿混煉生產(chǎn)線中以形成共聚聚酯組合物濃縮物。在這種情況下,共聚聚酯粒料在150℉-160℉(65.6℃-71.1℃)的溫度下干燥4-6小時(shí)以降低水分。該粒料然后供入擠出機(jī)的進(jìn)料口并在430℉-520℉(221℃-271℃)的溫度下熔融以生產(chǎn)粘性的熱塑性材料?;蛘?,將阻燃劑進(jìn)行預(yù)混并用失重式進(jìn)料器以單個(gè)粉末形式加入,或在失重式進(jìn)料器中單獨(dú)加入。雙螺桿的旋轉(zhuǎn)將阻燃劑分散到共聚聚酯中。該混合物隨后通過(guò)模具擠出以產(chǎn)生多個(gè)線料。在某些實(shí)施方案中,所述線料通過(guò)水槽以冷卻該粒料。在離開(kāi)所述水槽時(shí),將所述線料進(jìn)行干燥并供入切粒機(jī)中以便將該線料切成粒料?;蛘?,該混合物可以通過(guò)具有多個(gè)開(kāi)口的圓形平板模具擠出到水中。該平板模具具有旋轉(zhuǎn)切割器,其在所述線料從模具中擠出時(shí)將其切割以產(chǎn)生粒料。連續(xù)的水流冷卻所述粒料并將它們運(yùn)送至干燥區(qū)段,其通常為離心機(jī)以便將粒料與水分離?;蛘?,將該阻燃劑引入塑料混煉生產(chǎn)線,例如雙轉(zhuǎn)子連續(xù)混煉混合機(jī)(例如farrell連續(xù)混合機(jī))以形成共聚聚酯組合物濃縮物。在這種情況下,共聚聚酯粒料在150℉-160℉(65.6℃-71.1℃)下干燥4-6小時(shí)以降低水分。將該共聚聚酯粒料和阻燃劑供入連續(xù)混合機(jī)的進(jìn)料口并在430℉-520℉(221℃-271℃)下熔融成均質(zhì)的混合物。通過(guò)改變卸料口的面積來(lái)控制混合機(jī)的出料速率。該熔體可以切割成“塊”并進(jìn)料至雙輥磨機(jī)或單螺桿擠出機(jī)的進(jìn)料口。在將熔體進(jìn)料至雙輥磨機(jī)的情況下,所述熔體覆蓋所述輥之一以形成濃縮物的片材,將其切割成條,并且將其進(jìn)料到單螺桿擠出機(jī)的進(jìn)料口。該混合物隨后通過(guò)模具擠出以產(chǎn)生多個(gè)線料。所述線料通過(guò)水槽以冷卻該粒料。在離開(kāi)所述水槽時(shí),將所述線料干燥并供入切粒機(jī)以將該線料切成粒料?;蛘?,該混合物可以通過(guò)具有多個(gè)開(kāi)口的圓形平板模具擠出到水中。該平板模具具有旋轉(zhuǎn)切割器,其在所述線料從模具擠出時(shí)將其切割以產(chǎn)生粒料。連續(xù)的水流冷卻所述粒料并將其運(yùn)送到干燥區(qū)段,通常為離心機(jī)以便將粒料與水分離。在將所述“塊”(濃縮物的相對(duì)較大部分)進(jìn)料到單螺桿擠出機(jī)的情況下,該混合物擠出通過(guò)模具以產(chǎn)生多個(gè)線料。所述線料可以通過(guò)水槽以冷卻該粒料。在離開(kāi)所述水槽時(shí),將所述線料干燥并供入切粒機(jī)以將該線料切割成粒料。或者,該混合物可以通過(guò)具有多個(gè)開(kāi)口的圓形平板模具擠出到水中。該平板模具具有旋轉(zhuǎn)切割器,其在所述線料從模具擠出時(shí)將其切割以產(chǎn)生粒料。連續(xù)水流冷卻所述粒料并將其運(yùn)送到干燥區(qū)段,其通常為離心機(jī)以便將粒料與水分離?;蛘撸瑢⒆枞紕┮敫邚?qiáng)度混合器(例如間歇式混合機(jī))中,以形成共聚聚酯組合物濃縮物。在這種情況下,該共聚聚酯粒料可以在150℉-160℉(65.6℃-71.1℃)下干燥4-6小時(shí)以降低水分。將該共聚聚酯粒料和阻燃劑加入高強(qiáng)度混合機(jī)中,并使活塞降低以便將該粒料/阻燃劑混合物壓入混合室中。兩個(gè)旋轉(zhuǎn)混合器槳葉熔融所述粒料并將阻燃劑分散到熔體中。當(dāng)達(dá)到所需溫度時(shí),將混合機(jī)底部的門(mén)打開(kāi),混合物落入雙輥磨機(jī)中。然后來(lái)自于該雙輥磨機(jī)的帶狀物可以進(jìn)料到單螺桿擠出機(jī)。該混合物然后通過(guò)模具擠出以產(chǎn)生多個(gè)線料。所述線料可以通過(guò)水槽以冷卻該粒料。在離開(kāi)所述水槽時(shí),所述線料干燥并進(jìn)料到切粒機(jī)以將該線料切成粒料?;蛘撸摶旌衔锟梢酝ㄟ^(guò)具有多個(gè)開(kāi)口的圓形平板模具擠出到水中。該平板模具具有旋轉(zhuǎn)切割器,其在所述線料從模具擠出時(shí)將其切割以產(chǎn)生粒料。連續(xù)的水流冷卻所述粒料并將其運(yùn)送到干燥區(qū)段,其通常為離心機(jī)以便將粒料與水分離。本發(fā)明包括包含所述共聚聚酯組合物的塑料制品。該塑料制品可以通過(guò)包括但不限于以下方法而制得:擠出該共聚聚酯組合物以生產(chǎn)連續(xù)的平整片材或型材,或注塑成型以產(chǎn)生離散的制品,或壓延以產(chǎn)生連續(xù)的膜或片材??捎糜诒景l(fā)明的膜和/或片材可具有任何厚度,其對(duì)于本領(lǐng)域技術(shù)人員來(lái)說(shuō)是顯而易見(jiàn)的。在一種實(shí)施方案中,本發(fā)明的膜的厚度小于30密耳或小于20密耳或小于10密耳或小于5密耳。在一種實(shí)施方案中,本發(fā)明的片材的厚度大于30密耳。在一種實(shí)施方案中,本發(fā)明的片材的厚度是30密耳-100密耳或30密耳-200密耳或30密耳-500密耳。本發(fā)明進(jìn)一步涉及包含本發(fā)明的聚酯組合物的膜和/或片材。將聚酯成型為膜和/或片材的方法是本領(lǐng)域公知的。本發(fā)明的膜和/或片材包括但不限于擠出的膜和/或片材,壓延的膜和/或片材,壓塑的膜和/或片材,注塑成型的膜或片材,和溶液澆鑄的膜和/或片材。制造膜和/或片材的方法包括但不限于擠出法,壓延法,擠出成型法,壓塑法和溶液澆鑄法。這些膜或片材可以是成品或被施以進(jìn)一步加工,例如定向(單軸或雙軸)、熱固化、表面處理等。本發(fā)明的一種實(shí)施方案包括平坦片材或者型材。所述片材或型材是通過(guò)將共聚聚酯組合物擠出以產(chǎn)生平坦片材或者型材而制備的。在這種情況下,該共聚聚酯組合物的粒料在150℉-160℉(65.6℃-71.1℃)下干燥4-6小時(shí),然后進(jìn)料到單螺桿擠出機(jī)、雙螺桿擠出機(jī)或圓錐形雙螺桿擠出機(jī)。將該共聚聚酯組合物粒料通過(guò)螺桿沿著擠出機(jī)料筒向下傳送并壓緊,來(lái)熔融所述粒料和將熔體從擠出機(jī)末端排出。將該熔體進(jìn)料穿過(guò)篩選裝置來(lái)除去碎屑和/或穿過(guò)熔體泵以降低擠出機(jī)引起的壓力變化。然后,該熔體進(jìn)料穿過(guò)模具來(lái)產(chǎn)生連續(xù)的平坦片材或進(jìn)入型材模具來(lái)產(chǎn)生連續(xù)的形狀。在本發(fā)明的一個(gè)包含平坦片材模具的實(shí)施方案中,將熔體擠出到一系列金屬輥(通常是3個(gè))上以冷卻該熔體和賦予所述片材整飾。該平坦片材然后以連續(xù)片材形式傳送足以冷卻該片材的距離或時(shí)間。然后修整該片材到所需寬度,然后卷繞成卷,或者是剪切或鋸成所需尺寸的片材形式。平坦片材也可以通過(guò)機(jī)械手段來(lái)形成成型制品,以形成所需成型制品,然后通過(guò)噴水,傳送穿過(guò)水槽或在成型制品上吹空氣來(lái)冷卻。該制品然后鋸或剪切成所需的長(zhǎng)度。在型材模具的情況下,該模具設(shè)計(jì)成產(chǎn)生所需形狀的型材。在離開(kāi)模具后,該型材然后通過(guò)噴水,傳送穿過(guò)水槽或在型材上吹空氣來(lái)冷卻。然后將該型材鋸或者剪切成所需的長(zhǎng)度。在纖維的情況下,該纖維可以從擠出模具噴絲頭中拉出到所需的纖維直徑并結(jié)晶以增強(qiáng)物理性能。本發(fā)明的另一實(shí)施方案包括將純的共聚聚酯粒料與阻燃劑濃縮物混合,然后擠出該共聚聚酯組合物。該阻燃劑濃縮物可以作為粒料來(lái)配混。該粒料在擠出前在150℉-160℉(65.6℃-71.1℃)下干燥4-6小時(shí)。該粒料在低強(qiáng)度混合器,例如帶式混合器、滾筒或圓錐形螺桿混合器中混合后干燥。該粒料然后進(jìn)料到擠出機(jī),其包括但不限于單螺桿擠出機(jī),雙螺桿擠出機(jī)或圓錐形雙螺桿擠出機(jī)。將該粒料通過(guò)螺桿沿著擠出機(jī)料筒向下傳送并壓緊,來(lái)熔融所述粒料并將熔體從擠出機(jī)末端排出。通常將該熔體進(jìn)料穿過(guò)篩選裝置來(lái)除去碎屑和/或穿過(guò)熔體泵,以降低擠出機(jī)引起的壓力變化。然后該熔體進(jìn)料穿過(guò)模具來(lái)產(chǎn)生連續(xù)的平坦片材或進(jìn)入型材模具來(lái)產(chǎn)生連續(xù)的形狀。在平坦片材模具的情況下,將熔體在一系列金屬輥(通常是3個(gè))上擠出以冷卻該熔體和賦予所述片材整飾。該平坦片材然后以連續(xù)片材形式傳送足以冷卻該片的距離或時(shí)間。然后修整該片到所需寬度,然后卷繞成卷或剪切或者鋸成片材形式。平坦片也可以通過(guò)機(jī)械手段來(lái)形成成型制品,以形成所需形狀,然后通過(guò)噴水,穿過(guò)水槽或在成型制品上吹空氣來(lái)冷卻。然后可以將其鋸或者剪切成所需長(zhǎng)度。在膜的情況下,該膜可以生產(chǎn)并卷繞成卷。在型材模具的情況下,該模具設(shè)計(jì)成產(chǎn)生所需形狀的制品。在離開(kāi)模具后,該型材然后通過(guò)噴水,穿過(guò)水槽或在型材上吹空氣來(lái)冷卻。然后可以將其鋸或剪切成所需長(zhǎng)度。在纖維的情況下,該纖維可以從擠出模具噴絲頭中拉出到所需纖維直徑并結(jié)晶以增強(qiáng)物理性能。本發(fā)明另一種實(shí)施方案由以下步驟構(gòu)成:將純的共聚聚酯粒料與阻燃劑濃縮物混合,然后將它們用短條或長(zhǎng)條的玻璃纖維補(bǔ)強(qiáng)來(lái)擠出,或?qū)⑺鼈償D出成連續(xù)的玻璃纖維復(fù)合膜,片或者帶。該阻燃劑可以作為單個(gè)粒料來(lái)配混。該粒料在擠出前在150℉-160℉(65.6℃-71.1℃)下干燥4-6小時(shí)。該粒料可以單獨(dú)干燥或在低強(qiáng)度混合器,例如帶式混合器、滾筒或圓錐形螺桿混合器中混合后再一起干燥。該粒料然后進(jìn)料到單螺桿擠出機(jī),雙螺桿擠出機(jī)或圓錐形雙螺桿擠出機(jī)。將該粒料通過(guò)螺桿沿著擠出機(jī)料筒向下傳送并壓緊,來(lái)熔融所述粒料和將熔體從擠出機(jī)末端排出。該熔體可以進(jìn)料穿過(guò)篩選裝置來(lái)除去碎屑和/或穿過(guò)熔體泵,以降低擠出機(jī)引起的壓力變化。該熔體然后可以進(jìn)料穿過(guò)模具來(lái)產(chǎn)生連續(xù)平坦片材或進(jìn)入型材模具來(lái)產(chǎn)生連續(xù)的形狀。在平坦片材模具的情況下,將熔體在一系列金屬輥(通常是3個(gè))上擠出以冷卻該熔體和賦予所述片整飾。該平坦片材然后以連續(xù)片傳送來(lái)冷卻該片材。然后修整該片材到所需寬度,然后卷繞成卷或剪切或鋸成片狀形式。平坦片材也可以通過(guò)機(jī)械手段來(lái)形成成型制品,以形成所需形狀,然后通過(guò)噴水,穿過(guò)水槽或在型材上吹空氣來(lái)冷卻。然后可以將其鋸或者剪切成所需長(zhǎng)度或者可以生產(chǎn)膜,并且卷繞成卷。在型材模具的情況下,該模具設(shè)計(jì)成產(chǎn)生所需形狀的制品。在離開(kāi)模具后,然后可以將其通過(guò)噴水,穿過(guò)水槽或在型材上吹空氣來(lái)冷卻。然后可以將其鋸或者剪切成所需長(zhǎng)度。在纖維的情況下,該纖維可以從擠出模具噴絲頭中拉出到所需纖維直徑并結(jié)晶以增強(qiáng)物理性能。本發(fā)明的另一種實(shí)施方案包括擠出共聚聚酯組合物的完全配混的粒料(包含共聚聚酯和阻燃劑),來(lái)產(chǎn)生注塑成型制品。在這種情況下,所述粒料在150℉-160℉(65.6℃-71.1℃)下干燥4-6小時(shí),來(lái)干燥該粒料,其然后進(jìn)料到往復(fù)單螺桿擠出機(jī)。該粒料通過(guò)螺桿旋轉(zhuǎn)和往復(fù)作用來(lái)熔融。一旦該粒料達(dá)到所需溫度,打開(kāi)擠出機(jī)末端的閥門(mén),并且將熔融塑料通過(guò)螺桿泵入加熱的模具中來(lái)形成所需形狀的制品。一旦模具填充后,將冷卻劑泵送過(guò)模具來(lái)冷卻該模具和熔融的塑料。一旦該塑料已經(jīng)凝固,則打開(kāi)模具和從模具中取出制品。本發(fā)明的另一種實(shí)施方案包括將純的共聚聚酯粒料與阻燃劑濃縮物混合來(lái)形成共聚聚酯組合物,然后在使用或者不使用短條或長(zhǎng)條的玻璃纖維補(bǔ)強(qiáng)的情況下擠出該共聚聚酯組合物來(lái)產(chǎn)生注塑成型制品。所述粒料在150℉-160℉(65.6℃-71.1℃)下干燥4-6小時(shí),然后進(jìn)料到往復(fù)單螺桿擠出機(jī)。該粒料可以單獨(dú)干燥或在低強(qiáng)度混合器,包括但不限于帶式混合器、滾筒或圓錐形螺桿混合器中混合后再一起干燥。一旦該粒料達(dá)到所需溫度,打開(kāi)擠出機(jī)末端的閥門(mén),并且將熔融塑料通過(guò)螺桿泵入加熱的模具來(lái)形成所需形狀的制品。一旦模具填充后,將冷卻劑泵送過(guò)模具來(lái)冷卻該模具和熔融的塑料。一旦該塑料已經(jīng)凝固,則打開(kāi)模具和從模具中取出制品。本發(fā)明的另一種實(shí)施方案包括將純的共聚聚酯粒料與阻燃劑濃縮物混合來(lái)形成該共聚聚酯組合物,然后壓延該共聚聚酯組合物來(lái)產(chǎn)生膜產(chǎn)品。壓延是通過(guò)連續(xù)共旋轉(zhuǎn)的平行輥形成膜或片材的公知的方法。在壓延方法中,由于加工溫度足夠低(350℉-400℉;177℃-204℃),聚酯不會(huì)發(fā)生顯著量的降解和水解,粒料不需要進(jìn)行預(yù)干燥。該共聚聚酯和阻燃劑組合物可以通過(guò)使用高強(qiáng)度混合器或擠出機(jī)來(lái)熔融,包括但不限于bussko-kneader(一種行星齒輪擠出機(jī))、farrell連續(xù)混合器(一種雙螺桿擠出機(jī)),或式混合器。所述熔體然后傳送到壓延機(jī)。壓延機(jī)通?;旧嫌?個(gè)或更多的大直徑加熱輥系統(tǒng)組成,其將高粘度塑料轉(zhuǎn)化成膜或片材。該平坦片材或膜以連續(xù)網(wǎng)的形式傳送以冷卻所述片材。然后其被修整到所需寬度,然后卷繞成卷或剪切或鋸切成片形。雖然該共聚聚酯組合物可以通過(guò)混合或者共混阻燃劑的濃縮物和共聚聚酯來(lái)制備,或者該共聚聚酯組合物也可以使用前述共混該阻燃劑濃縮物和共聚聚酯以制造共聚聚酯組合物的任何混合或共混工藝,將阻燃劑直接與共聚聚酯共混而制備。這兩種阻燃劑可以與該共聚聚酯同時(shí)或依次混合或共混。本發(fā)明可以通過(guò)其優(yōu)選實(shí)施方案的以下實(shí)施例來(lái)進(jìn)一步說(shuō)明,盡管應(yīng)理解所包括的這些實(shí)施例僅出于說(shuō)明的目的而不欲于限制本發(fā)明的范圍,除非另有明確說(shuō)明。實(shí)施例使用以下縮寫(xiě):kn是千牛頓;j是焦耳;%nb是未斷裂百分比;j/m是焦耳/米;loi是點(diǎn)火損失;wt%是重量百分比;tga是熱重分析;tpa是對(duì)苯二甲酸;和1,4-chdm是1,4-環(huán)己烷二甲醇。petg是二醇改性的聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯。實(shí)施例中所用的petg是具有如表1所示的組成的共聚聚酯a,共聚聚酯b和共聚聚酯c。樣品類(lèi)似地通過(guò)將共聚聚酯a,b或c和阻燃劑在30mm雙螺桿混煉擠出機(jī)中在大約450℉的溫度下混合以制造各配方的粒料而制備。各配方的樣品然后注塑成型以產(chǎn)生用于可燃性、拉伸性能、儀器化沖擊、izod沖擊、極限氧指數(shù)和熱重分析的試樣。用于astme84的片材樣品通過(guò)混合共聚聚酯a,b或c和阻燃劑濃縮物的粒料,并且在擠出生產(chǎn)線上在大約450℉下擠出片材而制備。對(duì)于astmd638,i型拉伸試條十字頭滑塊的速度為50.8mm/min,對(duì)于astmd3763,初始速度為大約3.2m/s;落錘的最大力范圍是17.9kn;樣品支座直徑(夾具內(nèi)徑)為76.0mm和落錘直徑為12.8mm。對(duì)于ul94,該測(cè)試使用section850w(20mm)垂直燃燒試驗(yàn)(verticalburntest):v-0,v-1或v-2。表1共聚聚酯tpaegchdma1008612b1006931c10063.336.7表2中的實(shí)施例1和2表明含有6wt%的psppp的共聚聚酯b具有小于6%的低霧度和89%的高透光率。相反,含有10wt%spectartmfr1000(其包含亞膦酸金屬鹽和三聚氰胺的組合)的共聚聚酯b具有101%的高霧度和大約24%的低透光率。表2表3中的實(shí)施例3-8表明含有2-10wt%的psppp的共聚聚酯b的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度保持在大約78℃。實(shí)施例3-6均達(dá)到了ul94v-0等級(jí),而實(shí)施例7和8均達(dá)到v-2等級(jí)。所有實(shí)施例(除了含有8wt%psppp的實(shí)施例4)的最大載荷能量均保持在高于約23j。但是,10wt%的psppp的更高荷載量仍然保持了最大載荷能量值大于23j。共聚聚酯a,共聚聚酯b和共聚聚酯c的樣品與亞磷酸三苯酯(tppi)在0.25%-3%的荷載量下熔融混煉。共聚聚酯a需要至少2%的tppi來(lái)達(dá)到ul94v-0等級(jí)并保持透明。共聚聚酯b需要3%的tppi來(lái)達(dá)到ul94v-0等級(jí)并保持透明。引入了tppi的共聚聚酯c未達(dá)到v-0等級(jí)。但是,共聚聚酯a和共聚聚酯b兩者的熱變形溫度(astm648)均有所下降,共聚聚酯a從64℃下降至57℃-52℃,共聚聚酯b從65.25℃下降至49.8℃。這種熱變形溫度的降低是特別不期望的。表5中的實(shí)施例30-32表明含有5-8wt%的psppp的共聚聚酯b保持了ul94v-0等級(jí)。這一組的所有實(shí)施例(除了含有8wt%的psppp的實(shí)施例32外)均保持了最大載荷能量高于大約15j。實(shí)施例30-32在樣品在70℃下老化168小時(shí)之前和之后均達(dá)到ul94v-0。表5表6中的實(shí)施例33-36表明含有不同濃度的psppp的共聚聚酯b的組合物保持了透明度。含有5wt%-8wt%的psppp的實(shí)施例33-35均達(dá)到了高透光率%和低霧度值。不含有psppp的實(shí)施例36具有高透光率和低霧度。表6實(shí)施例psppp濃度%透光率%(astmd1003)霧度33587.60.7934687.10.8635885.60.8936090.800.62表7中的實(shí)施例37-40表明共聚聚酯b在厚度為15密耳時(shí)可以實(shí)現(xiàn)ul-94v-2和v-0的結(jié)果。含有2wt%的psppp的實(shí)施例37無(wú)法實(shí)現(xiàn)等級(jí)。分別含有3wt%和4wt%的psppp的實(shí)施例38和39均實(shí)現(xiàn)了v-2等級(jí)。含有5wt%的psppp的實(shí)施例40實(shí)現(xiàn)了v-0等級(jí)。表7表8中的實(shí)施例41-44表明共聚聚酯b在厚度為15密耳時(shí)可以實(shí)現(xiàn)ul-94vtm-2和vtm-0等級(jí)。分別含有2wt%和3wt%的psppp的實(shí)施例41和42均實(shí)現(xiàn)了ul-94vtm-2等級(jí)。分別含有4和5wt%的psppp的實(shí)施例43和44均實(shí)現(xiàn)了ul-94vtm-0等級(jí)。通常,當(dāng)材料厚度下降時(shí),更難以保持可燃性能。但是,對(duì)于厚度為5密耳的非常薄的膜而言,在實(shí)施例43和44均實(shí)現(xiàn)了vtm-0等級(jí),在實(shí)施例41和42均實(shí)現(xiàn)了vtm-2等級(jí)。參考本文中所公開(kāi)的實(shí)施方案已對(duì)本發(fā)明進(jìn)行詳細(xì)地描述,但是應(yīng)理解可在本發(fā)明的主旨和范圍內(nèi)進(jìn)行變化和改變。當(dāng)前第1頁(yè)12
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