專利名稱：3-(取代的酮和醇)-2-(2-咪唑啉-2-基)吡啶和喹啉除草劑的制作方法
雜草由于降低作物的產(chǎn)率和質(zhì)量而引起全球范圍巨大的經(jīng)濟(jì)損失。在美國，作物必須與1，800種不同的雜草競爭。因而，本技術(shù)正進(jìn)行研究以發(fā)明更有效和/或更具選擇性的除草劑。
美國專利4，798，619揭示了大量有效的除草劑，包括3-(苯甲?；土u烷基)-2-(2-咪唑啉-2-基)吡啶和喹啉化合物。盡管這些化合物和其它已知除草劑可能是有效的除草劑，但環(huán)境已日益受到關(guān)注，因而人們已加倍努力著手發(fā)現(xiàn)更有效的除草劑，即那些能以低比率使用卻仍對(duì)廣譜的不需要植物品種具有相同或更好的控制。
本發(fā)明的目的是提供防治不需要的植物種類具高效的化合物。
本發(fā)明說明了作為有益于防治不需要的植物種類的除草劑的3-(取代的酮和醇)-2-(2-咪唑啉-2-基)-吡啶和喹啉化合物及它們的制備方法。
本發(fā)明的3-(取代的酮)-2-(2-咪唑啉-2-基)吡啶和喹啉化合物和式Ⅰ所示，本發(fā)明的3-(取代的醇)-2-(2-咪唑啉-2-基)吡啶和喹啉化合物如式Ⅱ所示
其中R是C1-C4烷基;
R1是C1-C4烷基或C3-C6環(huán)烷基;當(dāng)R和R1以碳原子連接，它們代表任意取代有甲基的C3-C6環(huán)烷基;
Q是
R2，R3和R4分別是氫，鹵素，C1-C4烷基，C1-C4烷氧基，C1-C4鹵烷氧基，C1-C4鹵烷氧基或任意取代有一或二個(gè)鹵原子的苯基，C1-C4烷基或鹵代烷基基團(tuán)或C1-C4烷氧基或鹵代烷氧基基團(tuán);
m是1或2的整數(shù);
A是O，S，或NR5;條件是m是2，A是0;
R5是C1-C4烷基;
B是氫，COR6或SO2R7;
R6是C1-C11烷基，氯甲基或任意取代一個(gè)氯的苯基，硝基或甲氧基基團(tuán);
R7是C1-C4烷基或任意取代有一個(gè)甲基基團(tuán)的苯基;
W是O或S;
X是氫，鹵素或甲基;
Y和Z分別是氫，鹵素，C1-C6烷基，C1-C4烷氧甲基，C1-C6烷氧基，C1-C4烷硫基，苯氧基，C1-C4鹵烷基，硝基，氰基，C1-C4烷基磺?；蛉我馊〈蠧1-C4烷基的苯基，C1-C4烷氧基或鹵素;并且它們聯(lián)在一起，Y和Z可形成環(huán)，YZ的結(jié)構(gòu)式是-(CH2)n-，其中n選自整數(shù)3和4;或
其中R8，R9，R10和R11分別是氫，鹵素，C1-C4烷基，C1-C4烷氧基，C1-C4烷硫基，C1-C4烷基磺?；?，C1-C4鹵代烷基，硝基，氰基，苯基，苯氧基，氨基，氯代苯基，甲苯基，或取代一個(gè)氯的苯氧基，三氟甲基，硝基或甲基基團(tuán)，條件是僅R8，R9，R10或R11之一可代表不是氫，鹵素，C1-C4烷基或C1-C4烷氧基的取代基;以及R和R1不同時(shí)，其光學(xué)異構(gòu)體。
盡管3-(苯甲酰基和羥烷基)-2-(2-咪唑啉-2-基)吡啶和喹啉化合物是已知的，出乎意料地，本發(fā)明的3-(取代的酮和醇)-2-(2-咪唑啉-2-基)嘧啶和喹啉化合物在低劑量即能較好地防治不需要的植物種類。
出人意料地，已發(fā)現(xiàn)本發(fā)明的式Ⅰ和式Ⅱ化合物以低劑量使用尤其在芽后用藥，是比現(xiàn)有技術(shù)中已知的3-(苯甲?；土u烷基)-2-(2-咪唑啉-2-基)吡啶和喹啉化合物更有效的除草劑。本發(fā)明的化合物也比3-(苯甲?；u烷基)-2-(2-咪唑啉-2-基)吡啶和喹啉化合物在更低的劑量防治更廣泛不需要的植物種類。自然，低劑量是需要的，因?yàn)檫@意味著增加了對(duì)農(nóng)民和環(huán)境的安全性。
對(duì)防治不需要的植物種類特別有效的本發(fā)明優(yōu)選的3-(取代的酮和醇)-2-(2-咪唑啉-2-基)吡啶和喹啉化合物如式Ⅲ和Ⅳ所示
其中R2，R3，R4和m如上所述A是O或S;
Y和Z分別是氫，鹵素，C1-C6烷基，C1-C4烷氧甲基或C1-C6烷氧基，并且當(dāng)聯(lián)在一起，YZ可形成環(huán)，其中YZ具下式結(jié)構(gòu)-CH＝CH-CH＝CH-。
本發(fā)明特別優(yōu)選的化合物是式Ⅲ化合物，其中R3是氫且R2和R4分別是氫，鹵素，C1-C4烷基，C1-C4烷氧基或C1-C4鹵烷氧基。
以上所述的鹵素是例如氟，氯，溴和碘。術(shù)語“鹵代烷基”所定義的是具式CpHqMr的化合物，其中M是鹵素，p，q和r為整數(shù)且q+r＝2p+1。術(shù)語“鹵烷氧基”所定義的是具式CpHqMrO的化合物，其中M是鹵素，p，q和r是整數(shù)且q+r＝2p+1。
式Ⅰ和式Ⅱ的化合物，其中m是2，可以如流程圖Ⅰ所示制備。
流程Ⅰ
將被適當(dāng)取代的式V2-(2-咪唑基-2-基)吡啶或喹啉酸，在非質(zhì)子傳遞溶劑如二氯甲烷或四氫呋喃的存在下，優(yōu)選溫度為約20-32℃，與約1當(dāng)量的脫水劑和二異丙基碳化二亞胺或二環(huán)己基碳化二亞胺(DCC)反應(yīng)，以生成式Ⅳ化合物。然后將所述的式Ⅵ化合物與1或大于1當(dāng)量被適當(dāng)取代的式Ⅶ鋰試劑反應(yīng)，同時(shí)存在有機(jī)溶劑如四氫呋喃，優(yōu)選溫度約-78-30℃，可得所需的式Ⅰ和式Ⅱ化合物。
式Ⅱ化合物，其中m是1，可以如流程圖Ⅱ所示制備。
流程Ⅱ
將被適當(dāng)取代的式Ⅷ咪唑啉酮化合物在惰性溶劑如四氫呋喃存在下，優(yōu)選溫度約-80-0℃，與至少約2.0摩爾當(dāng)量C1-C4烷基鋰反應(yīng)。然后將所生成的鹽在惰性溶劑如四氫呋喃中，優(yōu)選溫度約-80-40℃，與至少約1.0摩爾當(dāng)量的被適當(dāng)取代的式Ⅳ醛化合物反應(yīng)，以得到所需的式Ⅱ化合物。
有利地，將由此生成的式Ⅲ化合物，其中，m是1，在惰性溶劑如氯仿存在下優(yōu)選溫度約20-80℃，與氧化劑如二氧化錳(Ⅳ)反應(yīng)，生成式Ⅰ化合物。反應(yīng)式如流程圖Ⅳ所示。
流程Ⅲ
式Ⅴ，Ⅵ和Ⅶ化合物及它們的制法已在美國專利4，798，619中說明。
式Ⅰ和式ⅡN-取代衍生物，其中B是COR6或SO2R7;m是2;且R，R1，Q，R2，R3，R4，A，R5，W，X，Y和Z如上所述，當(dāng)B是氫，其制備可將適當(dāng)取代的式Ⅰ或式Ⅱ化合物與過量的?；u，酰酐或磺酰鹵獨(dú)自或在溶劑如吡啶或甲苯中，溫度約50-125℃進(jìn)行反應(yīng)。
當(dāng)m是1且B是COR6或SO2R7的式Ⅱ化合物可以通過用還原劑如硼氫化鈉還原式Ⅰ化合物來制備，其中式Ⅰ的B是COR\-6或SO2R7。
本發(fā)明的式Ⅰ3-(取代的酮)-2-(2-咪唑啉-2-基)吡啶類和喹啉類以及式Ⅱ3-(取代的醇)-2-(2-咪唑啉-2-基)吡啶類和喹啉類是有效的除草劑，可廣譜防治不同的草本和木本的，一年生和多年生的，單子葉和雙子葉植物。這些化合物對(duì)生長于旱地和潮濕地域的雜草均能有效地防治。當(dāng)施用于上述植株的葉部或土壤或含種子的水或所述植株其它繁殖器官如匍匐莖，塊莖或根莖，化合物對(duì)防治上述植物是有效的，其使用比率為約0.0016-4.0kg/ha，約0.125-4.0kg/ha。
已經(jīng)發(fā)現(xiàn)本發(fā)明的化合物最適于用作廣譜除草劑，尤其適用于芽后雜草防治的地域。然而這并不是說，本發(fā)明的所有化合物是無選擇性的。實(shí)際上，本發(fā)明的一些化合物是對(duì)豆科作物具有選擇性，例如大豆。
本發(fā)明的式Ⅰ或Ⅱ化合物可以以固態(tài)或液態(tài)除草組合物施用于作物，包括將除草有效量的式Ⅰ或Ⅱ化合物分散或溶解于惰性固體或液體載體中。配成的制劑可作雜草的芽前或芽后處理。
式Ⅰ和式Ⅱ化合物可配成濃縮乳劑，可濕性粉劑，顆粒劑，膠懸劑等等。
為了便于進(jìn)一步理解本發(fā)明，給出下列實(shí)施例以說明其更具體的細(xì)節(jié)。本發(fā)明并未由此得到限制，除非在權(quán)利要求書中限定。
實(shí)施例14-異丙基-4-甲基-2-[5-甲基-3-(2-噻吩甲?；?-2-吡啶基]-2-咪唑啉-5-酮的制備
將噻吩(3.3mL)的無水四氫呋喃(150mL)溶液冷卻至-78℃，并且2.5摩爾正丁基鋰的己烷(16.8mL)溶液處理30分鐘。加入2-異丙基-2，7-二甲基-5H-咪唑并[1′，2′∶1，2]吡咯并[3，4-b]吡啶-3(2H)，5-二酮(10.19g，0.0396摩爾)，室溫?cái)嚢璺磻?yīng)混合物三天，用水稀釋并用乙酸乙酯萃取。用鹽水洗滌合并的有機(jī)萃取液，干燥(Na2SO4)并真空濃縮得到無色油狀物。用硅膠和30%己烷的乙醚混合物將該油狀物層析分離，得到2-[3-羥基二-2-噻吩甲基)-5-甲基-2-吡啶基]-4-異丙基-4-甲基-2-咪唑啉-5-酮，為白色固體(1.0g，mp 190-191℃)及4-異丙基-4-甲基-2-[5-甲基-3-(2-噻吩甲?；?-2-吡啶基]-2-咪唑啉-5-酮，為白色固體(0.45g，mp 168-170℃)。
采用基本相同的步驟并使用適當(dāng)取代的5H-咪唑并[1′，2′∶1，2]吡咯并[3，4-b]吡啶-3(2H)，5-二酮和適當(dāng)?shù)泥绶曰蜻秽?，得到下列化合物?
A Y Z mp℃O H H 145-146S H H 144-145O CH3H 159-160O C2H5H 108-110S C2H5H 153-154O CH2OCH3H 123-125S CH2OCH3H 144-147S -CH=CH-CH=CH- 235-238
A Y Z mp℃O H H 138-139O CH3H 133-134O CH2OCH3H 138-140實(shí)施例22-[3-α-羥基-5-甲基-2-噻吩甲基)-5-甲基-2-吡啶基]-4-異丙基-4-甲基-2-咪唑啉-5-酮的制備
將攪拌的4-異丙基-4-甲基-2-(5-甲基-2-吡啶基)-2-咪唑啉-5-酮(10.0g，0.043mol)的無水四氫呋喃(200mL)溶液冷卻至-78℃，并用1.5mol甲基鋰的乙醚(60.6mL)溶液處理。生成的懸浮液在-78℃攪拌30分鐘，0℃攪拌30分鐘。再將反應(yīng)混合物冷卻至-78℃，滴加5-甲基-2-噻吩甲醛(15.35g，0.043mol)。30分鐘后，移去冷卻浴并在室溫將該反應(yīng)混合物攪拌過夜。移去冷卻浴，室溫?cái)嚢璺磻?yīng)混合物過夜，然后用水稀釋。用乙酸將該水溶液混合物酸化至pH為6并用乙醚萃取。合并的有機(jī)萃取液用水洗滌，干燥(Na2SO4)并真空濃縮以得到-橙色油狀物。將該油狀物用硅膠和20%乙醚的二氯甲烷混合物進(jìn)行層析，得到黃色油狀物，將其與乙醚共研得到標(biāo)題產(chǎn)物為-白色固體(2.0g，mp 147-148℃)。
采用基本相同的步驟并使用適當(dāng)取代的2-(2-吡啶基)-2-咪唑啉-5-酮和適當(dāng)?shù)?-噻吩甲醛或2-呋喃醛，得到下列化合物
A Y Z R2R3R4mp℃O H H H H H 151-158O H H CH3H H 玻璃狀S H H H H CH2玻璃狀O CH3H H H H 163-175O CH3H CH3H H 130-135O CH3H C2H5H H 油狀物S CH3H H H CH3123-127O C2H5H H H H 115-121S C2H5H H H H 140-155O C2H5H CH3H H 液體S C2H5H CH3H H 120-122O C2H5H C2H5H H 118-121S C2H5H H H CH3121-123S C2H5H Cl H H 131-133S -CH=CH-CH=CH- H H H 168-170S -CH=CH-CH=CH- CH3H H 179-185
實(shí)施例34-異丙基-4-甲基-2-[5-甲基-3-(5-甲基-2-噻吩甲?；?-2-吡啶基]-2-咪唑啉-5-酮的制備
將2-[(3-(α-羥基-5-甲基-2-噻吩甲基)-5-甲基-2-吡啶基]-4-異丙基-4-甲基-2-咪唑啉-5-酮(1.35g，0.0038mol)的氯仿(75mL)溶液用二氧化錳(10g，0.12mol)處理并加熱至60℃。10分鐘后，再加入二氧化錳(10g)并在60℃攪拌該反應(yīng)混合物2小時(shí)，冷卻至室溫并通過硅藻土過濾。真空濃縮濾液，得到殘余物從乙醚中結(jié)晶，得到標(biāo)題產(chǎn)物為-白色固體(1.2g，mp 173-175℃)。
采用基本相同的步驟并使用適當(dāng)取代的2-｛3-[α-羥基-2-(噻吩甲基或糠基)]-2-吡啶基｝-2-咪唑啉-5-酮，得到下列化合物
A Y R2R3R4mp℃S H H H CH3150-152S CH3H H CH3173-178O C2H5CH3H H 106-108S C2H5CH3H H 140-142S C2H5Cl H H 玻璃狀S C2H5Cl H H 玻璃狀實(shí)施例4實(shí)驗(yàn)化合物的芽前除草評(píng)估通過下列實(shí)驗(yàn)舉例說明本發(fā)明化合物的芽前除草活性，實(shí)驗(yàn)中將大量的單子葉和雙子葉植物的種子分別與盆栽土混合并植入離土面約1英寸的分離的品脫杯中。植入后，用充足量的含所選實(shí)驗(yàn)化合物的含水丙酮溶液噴灑這些杯子，以提供每杯相當(dāng)于每公頃約0.125-4.0kg實(shí)驗(yàn)化合物。然后將處理后的杯子放在暖房架上，按常規(guī)暖房步驟澆灌并管理。處理后的4-5星期起，中止實(shí)驗(yàn)，檢查每個(gè)杯子并按上述評(píng)估系統(tǒng)評(píng)價(jià)。所得的數(shù)據(jù)列于下述表Ⅰ中。當(dāng)一個(gè)已知化合物進(jìn)行不止一次實(shí)驗(yàn)時(shí)，則將數(shù)據(jù)平均。
在這些評(píng)估中使用的植物種類用詞首縮寫，俗名和學(xué)名記錄。
在此芽前除草評(píng)估中及其芽后除草評(píng)估的實(shí)施例中所使用的化合物被編號(hào)并以其名稱區(qū)分。表Ⅰ中數(shù)據(jù)以化合物編號(hào)列出。
除草評(píng)價(jià)等級(jí)除草評(píng)估的結(jié)果以評(píng)價(jià)等級(jí)(0-9)來表達(dá)。等級(jí)是以與對(duì)照相比，目測(cè)到的植株直立，存活，畸形，大小，枯黃和總體植株外形為依據(jù)的。
等級(jí) 含義 與對(duì)組照相比的% 防治率9 完全殺死 1008 幾乎完全殺死 91-997 良好的除草效果 80-906 有除草效果 65-795 一定的殺傷作用 45-644 有殺傷作用 30-443 有中等作用 16-292 有輕微作用 6-151 幾乎無效 1-50 無效 0除草評(píng)估中所用的植物種類詞首縮寫 俗名 學(xué)名Barnydgr 稗 ECHINOCHLOA CRUS-GALLI,(L)BEAUFoxtail Sp 狗尾草 SETAIA SPP.
Wild Oats 野燕麥 AVENA FATUA,L.
Quackgrass 硬葉冰草 AGROPYRON REPENS,(L)BEAUVFld Bindwd 田旋花 CONVOLVULUS AR-VENSIS,(RHIAOME)L.
Mrnglry Sp 牽牛屬 IPOMOEA SPPWild Mustd 田芥菜 BRASSICA KABER,(DC)L.C. WHEELRVelvetleaf 苘麻 ABUTILONTHEOPHRASTI,MEDIC.
Wht Fenman Fenman小麥 TRITICUM AESTIVUM,FENMANCorn Field, 大田玉米 ZEA MAYS,L.
Cotton 棉花 GOSSYPIUM HIRSU-TUM,L.
Soybean 大豆 GLYCINE MAX
作為除草劑評(píng)估的化合物化合物編號(hào)1 2-[3-(2-糠酰基)-2-吡啶基]-4-異丙基-4-甲基-2-咪唑啉-5-酮2 4-異丙基-4-甲基-2-[3-(3-甲基-2-噻吩甲?；?-2-吡啶基]-2-咪唑啉-5-酮3 4-異丙基-4-甲基-2-[3-(2-噻吩甲酰基)-2-吡啶基]-2-咪唑啉-5-酮4 2-[3-(2-糠?；?-5-甲基-2-吡啶基]-4-異丙基-4-甲基-2-咪唑啉-5-酮5 4-異丙基-4-甲基-2-[5-甲基-3-(2-噻吩甲酰基)-2-吡啶基]-2-咪唑啉-5-酮6 4-異丙基-4-甲基-2-[5-甲基-3-(5-甲基-2-噻吩甲?；?-2-吡啶基]-2-咪唑啉-5-酮7 4-異丙基-4-甲基-2-[5-甲基-3-(3-甲基-2-噻吩甲?；?-2-吡啶基]-2-咪唑啉-5-酮8 2-[5-乙基-3-(2-糠?；?-2-吡啶基]-4-異丙基-4-甲基-4-甲基-2-咪唑啉-5-酮9 2-[5-乙基-3-(2-噻吩甲?；?-2-吡啶基]-4-異丙基-4-甲基-2-咪唑啉-5-酮10 2-[5-乙基-3-(5-甲基-2-糠?；鵠-4-異丙基-4-甲基-2-咪唑啉-5-酮11 2-[5-乙基-3-(5-甲基-2-噻吩甲酰基)-2-吡啶基]-4-異丙基-4-甲基-2-咪唑啉-5-酮12 2-[5-乙基-3-(3-甲基-2-噻吩甲?；?-2-吡啶基]-4-異丙基-4-甲基-2-咪唑啉-5-酮13 2-[3-(5-氯代-2-噻吩甲?；?-5-乙基)-2-吡啶基]-4-異丙基-4-甲基-2-咪唑啉-5-酮14 2-[3-(2-糠?；?-5-(甲氧甲基)-2-吡啶基]-4-異丙基-4-甲基-2-咪唑啉-5-酮15 4-異丙基-2-[5-(甲氧苯基)-3-(2-噻吩甲?；?-2-吡啶基-4-甲基-2-咪唑啉-5-酮16 4-異丙基-4-甲基-2-[3-(2-噻吩甲?；?-2-喹啉基]-2-咪唑啉-5-酮
17 2-[3-(α-羥基糠基)-2-吡啶基]-4-異丙基-4-甲基-2-咪唑啉-5-酮18 2-[3-(α-羥基-5-甲基糠基)-2-吡啶基]-4-異丙基-4-甲基-2-咪唑啉-5-酮19 2-[3-(α-羥基-3-甲基-2-噻吩甲基)-2-吡啶基]-4-異丙基-4-甲基-2-咪唑啉-5-酮20 2-[3-(α-羥基糠基)-5-甲基-2-吡啶基]-4-異丙基-4-甲基-2-咪唑啉-5-酮21 2-[3-(α羥基-5-甲基糠基)-5-甲基-2-吡啶基]-4-異丙基-4-甲基-2-咪唑啉-5-酮22 2-[3-(α-羥基-5-甲基-2-噻吩甲基)-5-甲基-2-吡啶基]-4-異丙基-4-甲基-2-咪唑啉-5-酮23 2-[3-(5-乙基-α-羥基糠基)-5-甲基-2-吡啶基]-4-異丙基-4-甲基-2-咪唑啉-5-酮24 2-[3-(α-羥基-3-甲基-2-噻吩甲基)-5-甲基-2-吡啶基]-4-異丙基-4-甲基-2-咪唑啉-5-酮25 2-[5-乙基-3-(α-羥基糠基)-2-吡啶基]-4-異丙基-4-甲基-2-咪唑啉-5-酮26 2-[5-乙基-3-(α-羥基-2-噻吩甲基)-2-吡啶基]-4-異丙基-4-甲基-2-咪唑啉-5-酮27 2-[5-乙基-3-(α-羥基-5-甲基糠基)-2-吡啶基]-4-異丙基-4-甲基-2-咪唑啉-5-酮28 2-[5-乙基-3-(α-羥基-5-甲基-2-噻吩甲基)-2-吡啶基]-4-異丙基-4-甲基-2-咪唑啉-5-酮29 2-[5-乙基-3-(5-乙基-α-羥基糠基)-2-吡啶基]-4-異丙基-4-甲基-2-咪唑啉-5-酮30 2-[5-乙基-3-(α-羥基-3-甲基-2-噻吩甲基)-2-吡啶基]-4-異丙基-4-甲基-2-咪唑啉-5-酮31 2-[3-(5-氯代-α-羥基-2-噻吩甲基)-5-乙基-2-吡啶基]-4-異丙基-4-甲基-2-咪唑啉-5-酮32 2-[3-(α-羥基-2-噻吩甲基)-2-喹啉基]-4-異丙基-4-甲基-2-咪唑啉-5-酮33 2-[3-(α-羥基-5-甲基-2-噻吩甲基)-2-喹啉基]-4-異丙基-4-甲基-2-咪唑啉-5-酮
34 2-{3-[(二-2-呋喃基)羥甲基]-2-吡啶基}-4-異丙基-4-甲基-2-咪唑啉-5-酮35 2-[3-(二-2-呋喃羥甲基)-5-甲基-2-吡啶基]-4-異丙基-4-甲基-2-咪唑啉-5-酮36 2-[3-(二-2-呋喃羥甲基)-5-甲氧甲基-2-吡啶基]-4-異丙基-4-甲基-2-咪唑啉-5-酮
實(shí)施例5供試化合物芽后除草評(píng)估通過下列實(shí)驗(yàn)說明本發(fā)明化合物的雜草芽后除草活性，供試化合物均以丙酮水溶液混合物噴灑處理大量的單子葉和雙子葉植物。實(shí)驗(yàn)中，將植株秧苗種于jiffy flats，約二周。將實(shí)驗(yàn)化合物分散于50/50丙酮/水混合物中，混合物中含有0.5%吐溫
20，為Attas Chemical Industries的聚氧乙烯脫水山梨糖醇單月桂酸酯表面活性劑，當(dāng)將混合物通過噴嘴施用于植株，在40psi進(jìn)行預(yù)定的時(shí)間其量充足以提供相當(dāng)于約0.125-4.0kg/ha活性化合物。噴灑后，將植株放于暖房架上并以通常方式管理，即以常規(guī)暖房操作。處理后4-5周，檢查秧苗并按上述實(shí)施例4中提供的分級(jí)系統(tǒng)將其分級(jí)。得到的數(shù)據(jù)記錄于下表Ⅱ中。被評(píng)估的化合物以實(shí)施例4中給出的化合物編號(hào)記述。
權(quán)利要求
1.一種具有下式結(jié)構(gòu)的化合物
其特征在于，其中R是C1-C4烷基；R1是C1-C4烷基或C3-C6環(huán)烷基；當(dāng)R和R1以碳原子連接，它們代表任意取代有甲基的C3-C6環(huán)烷基；Q是
R2，R3和R4分別是氫，鹵素，C1-C4烷基，C1-C4烷氧基，C1-C4鹵烷氧基，C1-C4鹵烷氧基或任意取代有一或二個(gè)鹵原子的苯基，C1-C4烷基或鹵烷基基團(tuán)或C1-C4烷氧基或鹵烷氧基基團(tuán)；m是1或2的整數(shù)；A是O，S，或NR5；條件是m是2，A是0；R5是C1-C4烷基；B是氫，COR6或SO2R7；R6是C1-C11烷基，氯甲基或任意取代一個(gè)氯的苯基，硝基或甲氧基基團(tuán)；R7是C1-C4烷基或任意取代有一個(gè)甲基基團(tuán)的苯基；W是O或S；X是氫，鹵素或甲基；Y和Z分別是氫，鹵素，C1-C6烷基，C1-C4烷氧甲基，C1-C6烷氧基，C1-C4烷硫基，苯氧基，C1-C4鹵烷基，硝基，氰基，C1-C4烷基磺?；蛉我馊〈蠧1-C4烷基的苯基，C1-C4烷氧基或鹵素；并且當(dāng)它們聯(lián)在一起，Y和Z可形成環(huán)，YZ的結(jié)構(gòu)式是-(CH2)n-，其中n選自整數(shù)3和4；或
或其中R8，R9，R10和R11分別是氫，鹵素，C1-C4烷基，C1-C4烷氧基，C1-C4烷硫基，C1-C4烷基磺?；珻1-C4鹵代烷基，硝基，氰基，苯基，苯氧基，氨基，氯代苯基，甲苯基，或取代一個(gè)氯的苯氧基，三氟甲基，硝基或甲基基團(tuán)，條件是僅R8，R9，R10或R11之一可代表不是氫，鹵素，C1-C4烷基或C1-C4烷氧基的取代基；以及當(dāng)R和R1不同時(shí)，其光學(xué)異構(gòu)體。
2.如權(quán)利要求1所述具有下列結(jié)構(gòu)的化合物
其特征在于，其中A是O或S;并且Y和Z分別是氫，鹵素，C1-C6烷基，C1-C4烷氧甲基或C1-C6烷氧基，并且當(dāng)聯(lián)在一起，YZ可形成環(huán)，其中YZ具有下式結(jié)構(gòu)-CH＝CH-CH＝CH-。
3.如權(quán)利要求2所述具有下列結(jié)構(gòu)的化合物
其特征在于，其中R2和R4分別是氫，鹵素，C1-C4烷基，C1-C4烷氧基或C1-C4鹵烷氧基。
4.如權(quán)利要求2所述的化合物，其特征在于，其中，它們是2-[3-(2-糖?；?-2-吡啶基]-4-異丙基-4-甲基-2-咪唑啉-5-酮;2-[3-(2-糖?；?-5-甲基-2-吡啶基]-4-異丙基-4-甲基-2-咪唑啉-5-酮;2-[3-(α-羥基-糖基)-2-吡啶基]-4-異丙基-4-甲基-2-咪唑啉-5-酮;2-[3-(α-羥基糖基)-5-甲基-2-吡啶基]-4-異丙基-4-甲基-2-咪唑啉-5-酮;2-[3-(α-羥基-5-甲基糖基)-5-甲基-2-吡啶基]-4-異丙基-4-甲基-2-咪唑啉-5-酮;或2-｛3-[(二-2-呋喃基)-羥基甲基]-2-吡啶基｝-4-異丙基-4-甲基-2-咪唑啉-5-酮。
5.一種防治不需要植物種類的方法，其特征在于，包括向所述植株的葉部或含種子的土壤或水或其其它繁殖器官施用除草有效量的如權(quán)利要求1所述的化合物。
6.如權(quán)利要求5所述的方法，其特征在于其中具有下列結(jié)構(gòu)的化合物
其中A是O或S;并且Y和Z分別是氫，鹵素，C1-C6烷基，C1-C4烷氧甲基或C1-C6烷氧基，并且當(dāng)聯(lián)在一起，YZ或形成環(huán)，其中YZ具有下式結(jié)構(gòu)-CH＝CH-CH＝CH-。
7.如權(quán)利要求5所述的方法，其特征在于，包括施用所述化合物的比率為約0.016-4.0Kg/ha。
8.一種除草劑組合物，其特征在于，包括一種惰性固體或液體稀釋劑以及除草有效量的如權(quán)利要求1所述的化合物。
9.制備具下式結(jié)構(gòu)的3-(取代的酮)-2-(2-咪唑啉-2-基)吡啶或喹啉化合物的方法
其中R是C1-C4烷基;R1是C1-C4烷基或C3-C6環(huán)烷基;當(dāng)R和R1以碳原子連接，它們代表任意取代有甲基的C3-C6環(huán)烷基;Q是
R2，R3和R4分別是氫，鹵素，C1-C4烷基，C1-C4烷氧基，C1-C4鹵烷氧基，C1-C4鹵烷氧基或任意取代有一或二個(gè)鹵原子的苯基，C1-C4烷基或鹵烷基基團(tuán)或C1-C4烷氧基或鹵烷氧基基團(tuán);A是O，S，或NR5;R5是C1-C4烷基;X是氫，鹵素或甲基;Y和Z分別是氫，鹵素，C1-C6烷基，C1-C4烷氧甲基，C1-C6烷氧基，C1-C4烷硫基，苯氧基，C1-C4鹵烷基，硝基，氰基，C1-C4烷基磺?；蛉我馊〈蠧1-C4烷基的苯基，C1-C4烷氧基或鹵素;并且當(dāng)它們聯(lián)在一起，Y和Z可形成環(huán)，YZ的結(jié)構(gòu)式是-(CH2)n-，其中n選自整數(shù)3和4;或
或其中R8，R9，R10和R11分別是氫，鹵素，C1-C4烷基，C1-C4烷氧基，C1-C4烷硫基，C1-C4烷基磺?；?，C1-C4鹵烷基，硝基，氰基，苯基，苯氧基，氨基，氯代苯基，甲苯基，或取代一個(gè)氯的苯氧基，三氟甲基，硝基或甲基基團(tuán)，條件是僅R8，R9，R10或R11之一可代表不是氫，鹵素，C1-C4烷基或C1-C4烷氧基的取代基;以及當(dāng)R和R1不同時(shí)，其光學(xué)異構(gòu)體;其特征在于，包括將具有下式結(jié)構(gòu)的咪唑啉酮化合物
其中X，Y，Z，R和R1如上所述與至少約2.0摩爾當(dāng)量C1-C4烷基鋰反應(yīng)，在惰性溶劑的存在下生成鹽并將該鹽與至少1.0摩爾當(dāng)量的醛化合物反應(yīng)，該醛化合物具有結(jié)構(gòu)
其中Q如上所述，在惰性溶劑存在下生成具有下式結(jié)構(gòu)的3-(取代醇)-2-(2-咪唑啉-2-基)吡啶或喹啉化合物
其中R，R1，Q，X，Y和Z如上所述，并且將所述3-(取代醇)-2-(2-咪唑啉-2-基)吡啶或喹啉化合物與氧化劑反應(yīng)，在惰性有機(jī)溶劑的存在下形成3-(取代酮)-2-(2-咪唑啉-2-基)吡啶或喹啉化合物。
10.如權(quán)利要求9所述的方法，其特征在于，其中氧化劑是二氧化錳(Ⅳ)，C1-C4烷基鋰可選自正丁基鋰和甲基鋰，且Q是
全文摘要
本發(fā)明記述了能有效防治不需要植物種類的3-(取代的酮和醇)-2-(2-咪唑啉-2-基)吡啶和喹啉化合物。同時(shí)也記述了該化合物的用于除草及其制備方法。
文檔編號(hào)C07D405/14GK1079471SQ9310616
公開日1993年12月15日 申請(qǐng)日期1993年5月20日 優(yōu)先權(quán)日1992年6月3日
發(fā)明者P·J·韋普羅, 小A·D·克魯斯 申請(qǐng)人:美國氰胺公司