專利名稱:稻田除草劑四唑啉酮類化合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域:
本發(fā)明涉及新的四唑啉酮類化合物、它們的制備方法及其用作稻田除草劑的用途。
已經(jīng)發(fā)現(xiàn)四唑啉酮衍生物具有除草活性(參見美國(guó)專利第4,956,469、5,003,075和5,019,152號(hào),或相應(yīng)的歐洲申請(qǐng)EP-A-146,279和EP-A-202,929)。
現(xiàn)已發(fā)現(xiàn)新的式(Ⅰ)四唑啉酮類化合物,
其中X代表氯Y代表氫原子、氯或甲基,R1代表乙基或正丙基,且R2代表環(huán)戊基或環(huán)己基,條件是R1和R2的碳原子總數(shù)為7或8。
通過下述的方法可得到式(Ⅰ)化合物,a)在惰性溶劑存在下,并且如果合適,在酸結(jié)合劑存在下,使式(Ⅱ)化合物與式(Ⅲ)化合物反應(yīng),
其中X和Y具有如前述的相同定義,
其中R1和R2具有如上述的相同定義,且hal是離去基團(tuán)如氯、溴等新的四唑啉酮類化合物(Ⅰ)具有強(qiáng)的除草活性,對(duì)稻田雜草更如是。
雖然根據(jù)本發(fā)明的式(Ⅰ)化合物落入了前述美國(guó)和歐洲專利權(quán)的一般范圍中,但在這些文獻(xiàn)中沒有具體公開式(Ⅰ)化合物。
而且,令人驚奇地,與那些文獻(xiàn)中已知的具體化合物相比,式(Ⅰ)化合物對(duì)稻田雜草顯示出實(shí)質(zhì)上強(qiáng)得多的除草活性。
根據(jù)本發(fā)明的式(Ⅰ)化合物中,優(yōu)選的化合物是其中取代基如下定義的那些化合物,其中X代表氯,Y代表氫原子,或甲基,R1代表乙基或正丙基,且R2代表環(huán)戊基或環(huán)己基,條件是R1和R2的碳原子總數(shù)為7或8。
除了實(shí)施例中提到的化合物,下列化合物還可被具體提及1-(2-氯苯基)-4-(N-環(huán)戊基-N-乙基氨基甲?;?-5(4H)-四唑啉酮,1-(2-氯苯基)-4-(N-環(huán)戊基-N-正丙基氨基甲?;?-5(4H)-四唑啉酮,1-(2-氯苯基)-4-(N-環(huán)己基-N-乙基氨基甲?;?-5(4H)-四唑啉酮,1-(2-氯-6-甲基苯基)-4-(N-環(huán)戊基-N-丙基氨基甲?;?-5(4H)-四唑啉酮,和1-(2-氯-6-甲基苯基)-4-(N-環(huán)己基-N-乙基氨基甲?;?-5(4H)-四唑啉酮,在上述方法a)中,如果使用例如1-(2-氯苯基)-5(4H)-四唑啉酮和N-環(huán)己基-N-乙基氨基甲酰氯作為起始原料,可用下述的反應(yīng)方程式表示反應(yīng)
在根據(jù)本發(fā)明的方法a)中,式(Ⅱ)起始化合物為根據(jù)上述X和Y定義的化合物。優(yōu)選的化合物為根據(jù)上述X和Y優(yōu)選定義的化合物。
通式(Ⅱ)代表的化合物可按敘述于“The Journal of Organic Chemistry”,Vol.45,No.21,1980,5130-5136頁,或“The Journal of AmericanChemical Society”,Vol.81,No.7,1980,3076-3079頁中的相似的方法制備。
作為通式(Ⅱ)代表的化合物的實(shí)例,可提到下述化合物1-(2-氯苯基)-5(4H)-四唑啉酮,1-(2-氯-6-甲基苯基)-5(4H)-四唑啉酮,和1-(2,6-二氯苯基)-5(4H)-四唑啉酮。
在根據(jù)本發(fā)明的方法a)中,式(Ⅲ)起始化合物為根據(jù)上述R1和R2定義的化合物,優(yōu)選的化合物為根據(jù)上述R1和R2優(yōu)選定義的化合物。
式(Ⅲ)化合物是有機(jī)化學(xué)領(lǐng)域中熟知的化合物。以下述及其具體實(shí)例N-環(huán)戊基-N-乙基氨基甲酰氯,N-環(huán)戊基-N-正丙基氨基甲酰氯,和N-環(huán)己基-N-乙基氨基甲酰氯。
在進(jìn)行上述方法a)時(shí),可采用任何惰性有機(jī)溶劑作為合適的稀釋劑。
上述稀釋劑的例子是任選地可被氯化的脂族、環(huán)脂和芳族的烴類,如戊烷、己烷、環(huán)己烷、石油醚、石油英、苯、甲苯、二甲苯、二氯甲烷、氯仿、四氯化碳、1,2-二氯乙烷、氯苯、二氯苯等等,醚類如乙醚、甲基乙基醚、二異丙基醚、二丁基醚、二噁烷、二甲氧乙烷(DME)、四氫呋喃(THF)、二甘醇二甲基醚(DGM)等等,腈類如乙腈、丙腈等,酰胺類如二甲基甲酰胺(DMF)、二甲基乙酰胺(DMA)、N-甲基吡咯烷酮、1,3-二甲基-2-咪唑啉酮、六甲基磷酰三胺(HMPA)等,砜類和亞砜類如二甲基亞砜(DMSO)、環(huán)丁砜等,以及堿類如吡啶。
上述方法a)可在酸結(jié)合劑存在下進(jìn)行,作為酸結(jié)合劑可提到的有例如,無機(jī)堿包括堿金屬的氫氧化物、碳酸鹽、碳酸氫鹽、醇化物和氫化物,如碳酸氫鈉、碳酸氫鉀、碳酸鈉、碳酸鉀、氫氧化鋰、氫氧化鈉、氫氧化鉀、氫氧化鈣、甲醇鈉、甲醇鉀、叔丁醇鉀。氫化鋰、氫化鈉、氫化鉀等等;堿金屬的無機(jī)氨基化物如氨基化鋰、氨基化鈉、氨基化鉀等等;以及有機(jī)堿包括叔胺類、二烷基氨基苯胺類和吡啶類,如三乙胺、1,1,4,4-四甲基乙二胺(TMEDA)、N,N-二甲基苯胺、N,N-二乙基苯胺、吡啶、4-二甲基氨基吡啶(DMAP)、1,4-二氮雜雙環(huán)[2,2,2]辛烷(DABCO)、1,8-二氮雜雙環(huán)[5.4.0]-十一碳-7-烯(DBU)等等。而且,可以采用有機(jī)鋰化合物,例如,甲基鋰、正丁基鋰、仲丁基鋰、叔丁基鋰、苯基鋰、二甲基銅鋰、二異丙基氨基化鋰、環(huán)己基異丙基氨基化鋰、二環(huán)己基氨基化鋰、正丁鋰·DABCO、正丁基鋰·DBU、正丁基鋰·TMEDA等等。
在上述方法a)中,反應(yīng)溫度可在很寬的范圍內(nèi)變化。通常,反應(yīng)在大約-30℃至大約200℃的溫度下、優(yōu)選在大約-20℃至大約130℃下進(jìn)行。
而且,盡管反應(yīng)也可能使用較高的壓力或減壓,但反應(yīng)優(yōu)選在常壓下進(jìn)行。
當(dāng)應(yīng)用上述方法a)進(jìn)行制備時(shí),例如在1至1.2摩爾的酸結(jié)合劑存在下,每1摩爾式(Ⅱ)化合物,例如使用在稀釋劑如乙腈中的1.0至1.2摩爾式(Ⅲ)化合物,以獲得所需化合物。
根據(jù)本發(fā)明由通式(Ⅰ)表示的化合物可用作防治稻田雜草除草劑。
而且,已發(fā)現(xiàn)含有作為活性成分的、根據(jù)本發(fā)明的通式(Ⅰ)代表的化合物,以及至少一種選自下組成分的混合除草組合物存在特別高的除草活性。該組成分由除草活性的磺酰胺類、除草活性的吡唑類、除草活性的N-丙酰苯胺類、除草活性的三嗪類,除草活性的氨基甲酸酯類、除草活性的二苯基醚類和除草活性的酰胺類組成。
令人驚奇地,已發(fā)現(xiàn)根據(jù)本發(fā)明的混合除草組合物的除草效果比單個(gè)除草活性成分各自的除草效果的總和高得多。結(jié)果,當(dāng)進(jìn)行雜草防治操作時(shí)每種活性化合物的濃度實(shí)質(zhì)上可被降低,而同時(shí)還可獲得寬的除草譜。而且,已發(fā)現(xiàn)根據(jù)本發(fā)明的除草組合物能擴(kuò)展施用期,例如在水稻栽培中,從雜草出芽至雜草生長(zhǎng)這段時(shí)期內(nèi)存在極好的除草效果,并伴隨持久的持效活性和極好的殘留效果,以及對(duì)水稻植物無藥害。
在本混合除草組合物中使用的除草磺酰胺類的具體實(shí)例在以下述及,例如,N-2-聯(lián)苯基磺?;?N′-(4,6-二甲氧基-1,3,5-三嗪-2-基)脲,5-[3-(4,6-二甲氧基嘧啶-2-基)脲基磺?;鵠-1-甲基吡唑-4-羧酸乙基酯,2-[3-(4,6-二甲氧基嘧啶-2-基)脲基磺?;谆鵠苯甲酸甲基酯,3-(4,6-二甲氧基-1,3,5-三嗪-2-基)-1-[2-(2-甲氧乙氧基)-苯基磺酰基]脲,N-(2-氯咪唑并[1,2-a]吡啶-3-基-磺?;?-N′-(4,6-二甲氧基-2-嘧啶基)脲,N′-(4,6-二甲氧基嘧啶-2-基)-N″-(4-甲基苯基磺酰基氨基)-N′′′-(4-乙氧羰基-1-甲基吡唑-5-基-磺?;?胍,和N-(2-環(huán)丙基羰基苯基氨磺?;?-N′-(4,6-二甲氧基吡啶-2-基)脲。
上述化合物在現(xiàn)有技術(shù)中是已知的。(見日本專利公報(bào)481/1984號(hào),日本專利公開112379/1982、56452/1982、122488/1984、38091/1989和70475/1989號(hào))在本發(fā)明中使用的除草活性的吡唑類的具體實(shí)例在以下述及,例如,4-(2,4-二氯苯甲?;?-1,3-二甲基吡唑-5-基-對(duì)甲苯磺酸酯,2-[4-(2,4-二氯苯甲酰基)-1,3-二甲基吡唑-5-基]乙酰苯,和2-[4-(2,4-二氯-間甲苯酰基)-1,3-二甲基吡唑-5-基氧基]-4-甲基乙酰苯。
在本發(fā)明中使用的N-丙酰苯胺類的具體實(shí)例在以下述及,例如,2-(β-萘氧基)N-丙酰苯胺,和(RS)-2-(2,4-二氯一間甲苯氧基)N-丙酰苯胺在本發(fā)明中使用的除草活性的三嗪類的具體實(shí)例在以下述及,例如2,4-雙(乙氨基)-6-(甲氨基)-1,3,5-三嗪,和2-乙氨基-4-(1,2-二甲基丙氨基)-6-甲硫基-1,3,5-三嗪。
除草活性的氨基甲酸酯類的具體實(shí)例在以下述及,例如,二乙基氨基硫代甲酸S-對(duì)氯芐基酯,哌啶-1-硫代羧酸S-1-甲基-1-苯基乙基酯,和1,2-二甲基丙基(乙基)氨基硫代甲酸S-芐基酯在本發(fā)明中使用的除草活性的二苯醚類的實(shí)例在以下述及,例如2,4,6-三氯苯基-4′-硝基苯基醚,和2,4-二氯苯基-3′-甲氧基-4′-硝基苯基醚,在本發(fā)明中使用的除草活性的酰胺類的實(shí)例在以下述及,例如,(RS)-2-溴-N-(α,α-二甲基芐基)-3,3-二甲基丁酰胺。
上述活性化合物是已知的除草活性化合物,公開于“Pesticide Manual”,1991,The British Crop Protect Council出版。
在根據(jù)本發(fā)明的混合除草組合物中,活性成分的混合比可在相當(dāng)寬的范圍內(nèi)變化。
通常,在制備中每份重量比的通式(Ⅰ)代表的化合物,分別可使用0.01至2份重量比、優(yōu)選0.05至1份重量比的除草磺酰胺類,2.5至35份重量比、優(yōu)選3至15份重量比的除草活性的吡唑類,0.6份至50份重量比、優(yōu)選2.0至28至重量比的除草活性的N-丙酰苯胺類,0.06至10份重量比、優(yōu)選0.15至6份重量比的除草活性的三嗪類,3至15份重量比、優(yōu)選5至10份重量比的除草活性的氨基甲酸酯類,5至35份重量比、優(yōu)選7至15份重量比的除草活性的二苯醚類,和3.5至25份重量比、優(yōu)選4.0至10份重量比的除草活性的酰胺類。
由于根據(jù)本發(fā)明的混合組合物存在強(qiáng)的除草活性,因此上述組合物可用作除草組合物并且較有益于將其具體用作水稻田選擇性的除草組合物。
根據(jù)本發(fā)明的除草劑和混合組合物可施用于下述的雜草,例如下述屬的雙子葉雜草蓼、蔊菜、水松葉、母草、鬼葉草、虻眼、藍(lán)薊、溝繁縷、水八角、丁香蓼、水芹、毛茛、澤番椒。
下述屬的單子葉雜草稗、黍、早熟禾、莎草、鴨舌草、飄拂草、慈姑、針藺、
草、澤瀉、安民來墨草、水篩、野黍、眼子菜。
根據(jù)本發(fā)明的除草劑和混合組合物,可施用于水稻田中下述具體的水田雜草,例如植物名雙子葉 拉丁名節(jié)節(jié)菜 Rotala indica Koehne陌上菜 Lindernia Procumbens Philcox丁香蓼 Ludwigia prostrata Roxburgh分離眼子菜 Potamogeton distinctus A.Benn具花柄溝繁縷 Elatine Triandra Schk六瓣合葉子 Oenanthe javanica單子葉稗草 Echinochloa oryzicola vasing鴨舌草 Monochoria vaginalis Presl牛毛氈 Eleocharis acicularis L.
荸薺 Eleocharis Kuroguwai Ohwi
異型莎草 Cyperus difformis L.
莎草 Cyperus serotinus Rottboel矮慈姑 Sagittaria pygmaea Miq窄葉澤瀉 Alisma canaliculatum A.Br.et Bouche螢藺 Scirpus juncoides Roxburgh但是,根據(jù)本發(fā)明除草劑和混合組合物的使用不限于上述雜草,對(duì)生長(zhǎng)在水稻田的其它低地雜草的使用也會(huì)產(chǎn)生類似效果。
可將本發(fā)明除草劑和混合組合物配制成任何常規(guī)的制劑。所述的制劑,例如有液劑、乳劑、水合劑、懸濁劑、粉劑、可溶性粉劑、顆粒劑、膠懸劑、和在聚合物中的微囊劑。
通過已知方法可制備這些制劑。例如實(shí)現(xiàn)該方法可通過將活性化合物與填充劑,即,與液體稀釋劑和/或固體稀釋劑,并且如果需要,與表面活性劑,即,與乳化劑和/或分散劑和/或發(fā)泡劑混合。
例如,在用水作為填充劑的情況下,也可同時(shí)使用有機(jī)溶劑作為助溶劑。作為液體稀釋劑,例如有芳族烴(如二甲苯、甲苯或烷基萘等),氯代芳族烴或氯代脂族烴(如氯苯類、二氯乙烷類、或二氯甲烷等),脂族烴[如環(huán)己烷等或鏈烷烴類(例如礦物油餾份、礦物油或植物油)],醇類(如丁醇、乙二醇及其醚和酯等),酮類(如丙酮、甲基乙基酮、甲基異丁基酮或環(huán)己烷酮等),強(qiáng)極性溶劑(如二甲基甲酰胺和二甲基亞砜等),并且水也可作為液體稀釋劑。
可述及固體載體如銨鹽、和天然土礦物質(zhì)(如高嶺土、粘土、滑石、白堊、石英、硅鎂土、蒙脫土或硅藻土等)和合成土礦物質(zhì)(如高分散性硅酸、氧化鋁、硅酸鹽等)。用于顆粒劑的固體載體可以是粉碎并級(jí)分了的巖石(如方解石、大理石、浮石、海泡石、白云石等)、有機(jī)合成的細(xì)?;驘o機(jī)粉末、有機(jī)物的精細(xì)顆粒(如木粉、堅(jiān)果殼、玉米穗莖和煙莖等)。
述及的乳化劑和/或發(fā)泡劑可為非離子和陽離子乳化劑,例如,聚氧乙烯脂肪酸酯、聚氧乙烯脂肪醇醚,如,烷芳基聚乙二醇醚,烷基磺酸鹽,烷基硫酸鹽,芳基磺酸鹽等,以及白蛋白水解產(chǎn)物。
作為分散劑,合適的有例如木質(zhì)素-亞硫酸鹽廢液和甲基纖維素。
在粉劑、顆粒劑、jambo劑或乳劑的形式中,還可使用粘著劑或膠粘劑,作為粘著劑或膠粘劑可以述及羧甲基纖維素、天然和合成的聚合物(如阿拉伯膠、聚乙烯醇、聚乙酸乙烯酯等)、天然的磷脂(如腦磷脂和卵磷脂)和合成磷脂。而且還可用礦物油和植物油作添加劑。
還可使用著色劑,且可述及的上述著色劑為無機(jī)顏料(例如氧化鐵、氧化鈦和普魯士蘭),有機(jī)染料例如,茜素染料、偶氮染料和金屬酞菁顏料,而且還有痕量的如下元素如鐵、鎂、硼、銅、鈷、鉬和鋅的鹽。
制劑中通常含有0.1至95%重量比、優(yōu)選0.5至90%重量比的活性化合物。
為了防治雜草,根據(jù)本發(fā)明的除草劑和除草組合物的活性成分可以本身形式使用,或以其制劑形式使用,而且可使用以制劑形式或以桶混合物形式的混合物。
根據(jù)本發(fā)明的活性化合物可以和其它已知活性化合物,即,和在水稻田中通常使用的活性化合物以混合物的形式使用,上述稻田中常用的活性化合物例如有殺菌劑、殺蟲劑、植物生長(zhǎng)調(diào)節(jié)劑、植物營(yíng)養(yǎng)物、土壤調(diào)節(jié)劑,防護(hù)劑和任何其它除草劑。
在優(yōu)選的實(shí)施例中,可在根據(jù)本發(fā)明的除草組合物中加入,例如每1份重量比的除草磺酰胺類,加入1至200份、優(yōu)選2至100份重量比的防護(hù)劑如1-(α,α-二甲基芐基)-3-對(duì)甲苯基脲。
可以施用本發(fā)明活性化合物其本身、其制劑或其進(jìn)一步稀釋而成的使用形式。如備用的溶液劑、乳劑、懸濁劑、粉劑、可濕性粉劑、糊劑和顆粒劑等形式。
可以常規(guī)方式使用,例如,以潑澆、噴撒、噴霧、噴粉、擴(kuò)散等方式。
本活性化合物既可在植物芽前期,也可在植物芽后期使用。也可在植物種子播種前將活性化合物施用于土壤中。
在本除草劑中使用的活性化合物的濃度能在很寬的范圍內(nèi)變化。這實(shí)質(zhì)上依賴于所期望的效果。通常,使用除草劑的量為每公頃大約0.01至大約10kg的活性化合物,優(yōu)選為大約0.1至大約2kg/公頃活性化合物。
本混合除草組合物的劑量可在很寬范圍內(nèi)變化,即,從0.1至5kg/公頃并且優(yōu)選從0.2至3kg/公頃量的活性化合物。
根據(jù)本發(fā)明活性化合物的制備和應(yīng)用通過下述實(shí)施例例示。應(yīng)當(dāng)注意到這些實(shí)施例的技術(shù)內(nèi)容不限制本發(fā)明的范圍。
合成實(shí)施例實(shí)施例1
將1-(2-氯苯基)-5(4H)-四唑啉酮(2g)和碳酸鉀(1.68g)懸浮于乙腈(30ml)中,然后加熱回流15分鐘。冷卻后,將N-環(huán)己基-N-乙基氨基甲酰氯(2.31g)加入到反應(yīng)混合物中,然后再加熱回流5小時(shí)。過濾所得混合物,減壓蒸發(fā)濾液,將所得殘余物進(jìn)行閃式柱色譜法(己烷∶乙酸乙酯=5∶2),得到熔點(diǎn)在77.5至79.5℃范圍內(nèi)的所需化合物1-(2-氯苯基)-4-(N-環(huán)己基-N-乙基氨基甲?;?-5(4H)-四唑啉酮(3.02g)。
在表1中列示了實(shí)施例1中獲得的化合物,以及通過上述反應(yīng)方法的相似方法獲得的化合物。
表1
實(shí)施例2(中間體化合物的合成)
將2-氯苯基異氰酸酯(7g)和三甲基甲硅烷基疊氮化物(7.9g)混合并回流8小時(shí)。在減壓條件下蒸餾掉過量的三甲基甲硅烷基疊氮化物,并向所得剩余物中加入40ml甲醇。此后,減壓蒸餾溶劑,得到產(chǎn)物粗品。然后將粗產(chǎn)物進(jìn)行柱色譜法(己烷∶乙酸乙酯=2∶1),獲得熔點(diǎn)在124.5至125.5℃范圍內(nèi)的所需的1-(2-氯苯基)-5(4H)-四唑啉酮(7g)。
生物試驗(yàn)實(shí)施例對(duì)比化合物
(C-1、C-2和C-3是被覆蓋于日本專利申請(qǐng)公開號(hào)昭-60-146879(1985)中公開的化合物中的類似化合物。)試驗(yàn)實(shí)施例3(生測(cè)實(shí)施例)防治低地雜草除草活性試驗(yàn)活性化合物的制劑載體5份重量比的丙酮乳化劑1份重量比的苯甲氧基聚乙二醇醚為了制備每種活性化合物的合適的制劑,將1份重量比的活性化合物與所述量的載體和所述量的乳化劑混合,然后用水稀釋所得的乳油至所需濃度。
試驗(yàn)方法將水生稻田土裝入盒中(1/2000公畝,25×20×9cm),把2.5葉期(株高大約15cm)的水稻秧苗(品種日本稻)以每培土三株的比率移栽至兩處。
將稗Echinochloa crus-galli P.B.的變種oryzoides Ohwi、異型莎草、螢藺、鴨舌草和一年生闊葉雜草如陌上菜、節(jié)節(jié)菜、具花柄溝繁縷、多花水莧、虻眼等的種子接種到盆中。
將盆中的土壤保持潮濕狀態(tài)。二天后,每個(gè)盆中灌水至2至3cm深。移載稻秧五天后,通過移液吸管將按上述方法制備的、乳液形式的預(yù)定量的活性化合物施用到每個(gè)盆的水表面。
處理后,每盆保持淹水3cm深的狀態(tài)。
處理三周后,評(píng)價(jià)除草效果和藥害程度,其中100%表示完全死亡,而0%表示無除草效果,結(jié)果示于表2中。
表2
實(shí)施例4(生物試驗(yàn))確定本發(fā)明除草組合物對(duì)低地雜草的除草效果試驗(yàn)在溫室中,將水生稻田土壤裝入盆中(1/2000公畝,25×20×9cm),把株高15cm、2.5葉期的水稻秧苗(品種,日本稻)以每培土三株的比率移載到盆中二處。
然后,將矮慈姑塊莖和牛毛氈小片以及下述各種雜草的種子接種到各個(gè)盆中,并灌水至離土壤表面大約2至3cm高稗草,異型莎草,鴨舌草,闊葉雜草如陌上菜、節(jié)節(jié)菜、美洲溝繁縷(Elatine orientalis Makino)、多花水莧、虻眼、
草、螢藺。
移載稻秧五天后,將按上述方法制備的、乳液形式的預(yù)定量的活性化合物施用到每個(gè)盆的水表面。
處理后,保持每盆水深為3cm。
施用活性化合物三周后,根據(jù)下述等級(jí)系統(tǒng)確定除草效果和藥害程度,其中100%表示完全死亡而0%表示無除草效果。
結(jié)果示于下列表3中在表3中,A、B、C、D、E、F和G在實(shí)驗(yàn)除草組合物中分別代表下述活性化合物A2-[3-(4,6-二甲氧基嘧啶-2-基)-脲基磺酰甲基]苯甲酸甲基酯,B5-[3-(4,6-二甲氧基嘧啶-2-基)-脲基磺酰甲基]-1-甲基吡唑-4-羧酸乙基酯,
CN-(2-氯咪唑并[1,2-a]吡啶-3-基-磺?;?-N′-(4,6-二甲氧基-2-嘧啶基)脲,D4-(2,4-二氯苯甲酰基)-1,3-二甲基-5-吡唑基-對(duì)甲苯磺酸酯,E2-(β-萘氧基)N-丙酰苯胺F2-乙氨基-4-(1,2-二甲基丙氨基)-6-甲硫基-1,3,5-三嗪G二乙基氨基硫代甲酸S-對(duì)氯芐基酯。
表3
在表3中,用(*1)表示的組合物能控制稗草萌發(fā)達(dá)四十八天,而用(*2)表示的4號(hào)化合物能控制所述雜草萌發(fā)達(dá)四十天,并且化合物G(*3)能控制所述雜草萌發(fā)達(dá)二十五天。
制劑實(shí)施例1將水加入包括1份重量比的上述1號(hào)活性化合物、0.25份重量比的上述活性化合物A、30份重量比的膨潤(rùn)土、66.75份重量比的滑石和2份重量比的木素磺酸鹽的混合物中,接著通過緊密捏和、造粒和干燥以獲得顆粒劑。
權(quán)利要求
1.式(Ⅰ)新的四唑啉酮類化合物,
其中X代表氯Y代表氫原子、氯或甲基,R1代表乙基或正丙基,和R2代表環(huán)戊或環(huán)己基,條件是R1和R2的碳原子總數(shù)為7或8。
2.根據(jù)權(quán)利要求1的式(Ⅰ)化合物,其中X代表氯Y代表氫原子、或甲基,R1代表乙基或正丙基,以及R2代表環(huán)戊基或環(huán)己基,條件是R1和R2的碳原子總數(shù)為7或8。
3.根據(jù)權(quán)利要求1的化合物,其中所述的化合物是下式的1-(2-氯苯基)-4-(N-環(huán)己基-N-乙基氨基甲?;?-5(4H)-四唑啉酮
下式的1-(2-氯-6-甲基苯基)-4-(N-環(huán)戊基-N-正丙基氨基甲?;?-5(4H)-四唑啉酮
4.式(Ⅰ)化合物的制備方法,
其中X代表氯,Y代表氫原子、氯或甲基,R1代表乙基或正丙基,以及R2代表環(huán)戊基或環(huán)己基,條件是R1和R2的碳原子總數(shù)為7或8。其特征在于a)在惰性溶劑存在下,并且如果合適,在酸結(jié)合劑存在下,使式(Ⅱ)化合物與式(Ⅲ)化合物反應(yīng),
其中X和Y具有前述相同的定義,
其中R1和R2具有上述相同的定義,并且hal是離去基團(tuán)如氯、溴等。
5.防治稻田雜草的除草組合物,其特征在于組合物中含有至少一種式(Ⅰ)四唑啉酮。
6.防治稻田雜草的方法,其特征在于使式(Ⅰ)四唑啉酮類化合物作用于雜草和/或其生長(zhǎng)地。
7.應(yīng)用式(Ⅰ)四唑啉酮類化合物防治水田雜草的用途。
8.防治稻田雜草的除草組合物的制備方法,其特征在于使式(Ⅰ)四唑啉酮類化合物與填充劑和/或表面活性劑混合。
9.防治稻田雜草的混合除草組合物,其中含有式(Ⅰ)四唑啉酮類化合物和至少一種選自下列的活性化合物、除草磺酰胺類、除草吡唑類,除草N-丙酰苯胺類、除草三唑類、除草氨基甲酸酯類、除草二苯基醚類和除草酰胺類。
10.根據(jù)權(quán)利要求9的混合組合物,其中的除草磺酰胺類是一種或多種下述化合物N-2-聯(lián)苯基磺?;?N′-(4,6-二甲氧基-1,3,5-三嗪-2-基)脲,5-[3-(4,6-二甲氧基嘧啶-2-基)脲基磺?;鵠-1-甲基吡唑-4-羧酸乙基酯,2-[3-(4,6-二甲氧基嘧啶-2-基)脲基磺?;谆鵠苯甲酸甲基酯,3-(4,6-二甲氧基-1,3,5-三嗪-2-基)-1-[2-(2-甲氧乙氧基)-苯基磺?;鵠脲,N-(2-氯咪唑并[1,2-a]吡啶-3-基-磺?;?-N′-(4,6-二甲氧基-2-嘧啶基)脲,N′-(4,6-二甲氧基嘧啶-2-基)-N″-(4-甲基苯基磺?;被?-N′′′-(4-乙氧羰基-1-甲基吡唑-5-基-磺?;?胍,和N-(2-環(huán)丙基羰基苯基氨磺?;?-N′-(4,6-二甲氧基吡啶-2-基)脲。
11.根據(jù)權(quán)利要求9的混合組合物,其中的除草吡唑類是一種或多種下述化合物4-(2,4-二氯苯甲?;?-1,3-二甲基吡唑-5-基-對(duì)甲苯磺酸酯,2-[4-(2,4-二氯苯甲酰基)-1,3-二甲基吡唑-5-基]乙酰苯,和2-[4-(2,4-二氯-間-甲苯?;?-1,3-二甲基吡唑-5-基氧基]-4-甲基乙酰苯。
12.根據(jù)權(quán)利要求9的混合組合物,其中的除草N-丙酰苯胺類是一種或多種下述化合物2-(β-萘氧基)N-丙酰苯胺和(RS)-2-(2,4-二氯-間甲苯氧基)N-丙酰苯胺。
13.根據(jù)權(quán)利要求9的混合組合物,其中的除草三嗪類是一種或多種下述化合物2,4-雙(乙氨基)-6-(甲氨基)-1,3,5-三嗪和(2-乙氨基-4-(1,2-二甲基丙氨基)-6-甲硫基-1,3,5-三嗪。
14.根據(jù)權(quán)利要求9的混合組合物,其中的除草氨基甲酸酯類是一種或多種下述化合物二乙基氨基硫代甲酸S-對(duì)氧芐基酯,哌啶-1-硫代羧酸S-1-甲基-1-苯基乙基酯,和1,2-二甲基-丙基(乙基)氨基硫代甲酸S-芐基酯
15.根據(jù)權(quán)利要求9的混合組合物,其中的除草二苯基醚類是一種或多種下述化合物2,4,6-三氯苯基-4′-硝基苯基醚,和2,4-二氯苯基-3′-甲氧基-4-硝基苯基醚。
16.根據(jù)權(quán)利要求9的混合組合物,其中的除草酰胺類是(RS)-2-溴-N-(α,α-二甲基芐基)-3,3-二甲基丁酰胺。
17.根據(jù)權(quán)利要求9的混合組合物,其中包含每一份重量比的如權(quán)利要求1所要求的新的四唑啉酮類化合物、0.01至2份重量比的除草磺酰胺類、2.5至35份重量比的除草吡唑類、0.6至50份重量比的除草N-丙酰苯胺類、0.06至10份重量比的除草三嗪類、3至15份重量比的除草氨基甲酸酯類、5至35份重量比的除草二苯基醚類和/或3.5至25份重量比的除草酰胺類。
全文摘要
式(I)新的四唑啉酮類化合物,其制備方法,以及該新化合物用作除草劑、特別是防治稻田雜草除草劑的用途。其中X代表氯,Y代表氫原子、氯或甲基,RR
文檔編號(hào)C07D257/04GK1093703SQ9410194
公開日1994年10月19日 申請(qǐng)日期1994年2月25日 優(yōu)先權(quán)日1993年2月25日
發(fā)明者五島敏男, 伊藤整志, 渡邊幸喜, 奈良部晉一, 柳顯彥 申請(qǐng)人:日本拜耳農(nóng)藥株式會(huì)社