專利名稱：甲酚的生產(chǎn)工藝的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及生產(chǎn)甲酚的工藝。
作為甲酚的生產(chǎn)工藝，一種廣為人知的工藝是用氧氣來氧化繖花烴，然后繖花烴的叔氫過氧化物分解成所需的甲酚和丙酮。
但是，在該工藝中，在氧化時一種帶有氧化甲基的繖花烴的伯氫過氧化物會作為一種副產(chǎn)物與上述的叔氫過氧化物一起形成。該伯氫過氧化物通過其分解會轉(zhuǎn)變成異丙基苯酚和甲醛。該甲醛會與所生成的甲酚縮合形成一種樹脂，從而使得該工藝中甲酚的產(chǎn)率降低。
為了解決這個問題，有人提出一種工藝，其中使伯氫過氧化物的分解在半途停止以抑制甲醛的形成，從而避免由于這種副產(chǎn)物而造成的產(chǎn)率降低，然后使剩下的伯氫過氧化物加氫變成烷基苯(例如可參見JP-A 52-57130，JP-B 59-8246，JP-B1-49248)。
然而，在該工藝中仍有一部分伯氫過氧化物分解。因此，在副產(chǎn)物甲醛和主要產(chǎn)物甲酚之間必然會發(fā)生某種程度的副反應(yīng)，所以該工藝總是會有甲酚產(chǎn)率的損失。
為了防止甲醛的生成，有人提出了一種工藝，其中使氧化所得到的叔和伯氫過氧化物的混合物與一種堿和一種有機季銨鹽反應(yīng)以便只使伯氫過氧化物分解(參見例如JP-A 63-35558)。該工藝包括在甲酚的生產(chǎn)中不生成甲醛副產(chǎn)物，所以可以避免由于甲醛的生成而造成的甲酚產(chǎn)率的降低;但是，在該工藝中沒有有效地利用伯氫過氧化物，因此從提高甲酚產(chǎn)率的角度來看不能認為該工藝是令人滿意的。
在這種情況下，本申請的發(fā)明人深入研究了甲酚的生產(chǎn)工藝。結(jié)果，他們發(fā)現(xiàn)了一種包含下列步驟的新工藝使由繖花烴經(jīng)氧氣或含氧氣體氧化而得到的含有繖花烴叔和伯氫過氧化物的氧化產(chǎn)物的溶液在分解之前與一種有機季銨鹽和一種堿反應(yīng)，或與一種有機季銨堿反應(yīng)，從而使伯氫過氧化物分解，而同時又使叔氫過氧化物保持不分解，因而只降低伯氫過氧化物的含量;使該反應(yīng)混合物分解，從而由叔氫過氧化物得到甲酚;使該分解混合物進行加氫。
本工藝能防止如上所述的在任何習(xí)用工藝中通常觀察到的伯氫過氧化物分解時由于生成甲醛而造成的甲酚產(chǎn)率的降低，也能對伯氫過氧化物的分解產(chǎn)物和其它副產(chǎn)物以作為原料的繖花烴的形式進行選擇性的回收，從而提高了甲酚的產(chǎn)率。
也就是說，本發(fā)明提供一種生產(chǎn)甲酚的工藝，包括下列步驟(a)用氧氣或含氧氣體氧化繖花烴，從而得到含有繖花烴的叔和伯氫過氧化物的氧化產(chǎn)物溶液;(b)使步驟(a)中所得到的氧化產(chǎn)物溶液與一種有機季銨鹽和堿反應(yīng)，或與一種有機季銨堿物反應(yīng)，從而減少伯氫過氧化物的含量;(c)使步驟(b)中的反應(yīng)混合物在催化劑的存在下進行分解;(d)使步驟(c)中的分解混合物進行加氫，從而得到所需要的甲酚。
下面將敘述用氧氣或含氧氣體對繖花烴進行氧化以得到含有繖花烴叔和伯氫過氧化物的氧化產(chǎn)物溶液的步驟。
在該步驟中所使用的原料繖花烴可為各種形式，例如鄰位繖花烴、間位繖花烴和對位繖花烴。這些形式的化合物可單獨使用或者也可以任何比例互相混合使用。
這個步驟可采用一般的液相氧化來實現(xiàn)，通常通過使繖花烴與氧氣或含氧氣體如空氣接觸來實現(xiàn)。
氧化通常在常壓或加壓下進行。氧氣或含氧氣體的壓力通常在0-20千克/厘米2(表壓)范圍。
在該步驟中，可以允許堿共同存在于反應(yīng)系統(tǒng)中。堿的例子有堿金屬的碳酸鹽，如碳酸鈉和碳酸鉀;堿土金屬的氫氧化物，如氫氧化鎂和氫氧化鈣;堿土金屬的碳酸鹽，如碳酸鈣;胺類，如吡啶、哌啶和三乙胺;以及氨。如可能的話，這些堿可以以溶液形式使用。
該步驟中可將引發(fā)劑添加到反應(yīng)系統(tǒng)中。引發(fā)劑的例子有偶氮化合物，如2，2′-偶氮二異丁腈，和過氧化物，如過氧化苯甲酰和繖花烴的氫過氧化物。引發(fā)劑的用量范圍通常為繖花烴重量的0.01-5%。
反應(yīng)溫度通常為30-200℃，較好是80-150℃。
所生成的伯氫過氧化物與叔氫過氧化物的比例通常在5-30/95-70的范圍(伯/叔;二者總和為100)。
反應(yīng)完畢后得到一種氧化產(chǎn)物溶液。如有必要，可將該溶液再進行通常的后處理如用分液漏斗進行分離或過濾。這種氧化產(chǎn)物溶液可以不經(jīng)特別的后處理而用于下一個步驟中;但是，在該步驟中不用堿的情況下，所生成的氧化產(chǎn)物溶液在用于下一步驟之前可用堿性物質(zhì)如堿金屬的氫氧化物、堿金屬的碳酸鹽、堿土金屬的氫氧化物或堿土金屬的碳酸鹽等的水溶液進行洗滌。
下面將敘述使上面步驟中所得到的氧化產(chǎn)物的溶液與有機季銨鹽和堿，或與有機季銨堿反應(yīng)，從而減少伯氫過氧化物含量的步驟。
可用于本反應(yīng)的有機季銨鹽的例子是如下通式的化合物
式中R1和R2獨立地可為C1-C24烷基或芳烷基，兩者均可被至少一個取代基任選取代;R3和R4獨立地可為C1-C10烷基;X是陰離子殘基;和如下通式的化合物
式中R5是任選取代的C1-C24烷基;R6是氫原子或C1-C2烷基;X的定義同上。
在上面所述的兩種化合物中，陰離子殘基的例子是鹵原子，如氯、溴和碘;及酸殘基，如H2PO4、CH3COO、CH3OSO3、C2H5OSO3、ClO4和HSO4。
作為化合物[1]中的任選取代的芳烷基，其例子有苯甲基、1-苯乙基和2-苯乙基，所有這些基團都可以任何方式被取代。
化合物[1]和[2]的典型實例有氯化四甲銨、氯化四乙銨、氯化四正丙銨、氯化四正丁銨、氯化芐基三甲基銨、氯化芐基三乙基銨、氯化硬脂基三甲基銨、氯化三甲基十八烷基銨、氯化月桂基三甲基銨、氯化三甲基十六烷基銨、氯化二硬脂基二甲基銨、氯化二鯨蠟基二甲基銨、氯化三癸基甲基銨、氯化鄰、間、對甲氧基芐基三乙基銨、氯化鄰、間、對苯氧基芐基三乙基銨、氯化三甲基十二烷基銨、氯化三甲基癸基銨、氯化三辛基甲基銨、氯化N-丁基吡啶鎓、氯化N-月桂基吡啶鎓、氯化N-月桂酰甲基吡啶鎓、氯化三乙基丙基銨、氯化二乙基丙基芐基銨、氯化鄰、間、對氯芐基三乙基銨、氯化甲基乙基丙基芐基銨、氯化二乙基丁基芐基銨、氯化甲基二乙基芐基銨、氯化二甲基乙基芐基銨、氯化三丙基芐基銨、氯化乙基二丙基芐基銨、氯化二乙基二芐基銨、氯化二甲基月桂基芐基銨、氯化二甲基硬脂基芐基銨、氯化二甲基辛基芐基銨、氯化二甲基肉豆寇基芐基銨，以及對應(yīng)于這些氯化物的溴化物、碘化物、高氯酸鹽、磷酸二氫鹽、硫酸氫鹽、硫酸二甲酯和硫酸二乙酯。這些化合物可以單獨使用，或互相混合使用。這些化合物的用量按每摩爾伯氫過氧化物計算通常在0.001-1摩爾，較好在0.001-0.5摩爾的范圍。
可以和有機季銨鹽一起使用的堿的例子是堿金屬的氫氧化物和堿土金屬的氫氧化物，例如氫氧化鈉、氫氧化鉀、氫氧化鋰、氫氧化鈣、氫氧化鋇、氫氧化鎂和氫氧化鍶。堿的用量按每摩爾伯氫過氧化物計算通常在0.1-20摩爾，較好在0.5-10摩爾的范圍。
在上述反應(yīng)中使用氫氧化有機季銨的情況下，可以使用下面通式的化合物
式中R7和R8獨立地是C1-C24烷基或芳烷基，兩者都可被至少一個取代基任選取代;R9和R10獨立地是C1-C10烷基;或下面通式的化合物
式中R11是任選取代的C1-C24烷基;R12是氫原子或C1-C2烷基。
作為化合物[3]中任選取代的芳烷基，其例子有苯甲基、1-苯乙基和2-苯乙基，所有這些基團都可以任何方式被取代。
化合物[3]和[4]的典型實例有氫氧化四甲銨、氫氧化四乙銨、氫氧化四正丙銨、氫氧化四正丁銨、氫氧化芐基三甲基銨、氫氧化芐基三乙基銨、氫氧化硬脂基三甲基銨、氫氧化三甲基十八烷基銨、氫氧化月桂基三甲基銨、氫氧化三甲基十六烷基銨、氫氧化二硬脂基二甲基銨、氫氧化二鯨蠟基二甲基銨、氫氧化三癸基甲基銨、氫氧化鄰、間、對甲氧基芐基三乙基銨、氫氧化鄰、間、對苯氧基芐基三乙基銨、氫氧化三甲基十二烷基銨、氫氧化三甲基癸基銨、氫氧化三辛基甲基銨、氫氧化N-丁基吡啶鎓、氫氧化N-月桂基吡啶鎓、氫氧化N-月桂酰甲基吡啶鎓、氫氧化三乙基丙基銨、氫氧化二乙基丙基芐基銨、氫氧化鄰、間、對氯芐基三乙基銨、氫氧化甲基乙基丙基芐基銨、氫氧化二乙基丁基芐基銨、氫氧化甲基二乙基芐基銨、氫氧化二甲基乙基芐基銨、氫氧化三丙基芐基銨、氫氧化乙基二丙基芐基銨、氫氧化二乙基二芐基銨、氫氧化二甲基月桂基芐基銨、氫氧化二甲基硬脂基芐基銨、氫氧化二甲基辛基芐基銨、氫氧化二甲基肉豆寇基芐基銨。這些氫氧化物可以單獨使用或互相混合使用。這些氫氧化物的用量按每摩爾伯氫過氧化物計算通常在0.001-5摩爾的范圍。
在使用氫氧化有機季銨的情況下，較好是同時與堿結(jié)合使用，因為這樣做可以減少氫氧化有機季銨的用量。在這種情況下，氫氧化有機季銨的用量按每摩爾伯氫過氧化物計算通常在0.001-1摩爾的范圍，較好是0.001-0.5摩爾。在不用堿的情況下氫氧化有機季銨的用量按每摩爾伯氫過氧化物計算通常在0.1-5摩爾的范圍，較好是0.3-3摩爾。
能與氫氧化有機季銨一起使用的堿的例子有堿金屬氫氧化物和堿土金屬氫氧化物，例如氫氧化鈉、氫氧化鉀、氫氧化鋰、氫氧化鈣、氫氧化鋇、氫氧化鎂和氫氧化鍶。堿的用量按每摩爾伯氫過氧化物計算通常在0.1-20摩爾的范圍，較好是0.5-10摩爾。
在該步驟中，反應(yīng)通常在極性溶劑，如水、甲醇或乙醇存在下進行。較好使用水。
反應(yīng)溫度通常在30-150℃的范圍，較好是70-110℃。
采用這種選擇性分解方法，可以選擇性地分解伯氫過氧化物，所以在隨后的分解步驟中不會生成甲醛副產(chǎn)物，有利于得到所需的甲酚。因此，由于所生成的甲酚和甲醛之間的副反應(yīng)而使甲酚產(chǎn)率降低的可能性，在本工藝中是不存在的。此外，叔氫過氧化物分解成甲酚之后通過使反應(yīng)混合物進一步加氫，可以使伯氫過氧化物的分解產(chǎn)物和其它副產(chǎn)物轉(zhuǎn)化成可以循環(huán)使用的原料繖花烴，使得從所消耗的繖花烴所得甲酚產(chǎn)率增加。
盡管該分解反應(yīng)是選擇性的，然而叔氫過氧化物也會與伯氫過氧化物一起被反應(yīng)。但是，叔氫過氧化物的反應(yīng)速率比伯氫過氧化物低得多，而且叔氫過氧化物的分解產(chǎn)率可以通過其分解成甲酚之后進行加氫，以繖花烴的形式加以回收;因此，從所消耗的繖花烴所得甲酚的最終產(chǎn)率高于采用任何傳統(tǒng)工藝所能得到的產(chǎn)率。但是，從經(jīng)濟觀點來看，叔氫過氧化物分解到高于所要求的程度是不利的。從經(jīng)濟的觀點來看，即從在該工藝中經(jīng)一次通過的甲酚產(chǎn)率和能量效率來看，通常，有利的是按這樣的方式進行分解，即伯氫過氧化物與叔氫過氧化物的重量比通常減少到不大于1/25(W/W)，較好不大于1/50(W/W)，更好不大于1/100(W/W)，這就可以在隨后的步驟中減少生成會導(dǎo)致產(chǎn)率降低的副產(chǎn)物，而且作為甲酚前體的叔氫過氧化物的轉(zhuǎn)化率應(yīng)控制在20%或更小，較好是10%或更小，更好是5%或更小。
通過將堿的濃度、有機季銨鹽或其氫氧化物的用量以及反應(yīng)溫度調(diào)節(jié)到上述數(shù)值，就可達到這些分解結(jié)果。
在該步驟中，可將反應(yīng)混合物進行諸如液相色譜分析以檢查伯氫過氧化物與叔氫過氧化物的重量比，這也使得可能確定反應(yīng)的終點。
反應(yīng)完畢之后，例如可使反應(yīng)混合物靜置并用分液漏斗進行分離，接著水洗，然后再用于隨后的步驟中。
下面將敘述使前述步驟中所得到的反應(yīng)混合物在催化劑的存在下進行分解的步驟。
可用于該步驟中的催化劑的例子是酸性催化劑、硫和Burmah催化劑。酸性催化劑的具體實例有無機酸;例如硫酸、鹽酸、高氯酸、SO2和SO3;有機酸，例如苯磺酸、對甲苯磺酸、甲酚磺酸和氯乙酸;固體酸，例如氧化硅-氧化鋁、氧化鋁和酸性離子交換樹脂;雜多酸，例如鎢硅酸、鎢磷酸和磷鉬酸。Burmah催化劑是指如下通式的一種催化劑
式中M是Ni、Pd或Fe(Ⅱ);Ph是苯基，它任選地可以被至少一個取代基取代;n是1、2或3中的一個整數(shù);Z是該配合物的形式電荷，選自0、-1和-2。Burmah催化劑的例子有雙(二硫代苯偶酰)鎳、雙(二硫代苯偶酰)鈀、和雙(二硫代苯偶酰)鐵(Ⅱ)。較好的催化劑是硫酸和甲酚磺酸。催化劑的用量盡管可依其種類而定，但通常為要處理的反應(yīng)混合物重量的約0.0001-1%范圍。
反應(yīng)溫度通常在30-150℃的范圍。
在該步驟中，經(jīng)這樣處理后的混合物可進行諸如液相色譜分析以檢查氫過氧化物的分解程度。
反應(yīng)完畢后，反應(yīng)混合物無需進行特別的后處理，或者如果有必要的話，在經(jīng)過諸如過濾和中和之類的后處理之后可在隨后的步驟中使用。或者，該反應(yīng)混合物也可在除去所生成的丙酮之后在隨后的步驟中使用。
下面將敘述使前述步驟中所得到的分解混合物進行加氫的步驟。
這個步驟可采用一般催化加氫來實現(xiàn)，通常通過在常壓或加壓下在催化劑存在下引入氫氣來實現(xiàn)。氫氣的壓力通常在0-100千克/厘米2(表壓)范圍。
在該步驟中可使用的催化劑的例子是那些由金屬，如Pd、Cr、Cu、Pt、Ni、Ru、Rh或Re組成的物質(zhì)。這些催化劑也可以以載于載體上的形式使用，載體例如有活性炭、二氧化鈦、二氧化鋯、氧化硅-氧化鎂、氧化鋁、氧化鋁-氧化鎂或酸性離子交換樹脂。較好是由Pd或Cu-Cr組成的那些。更好的是Pd/C、Pd/氧化鋁、Pd/TiO2、Cu-Cr/C、Cu-Cr/TiO2和Pd/酸性離子交換樹脂。催化劑的用量通常為要處理的分解混合物重量的0.001-20%。
在該步驟中，如有必要的話，可允許任何其它催化劑共同存在于反應(yīng)系統(tǒng)中。這樣的催化劑的例子與分解步驟中使用的催化劑相同。分解混合物無需除去在該分解步驟中所用的催化劑就可照原樣使用。
反應(yīng)溫度通常在0-250℃范圍，較好在20-250℃范圍。
反應(yīng)完畢后，用過濾法除去催化劑，給出甲酚、繖花烴和丙酮，如有必要，可以通過中和然后蒸餾進行分離和純化。
在前述步驟中由伯氫過氧化物選擇性分解所生成的副產(chǎn)物可以轉(zhuǎn)化成散花烴然后與未反應(yīng)的繖花烴部分一起回收，在本發(fā)明的工藝中兩者均作為原料循環(huán)使用。
包含前述步驟的本發(fā)明的工藝與任何傳統(tǒng)工藝都很不相同，其差別在于可以避免由于甲酚與副產(chǎn)物甲醛的反應(yīng)而造成的甲酚產(chǎn)率的降低，而且繖花烴氧化所生成的副產(chǎn)物可以以繖花烴的形式有效地加以回收，從而與任何傳統(tǒng)工藝所得到的產(chǎn)率比較，從所消耗的繖花烴得到的甲酚產(chǎn)率都有所提高。
本發(fā)明的工藝既可以用間斷法也可以用連續(xù)法來實現(xiàn)。
按照本發(fā)明的工藝可以以高產(chǎn)率得到甲酚，其方法是用氧氣或含氧氣體對繖花烴進行氧化，接著用有機季銨鹽和堿，或用氫氧化有機季銨處理，從而減少伯氫過氧化物的含量，并進一步使該反應(yīng)混合物進行分解，然后加氫，從而防止了造成任何產(chǎn)率降低的副反應(yīng)并有效地回收繖花烴形式的副產(chǎn)物。本發(fā)明的工藝有一個附加的優(yōu)點，即所生成的甲酚能容易地與副產(chǎn)物分離。
本發(fā)明將通過下面的實例進一步說明，但這些實例不是用來限制本發(fā)明的范圍。
各實例中使用下列的縮寫名詞，對應(yīng)化合物的各種結(jié)構(gòu)如下所示
實例1Ⅰ.在一個裝有攪拌器、吹氣管、溫度計和冷凝器的反應(yīng)容器中放入原料繖花烴(5045重量份;組成繖花烴，98.3%;3HPO，1.10%;1HPO，0.032%;CAL，0.122%;CUL，0.007%;CUA，0.0540%;CLF，0.007%)，其中含有作為反應(yīng)引發(fā)劑的繖花烴氫過氧化物(1.13%)。反應(yīng)完畢后得到5116重量份氧化產(chǎn)物溶劑(組成繖花以，86.2%;3HPO，9.28%;1HPO，1.68%;CAL，0.620%;CUL，0.073%;CUA，0.125%;CLF，0.006%)。
Ⅱ.將本實例第Ⅰ部分中所得到的氧化產(chǎn)物溶液(500重量份)放入一反應(yīng)容器中，向其中加入氯化芐基三乙基銨(0.507重量份)和8%氫氧化鈉水溶液(49.5重量份)，該混合物在80℃攪拌2.5小時。然后使該混合物靜置，并用分液漏斗除去其中的水相得到498重量份的有機相(組成繖花烴，86.3%;3HPO，9.22%;1HPO，0.005%;CAL，0.953%;CUL，0.114%;CUA，1.69%;CLF，0.001%)。有機相中1HP O與3HPO的重量比是1/1844，轉(zhuǎn)化率1HPO為99.7%，3HPO為0.972%。
在一個裝有一部分所生成的有機相(488重量份)的反應(yīng)容器中加入水(50.0重量份)，在80℃攪拌該混合物水洗1小時。然后使該混合物靜置，并用分液漏斗除去其中的水相，得到487重量份洗滌后的有機相(組成繖花烴，86.4%;3HPO，9.36%;1HPO，0.007%;CAL，0.964%;CUL，0.130%;CUA，1.67%;CLF，0.001%)。
將一部分所得到的洗滌有機相(477重量份)在70℃下減壓(10-20毫米汞柱)下冷凝，回收391重量份作為餾出物的繖花烴(繖花烴含量，98.7%)，并得到83.9重量份作為底部殘留物的凝聚油(組成散花烴，30.5%;3HPO，51.9%;1HPO，0.710%;CAL，5.46%;CUL，0.620%;CUA，9.17%;CLF，未發(fā)現(xiàn))。
Ⅲ.將本實例第Ⅱ部分中所得到的濃縮油(20.0重量份)加入到在回流攪拌下的硫酸(0.00803重量份)和丙酮(2.01重量份)的混合物中。添加完畢之后，使該混合物在65℃維持15分鐘，給出21.7重量份分解混合物(組成繖花烴，28.4%;3HPO，未發(fā)現(xiàn);1HPO，未發(fā)現(xiàn);CAL，0.417%;CUL，1.57%;CUA，7.31%;CLF，30.0%;DMST，3.00%;其它，29.3%)。3HPO的轉(zhuǎn)化率為100%，CLF的產(chǎn)率為96.6%(在酸分解之前從3HPO)。從氧化步驟到該步驟甲酚的總產(chǎn)率為58.8%。
Ⅳ.在一個由不銹鋼制成的高壓釜中放入本實例第Ⅲ部分中得到的分解混合物(15.0重量份)、5%鈀-二氧化鈦催化劑(0.300重量份)和酸性離子交換樹脂(Rohm & Haas公司;商品名為Amberlyst 15;0.294重量份)。將氫氣表壓為5千克/厘米2的氫氣引入其中進行加氫反應(yīng)，先在40℃進行2小時，然后在75℃進行1小時。反應(yīng)完畢后，過濾除去催化劑，并加入氫氧化鈉水溶液中和反應(yīng)混合物直到水層的pH值等于7為止。使反應(yīng)混合物靜置，并用分液漏斗除去其中的水相，給出15.0重量份反應(yīng)混合物(組成繖花烴，42.8%;3HPO，未發(fā)現(xiàn);1HPO，未發(fā)現(xiàn);;CAL，0.0730%;CUL，0.161%;CUA，未發(fā)現(xiàn);CLF，30.7%;DMST，0.363%;其它，25.9%)。甲酚總產(chǎn)率為78.2%(從所消耗的繖花烴計算)。
在這一還原步驟中副產(chǎn)物(CAL+DMST+CUA+CUL)的轉(zhuǎn)化率為95.0%，繖花烴的產(chǎn)率為126.1%(從加氫之前的副產(chǎn)物(CAL+DMST+CUA+CUL)計算)，甲酚回收率為102.3%(對加氫之前甲酚的量而言)。
實例2-5按實例1第Ⅱ部分中所述的同樣方法，用有機季銨鹽或其氫氧化物處理實例1第Ⅰ部分中所得到的氧化混合物(即氫過氧化物混合物)，但其條件如表1所示。結(jié)果列于表1中。
在前面步驟中所得到的反應(yīng)混合物用水洗滌并加以濃縮，然后，隨后的各步驟按實例1第Ⅲ-Ⅳ部分中所述的同樣方法進行，由此以高產(chǎn)率得到所需的甲酚和繖花烴。
實例6-15按實例1第Ⅳ部分中所述的同樣方法將實例1第Ⅰ-Ⅲ部分中所得到的分解混合物進行加氫反應(yīng)，但其部件如表2所示。結(jié)果列于表2。

表2中1-5注解如下＊1加氫中副產(chǎn)物(CAL、DMST、CUA和CUL)的總轉(zhuǎn)化率。＝CAL+DMST+CUA+CUL[A]轉(zhuǎn)化＝ (加氫前[A]的量-加氫后[A]的量)/(加氫前[A]的量) ×100＊2加氫中CYM的產(chǎn)率。
CYM產(chǎn)率＝ (加氫前CYM的摩爾數(shù)-加氫后CYM的摩爾數(shù))/(加氫前[A]的摩爾數(shù)) ×100＊3加氫中CLF的回收率。
CLF回收＝ (加氫后CLF的量)/(加氫前CLF的量) ×100＊4加氫前分解混合物進行中和。
＊5酸性離子交換樹脂。
此外，表2中的Wt%＝重量%。
權(quán)利要求
1.一種生產(chǎn)甲酚的工藝，包括下列步驟(a)用氧氣或含氧氣體對繖花烴進行氧化從而得到含有繖花烴的叔和伯氫過氧化物的氧化產(chǎn)物溶液；(b)使步驟(a)中所得到的氧化產(chǎn)物溶液與有機季銨鹽和堿反應(yīng)，或與氫氧化有機季銨反應(yīng)，從而減少伯氫過氧化物的含量；(c)使步驟(b)中的反應(yīng)混合物在催化劑存在下進行分解；和(d)使步驟(c)中的分解混合物進行加氫，從而得到甲酚。
2.按照權(quán)利要求1的工藝，其中步驟(b)中的反應(yīng)是以這樣的方式進行的，使得剩下的伯氫過氧化物與叔氫過氧化物的重量比減少到不大于1/25(W/W)。
3.按照權(quán)利要求2的工藝，步驟(b)中叔氫過氧化物的轉(zhuǎn)化率為20%或更小。
4.按照權(quán)利要求1的工藝，其中步驟(b)中的反應(yīng)是用有機季銨鹽和堿進行的。
5.按照權(quán)利要求2的工藝，其中步驟(b)中的反應(yīng)是用有機季銨鹽和堿進行的。
6.按照權(quán)利要求3的工藝，其中步驟(b)中的反應(yīng)是用有機季銨鹽和堿進行的。
7.按照權(quán)利要求1的工藝，其中步驟(b)中的反應(yīng)是用氫氧化有機季銨和堿進行的。
8.按照權(quán)利要求2的工藝，其中步驟(b)中的反應(yīng)是用氫氧化有機季銨和堿進行的。
9.按照權(quán)利要求3的工藝，其中步驟(b)中的反應(yīng)是用氫氧化有機季銨和堿進行的。
10.按照權(quán)利要求1的工藝，其中步驟(d)中的加氫是用Pd催化劑或Cu-Cr催化劑進行的。
11.按照權(quán)利要求2的工藝，其中步驟(d)中的加氫是用Pd催化劑或Cu-Cr催化劑進行的。
12.按照權(quán)利要求3的工藝，其中步驟(d)中的加氫是用Pd催化劑或Cu-Cr催化劑進行的。
13.按照權(quán)利要求4的工藝，其中步驟(d)中的加氫是用Pd催化劑或Cu-Cr催化劑進行的。
14.按照權(quán)利要求5的工藝，其中步驟(d)中的加氫是用Pd催化劑或Cu-Cr催化劑進行的。
15.按照權(quán)利要求6的工藝，其中步驟(d)中的加氫是用Pd催化劑或Cu-Cr催化劑進行的。
16.按照權(quán)利要求7的工藝，其中步驟(d)中的加氫是用Pd催化劑或Cu-Cr催化劑進行的。
17.按照權(quán)利要求8的工藝，其中步驟(d)中的加氫是用Pd催化劑或Cu-Cr催化劑進行的。
18.按照權(quán)利要求9的工藝，其中步驟(d)中的加氫是用Pd催化劑或Cu-Cr催化劑進行的。
全文摘要
公開了一種生產(chǎn)甲酚的工藝，包括下列步驟(a)用氧氣或含氧氣體對花烴進行氧化從而得到含有花烴的叔和伯氫過氧化物的氧化產(chǎn)物溶液；(b)使步驟(a)中所得到的氧化產(chǎn)物溶液與有機季銨鹽和堿反應(yīng)，或與氫氧化有機季銨反應(yīng)，從而減少伯氫過氧化物的含量；(c)使步驟(b)中的反應(yīng)混合物在催化劑存在下進行分解；和(d)使步驟(c)中的分解混合物進行加氫，從而得到甲酚。
文檔編號C07C39/07GK1079952SQ9310609
公開日1993年12月29日 申請日期1993年5月24日 優(yōu)先權(quán)日1992年5月27日
發(fā)明者伊喜見清志, 池田洋一, 村上明, 岡本一成, 德丸融, 間資雄 申請人:住友化學(xué)工業(yè)株式會社