一種銀-膦配合物及其制備方法和應用的制作方法
【專利摘要】本發(fā)明公開了一種銀-膦配合物及其制備方法和應用。具體而言，本發(fā)明公開的銀-膦配合物是銀(I)/1,4-N,N,N’,N’-四(二苯膦甲基)對苯二胺配位聚合物，其由AgNO3與1,4-N,N,N’,N’-四(二苯膦甲基)對苯二胺反應并經(jīng)乙醚擴散、純化而獲得。將本發(fā)明的銀-膦配位聚合物作為催化劑用于光降解的反應中，具有較高的催化效率，易于分離并多次循環(huán)使用，且催化效率基本保持不變。
【專利說明】—種銀-膦配合物及其制備方法和應用
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明涉及一種銀-膦配位聚合物，具體涉及一種以1，4- N，N，N’，N’_四(二苯膦甲基)對苯二胺為配體的銀-膦配合物，以及該配合物的制備方法和用途。
【背景技術(shù)】
[0002]在過去的幾十年里，有機膦配體由于其良好的、多樣的配位能力，多變的結(jié)構(gòu)及其在不對稱催化和光致變色材料中的應用潛力而一直受到較多的關(guān)注。其中，多膦配體由于具有多個配位點、可變的配位方式和可調(diào)控的分子變形性，與金屬組裝可得到許多結(jié)構(gòu)新穎的配合物。
[0003]多膦配體與過渡金屬的配位反應一直是研究的熱點，這些研究主要集中在IB族的Cu(I)、Ag(I) 'Au⑴，VIB族的Cr、Mo、W和VIII族的所有金屬。除了新穎的結(jié)構(gòu)，這些配合物往往具有良好的熒光性能，很多都表現(xiàn)出高效的催化活性，某些配合物還具有抗癌活性，其中銀配合物由于其豐富的結(jié)構(gòu)以及在催化以及發(fā)光材料領(lǐng)域的潛在應用而越來越受到研究者的關(guān)注。
[0004]眾所周知，銀納米以及銀-二氧化鈦的負載型材料在光催化反應中的應用比較常見。相對而言，銀配合物由于通常對光比較敏感而很少有報道。Beata Michalkiewicz課題組報道了一種銀配合物在降解染料方面的應用(參見Monika Wasa-Chorab, ViolettaPatroniak, Maciej Kubicki, Grzegorz Kdzioka, Jacek Przepiorski, BeataMichalkiewicz.Journal of Catalysis.(2012) 291: 1-8.文章合成了一種新型的雙核銀配合物，并作為催化劑用于降解常見染料甲基藍。雖然降解效率能達到90%，但是反應時間長，在自然光下需要250小時左右而在紫外燈下也需要9個小時；同時該銀配合物易溶于水，反應結(jié)束后無法回收，不能重復利用。
[0005]但是，與納米銀材料以及銀-二氧化鈦負載材料相比，銀配合物具有合成步驟簡單、表征容易、易于純化分離等優(yōu)點。因此尋找一種能用于催化光降解反應并且作為催化劑可重復利用的銀配合物是很有意義的。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0006]本發(fā)明的發(fā)明目的是提供一種銀-膦配合物，以實現(xiàn)催化應用；本發(fā)明的另一個目的是提供這種銀-膦配合物的制備方法，以及應用。
[0007]為達到上述發(fā)明目的，本發(fā)明采用的技術(shù)方案是:一種銀-膦配合物，其結(jié)構(gòu)式如式(I)所示:
【權(quán)利要求】
1.一種銀-膦配合物，其特征在于，所述銀-膦配合物的結(jié)構(gòu)式如式(I)所示:
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的銀-膦配合物，其特征在于，所述銀-膦配合物的晶體屬三斜晶系，空間群為/晶胞參數(shù)為:a=10.649(2) nm，6=12.367(3) nm, c=12.424(3) nm，α =95.00(3) °，β =98.78(3) °，y =107.19(3) °。
3.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的銀-膦配合物，其特征在于，所述配合物中每個銀原子與三個來自于硝酸根的氧原子以及一個來自于配體1，4-N，N，N’，N’-四(二苯膦甲基)對苯二胺的磷原子配位，每個配體中的四個磷原子各與一個銀原子配位，形成無限一維鏈狀結(jié)構(gòu)。
4.一種根據(jù)權(quán)利要求1至3中任一項所述的銀-膦配合物的制備方法，其特征在于，所述方法包括下列步驟: 1)將AgNO3加入到1，4-N,N，N’，N’ -四(二苯膦甲基)對苯二胺的乙腈溶液中，攪拌反應0.5-1小時，過濾； 2)在步驟I)獲得的濾液中加入乙醚，擴散1-2天，生成黃色柱狀晶體，過濾； 3)對步驟2)獲得的晶體采用乙醚洗滌、干燥，即得到所述銀-膦配合物。
5.根據(jù)權(quán)利要求4所述的制備方法，其特征在于，步驟I)中所述AgNO3與1，4-N，N，N’，N，-四(二苯膦甲基)對苯二胺的摩爾比為2-4:1。
6.根據(jù)權(quán)利要求5所述的制備方法，其特征在于，步驟I)中所述AgNO3與1，4-N，N，N’，N’ -四(二苯膦甲基)對苯二胺的摩爾比為4:1。
7.根據(jù)權(quán)利要求4所述的制備方法，其特征在于，步驟I)中所述攪拌的時間為0.5小時。
8.根據(jù)權(quán)利要求4所述的制備方法，其特征在于，步驟2)中所述擴散的時間為2天。
9.根據(jù)權(quán)利要求4至8中任一項所述的制備方法，其特征在于，所述AgNO3為無水AgNO3O
10.根據(jù)權(quán)利要求1至3中任一項所述的銀-膦配合物在光降解反應中作為催化劑的應用。
【文檔編號】C07F1/10GK103980298SQ201410222024
【公開日】2014年8月13日 申請日期:2014年5月23日 優(yōu)先權(quán)日:2014年5月23日
【發(fā)明者】郎建平, 吳心怡, 任志剛, 亓海嘯 申請人:蘇州大學