一種多巴胺衍生物及分子印跡聚合物制備方法和應(yīng)用的制作方法
【專利摘要】本發(fā)明公開了一種多巴胺衍生物及分子印跡聚合物制備方法和應(yīng)用。所述多巴胺衍生物包括丹磺酰多巴胺、咔唑磺酰多巴胺等。多巴胺衍生物由熒光發(fā)色劑前體與多巴胺通過(guò)磺化反應(yīng)合成。利用所述多巴胺熒光衍生物制備熒光分子印跡聚合物，所得的熒光分子印跡聚合物，集特異性樣品預(yù)處理和熒光檢測(cè)于一體，與多孔酶標(biāo)板聯(lián)用，組建熒光傳感器，根據(jù)加樣前后熒光淬滅值的改變，直接測(cè)定環(huán)境水樣中的系列酸性有機(jī)污染物，包括雙酚A和2,4-二氯苯氧乙酸。
【專利說(shuō)明】—種多巴胺衍生物及分子印跡聚合物制備方法和應(yīng)用
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明屬于分子印跡【技術(shù)領(lǐng)域】，更具體地，涉及一種多巴胺衍生物及分子印跡聚合物制備方法和應(yīng)用。
【背景技術(shù)】
[0002]分子印跡技術(shù)是將要分離的目標(biāo)分子作為模板分子，將它與交聯(lián)劑在聚合物單體溶液中進(jìn)行聚合制備得到單體-模板復(fù)合物，然后通過(guò)物理或化學(xué)手段去除模板分子，便得到“印跡”有目標(biāo)分子的空間結(jié)構(gòu)的分子印跡聚合物(MIP)。分子印跡技術(shù)是制備對(duì)目標(biāo)化合物具有選擇性識(shí)別能力的聚合物新技術(shù)具有預(yù)定性、選擇性、穩(wěn)定性等優(yōu)點(diǎn)，應(yīng)用于色譜分離，固相萃取、催化作用、藥物控釋，以及檢測(cè)環(huán)境殘留污染物等。熒光分子印跡技術(shù)是將熒光與MIP相結(jié)合，通過(guò)熒光信號(hào)的改變(包括熒光增強(qiáng)、熒光猝滅及波長(zhǎng)改變等)來(lái)檢測(cè)待測(cè)物。由于熒光靈敏度高，非常適用于痕量物質(zhì)的檢測(cè)，而MIP又能選擇性識(shí)別模板分子，因此熒光MIP可將樣品預(yù)處理和熒光檢測(cè)兩者結(jié)合起來(lái)，實(shí)現(xiàn)快速、高靈敏度地檢測(cè)靶分子。對(duì)于本身無(wú)突光的模板分子，必須使用突光功能單體制備突光MIP。由于商品化的突光功能單體較少，需要根據(jù)模板分子的結(jié)構(gòu)合成新的熒光功能單體，才能制備相應(yīng)的熒光MIP。
[0003]Sreenivasan等通過(guò)熒光素鄰丙烯酸，反式二氯甲基苯硼酸以及甲基丙烯酸羥乙酯制備熒光MIP，檢測(cè)眼淚中葡萄糖的含量。結(jié)果表明，即使在其他糖類存在的情況下，MIP熒光強(qiáng)度隨著葡萄糖含量的升高而降低。其原因可能是葡萄糖與MIP結(jié)合后，導(dǎo)致聚合物鏈構(gòu)象發(fā)生改變，使熒光強(qiáng)度降低，檢出限為10mg/L(S.Manju et al., Biosens.Bioelectron.2010(26):894-897)。
[0004]該方法利用苯硼酸與葡萄糖的特異性結(jié)合能力，加上熒光單體甲基丙烯酸羥乙酯類，在60°C下生成凝膠狀MIP，將凝膠狀MIP用于熒光分光光度計(jì)檢測(cè)，檢出限較高(IOmg/L)，上樣量較大(IOmL)，每次僅測(cè)定一個(gè)樣本，不能快速檢測(cè)。此外，葡萄糖為水溶性化合物，而環(huán)境監(jiān)測(cè)中往往需要測(cè)定水相體系中的脂溶性污染物，因此該方法不適用于檢測(cè)環(huán)境樣本中痕量的脂溶性污染物。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0005]針對(duì)現(xiàn)有技術(shù)的以上缺陷或改進(jìn)需求，本發(fā)明提供了一種多巴胺衍生物及分子印跡聚合物其制備方法和應(yīng)用，其目的在于制備親水親脂兼容的熒光分子印跡聚合物，從而有效分離和富集水相體系中痕量的脂溶性靶分子。本發(fā)明提供的熒光分子印跡聚合物應(yīng)用于酸性污染物監(jiān)測(cè)，高通量、檢出限低、上樣量小，解決了現(xiàn)有技術(shù)檢出限高、上樣量大、每次僅測(cè)定一個(gè)樣品的問(wèn)題。
[0006]為實(shí)現(xiàn)上述目的，按照本發(fā)明的一個(gè)方面，提供了一種多巴胺衍生物，其特征在于，具有式(I)的結(jié)構(gòu):
[0007]
【權(quán)利要求】
1.一種多巴胺衍生物，其特征在于，具有式(I)的結(jié)構(gòu):
2.如權(quán)利要求1所述的多巴胺衍生物，其特征在于，所述熒光發(fā)色基團(tuán)為含萘、卟啉、咔唑、偶氮、二茂鐵基或喹啉的光活性基團(tuán)，優(yōu)選為含萘的光活性基團(tuán)N，N-二甲基-1-萘胺基。
3.如權(quán)利要求1所述多巴胺衍生物的制備方法，其特征在于，包括以下步驟: (a)將熒光發(fā)色劑前體溶液和多巴胺水溶液按照熒光發(fā)色劑前體與多巴胺前體摩爾比1:2至2:1混合均勻； (b)在步驟(a)制備的混合液中，加入堿性緩沖液，調(diào)節(jié)混合液最終pH值9.0到10.0之間，50至80攝氏度下，密封避光，使混合液發(fā)生磺化反應(yīng)，制得所述多巴胺衍生物粗產(chǎn)物。
4.如權(quán)利要求3所述的制備方法，其特征在于，還包括以下步驟: (c)將步驟(b)中制得的多巴胺衍生物粗產(chǎn)物依次進(jìn)行有機(jī)溶劑萃取和硅膠柱分離純化。
5.如權(quán)利要求1或2所述的多巴胺衍生物應(yīng)用于制備熒光分子印跡聚合物。
6.如權(quán)利要求5所述的多巴胺衍生物應(yīng)用于制備熒光分子印跡聚合物，其特征在于，包括以下步驟: (1)將多巴胺、如權(quán)利要求1所述的多巴胺衍生物和模板分子，按照質(zhì)量比例80:30~50:1~3，均勻分散于緩沖液中； (2)將載體材料與步驟(1)中得到的均勻分散液充分接觸； (3)在室溫下將步驟(2)中的緩沖液暴露在空氣中，使其發(fā)生聚合反應(yīng)； (4)使用洗脫液反復(fù)洗滌載體材料，然后改用超純水反復(fù)洗滌載體材料。
7.如權(quán)利要求6所述的多巴胺衍生物應(yīng)用于制備熒光分子印跡聚合物，其特征在于，步驟⑷中所述的洗脫液按照體積比例包括，10%至30%的甲醇和1%至3%的乙酸，余重為水。
8.一種結(jié)合如權(quán)利要求1或2所述多巴胺衍生物的熒光分子印跡聚合物，其特征在于，包括載體材料骨架，如權(quán)利要求1或2所述的多巴胺衍生物和多巴胺均一地共價(jià)結(jié)合在所述載體材料骨架表面，所述多巴胺衍生物和多巴胺的摩爾比為0.6:1至1:1。
9.如權(quán)利要求8所述的熒光分子印跡聚合物應(yīng)用于酸性污染物檢測(cè)。
10.如權(quán)利要求9所述的熒光分子印跡聚合物應(yīng)用于酸性污染物檢測(cè)，其特征在于，包括以下步驟: A、組建熒光傳感器:將如權(quán)利要求9或10所述的熒光分子印跡聚合物與酶標(biāo)儀聯(lián)用，組成熒光傳感器；B、將待測(cè)樣品加入步驟A中組建的熒光傳感器，用20%至40%的乙醇及超純水洗滌，使所述熒光分子印跡聚合物與目標(biāo)酸性污染物特異性結(jié)合，從而導(dǎo)致熒光淬滅； C、按照熒光傳感器的熒光淬滅值越大，待測(cè)樣品中目標(biāo)酸性污染物濃度越高的原則，確定目標(biāo)酸性污染物在 待測(cè)樣品中的濃度。
【文檔編號(hào)】C07D209/86GK103992252SQ201410221419
【公開日】2014年8月20日 申請(qǐng)日期:2014年5月23日 優(yōu)先權(quán)日:2014年5月23日
【發(fā)明者】呂斌, 夏胡, 伍雅婷, 石云, 劉燕婕 申請(qǐng)人:華中科技大學(xué)