專(zhuān)利名稱(chēng)：一種全取代蔗糖苯甲酸酯的制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種蔗糖苯甲酸酯的制備方法，特別是一種全取代蔗糖苯甲酸酯的制備方法。
背景技術(shù)：
蔗糖苯甲酸酯作為合成化工原料，涂料和化妝品原料，并用作高性能速率改性添加劑而用于高性能液晶顯示膜光學(xué)材料、全息攝影感光材料、電子影像記錄原件，以及用于熱轉(zhuǎn)印、磁熱轉(zhuǎn)印的色帶，靜電噴涂的色粉和熱印刷的油墨等。不同的應(yīng)用場(chǎng)合對(duì)蔗糖苯甲酸酯的平均取代度及各組分含量有相應(yīng)的要求，以達(dá)到較佳的使用效果。其中用于高級(jí)油墨的蔗糖苯甲酸酯通常需要全取代也即取代度為8的蔗糖苯甲酸酯為優(yōu)選。
現(xiàn)有技術(shù)中，蔗糖苯甲酸酯一般是使蔗糖與苯甲酰氯反應(yīng)得到，具體的工藝方法則有很多。例如，美國(guó)專(zhuān)利US3198784報(bào)道了蔗糖與苯甲酰氯的物質(zhì)的量比例為1:6 10， 制備平均取代度為61的蔗糖苯甲酸酯的方法在苯、甲苯、二甲苯、乙苯等溶劑中進(jìn)行蔗糖的苯甲酯化反應(yīng)，反應(yīng)完成后經(jīng)分水，水洗，回收溶劑等精制操作得到平均取代度為61 的蔗糖苯甲酸酯。又例如中國(guó)發(fā)明專(zhuān)利公開(kāi)CN 102731583A公開(kāi)的蔗糖苯甲酸酯的制備方法將蔗糖與氫氧化鈉A在水中反應(yīng)，得到蔗糖醇鈉水溶液；在不斷攪拌下，將所述的蔗糖醇鈉水溶液滴加入苯甲酰氯中進(jìn)行反應(yīng)，控制反應(yīng)液的溫度為(Tl5°C，反應(yīng)過(guò)程中反應(yīng)體系變濃稠，反應(yīng)體系濃稠到難以攪拌時(shí)向反應(yīng)體系中加入甲苯，降低反應(yīng)體系粘度，蔗糖醇鈉水溶液滴加完畢后滴加氫氧化鈉B的水溶液,控制反應(yīng)液的溫度為(Tl5°C, pH值8"!I， 加完后升溫至2(T25°C，保溫反應(yīng)f 3h，反應(yīng)完全，再升溫至65 7(TC，分去水層，有機(jī)層用少量水洗至中性，然后蒸餾回收甲苯，剩余物即為蔗糖苯甲酸酯。該專(zhuān)利公開(kāi)的方法在生產(chǎn)平均取代度3飛之間的特定取代度的蔗糖苯甲酸酯時(shí)，具有收率較高，溶劑單耗低等優(yōu)點(diǎn)， 但該專(zhuān)利方法不能制得平均取代度在6以上特別是全取代蔗糖苯甲酸酯。發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明所要解決的技術(shù)問(wèn)題是克服現(xiàn)有技術(shù)的不足，提供一種收率高，成本低的全取代蔗糖苯甲酸酯的制備方法。
為解決以上技術(shù)問(wèn)題，本發(fā)明采取如下技術(shù)方案一種蔗糖苯甲酸酯的制備方法，該方法為在裝有蒸餾冷凝器、溫度計(jì)、兩只恒壓滴液漏斗和攪拌器的反應(yīng)容器中，投入二甲苯、蔗糖水溶液，在2(T28°C下，分別通過(guò)所述兩只恒壓滴液漏斗同時(shí)滴加苯甲酰氯和三乙胺，苯甲酰氯和三乙胺的滴加速率分別為10(Tl30g/h 和72、4g/h，苯甲酰氯滴畢，在2(T28°C下保溫廣2小時(shí)，在保溫過(guò)程中滴加三乙胺不斷調(diào)溶液pH值至8 9，保溫畢，升溫至7(T75°C，保溫4(T80min，保持溶液pH值8、，保溫畢， 靜止分層，將下層水溶液分去，回收三乙胺，進(jìn)行套用，上層二甲苯層加水，加熱至7(T75°C， 攪拌洗滌4(T80min，然后靜止分層，上層二甲苯層經(jīng)過(guò)過(guò)濾、減壓蒸餾除二甲苯，得透明狀固體即為所述全取代蔗糖苯甲酸酯，其中蔗糖、苯甲酰氯、總的三乙胺的投料摩爾比為1:8 9:8 10。
優(yōu)選地，蔗糖與苯甲酰氯的投料摩爾比為1:8 8. 2。
優(yōu)選地，蔗糖水溶液的濃度為20被% 30被％。
由于以上技術(shù)方案的實(shí)施，本發(fā)明與現(xiàn)有技術(shù)相比具有如下優(yōu)點(diǎn)本發(fā)明能夠簡(jiǎn)便有效穩(wěn)定地生產(chǎn)全取代蔗糖苯甲酸酯，而且收率高(94%以上)，成本低。
具體實(shí)施方式
下面結(jié)合具體的實(shí)施例對(duì)本發(fā)明做進(jìn)一步詳細(xì)的說(shuō)明。
實(shí)施例I在裝有蒸餾冷凝器、溫度計(jì)、恒壓滴液漏斗(兩只)和攪拌器的2000ml四口燒瓶中，投入二甲苯900ml、20wt%蔗糖水溶液785g (含蔗糖152g)，在25±2°C，分別通過(guò)兩只恒壓滴液漏斗同時(shí)滴加苯甲酰氯500g(滴加速率為110g/h)和三乙胺(滴加速率為78g/h)，苯甲酰氯滴畢，在該溫度下，保溫廣2小時(shí)并滴加三乙胺不斷調(diào)溶液PH 8 9，保溫畢，升溫到7(T75°C 保溫I小時(shí)，保持溶液pH 8、，保溫畢，靜止分層，將下層水溶液分去，用堿回收三乙胺(套用)，上層二甲苯溶液加水800ml，加熱7(T75°C攪拌洗滌I小時(shí)，然后靜止分層，下層水溶液棄之，上層二甲苯層經(jīng)過(guò)過(guò)濾、減壓蒸餾除二甲苯，得透明狀固體472g，即為全取代蔗糖苯甲酸酯，測(cè)平均取代度為98. 5%，HPLC含量為98. 9%，重量收率以苯甲酰氯計(jì)為94. 4%以上。 以上共計(jì)滴加了三乙胺360g，回收的三乙胺為340g。
實(shí)施例2在裝有蒸餾冷凝器、溫度計(jì)、恒壓滴液漏斗(兩只)和攪拌器的2000ml四口燒瓶中，投入二甲苯900ml、30wt%蔗糖水溶液523. 3g (含蔗糖152g)，在25±2°C，分別通過(guò)兩只恒壓滴液漏斗同時(shí)滴加苯甲酰氯500g (滴加速率為120g/h)和三乙胺370g (包括上批反應(yīng)回收的三乙胺340g個(gè)新鮮三乙胺30g，滴加速率為87g/h)，苯甲酰氯滴畢，在該溫度下，保溫廣2 小時(shí)并滴加三乙胺不斷調(diào)溶液PH 8、，保溫畢，升溫到7(T75°C保溫I小時(shí)，保持溶液pH 8^9，保溫畢，靜止分層，將下層水溶液分去，用堿回收三乙胺(套用)，上層二甲苯溶液加水 800ml，加熱7(T75°C攪拌洗滌I小時(shí)，然后靜止分層，下層水溶液棄之，上層二甲苯層經(jīng)過(guò)過(guò)濾、減壓蒸餾除二甲苯，得透明狀固體470g，即為全取代蔗糖苯甲酸酯，測(cè)平均取代度為 98.2%。HPLC含量為98. 8%，重量收率以苯甲酰氯計(jì)為94 %。
上述實(shí)施例只為說(shuō)明本發(fā)明的技術(shù)構(gòu)思及特點(diǎn)，其目的在于讓熟悉此項(xiàng)技術(shù)的人士能夠了解本發(fā)明的內(nèi)容并據(jù)以實(shí)施，并不能以此限制本發(fā)明的保護(hù)范圍，凡根據(jù)本發(fā)明精神實(shí)質(zhì)所作的等效變化或修飾，都應(yīng)涵蓋在本發(fā)明的保護(hù)范圍之內(nèi)。
權(quán)利要求
1.一種全取代蔗糖苯甲酸酯的制備方法，其特征在于該方法為在裝有蒸餾冷凝器、 溫度計(jì)、兩只恒壓滴液漏斗和攪拌器的反應(yīng)容器中，投入二甲苯、蔗糖水溶液，在2(T28°C 下，分別通過(guò)所述兩只恒壓滴液漏斗同時(shí)滴加苯甲酰氯和三乙胺，苯甲酰氯和三乙胺的滴加速率分別為10(Tl30g/h和72、4g/h，苯甲酰氯滴畢，在2(T28°C下保溫f 2小時(shí)，在保溫過(guò)程中滴加三乙胺不斷調(diào)溶液PH值至8 9，保溫畢，升溫至7(T75°C，保溫4(T80min，保持溶液PH值8、，保溫畢，靜止分層，將下層水溶液分去，回收三乙胺，進(jìn)行套用，上層二甲苯層加水，加熱至7(T75°C，攪拌洗滌4(T80min，然后靜止分層，上層二甲苯層經(jīng)過(guò)過(guò)濾、減壓蒸餾除二甲苯，得透明狀固體即為所述全取代蔗糖苯甲酸酯，其中蔗糖、苯甲酰氯、總的三乙胺的投料摩爾比為1: 8、: 8 10。
2.根據(jù)權(quán)利要求I所述的全取代蔗糖苯甲酸酯的制備方法，其特征在于蔗糖與苯甲酰氯的投料摩爾比為1:8 8. 2。
3.根據(jù)權(quán)利要求I所述的全取代蔗糖苯甲酸酯的制備方法，其特征在于所述蔗糖水溶液的濃度為20wt% 30wt%。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種全取代蔗糖苯甲酸酯的制備方法，該方法為在裝有蒸餾冷凝器、溫度計(jì)、兩只恒壓滴液漏斗和攪拌器的反應(yīng)容器中，投入二甲苯、蔗糖水溶液，在20~28℃下，分別通過(guò)所述兩只恒壓滴液漏斗同時(shí)滴加苯甲酰氯和三乙胺，苯甲酰氯滴畢，在20~28℃下保溫1~2小時(shí)，期間滴加三乙胺不斷調(diào)溶液pH值至8~9，保溫畢，升溫至70~75℃，保溫40~80min，保持溶液pH值8~9，保溫畢，靜止分層，上層二甲苯層加水，加熱至70~75℃，攪拌洗滌40~80min，然后靜止分層，上層二甲苯層經(jīng)過(guò)過(guò)濾、減壓蒸餾除二甲苯，即得。本發(fā)明能夠簡(jiǎn)便有效穩(wěn)定地生產(chǎn)全取代蔗糖苯甲酸酯，而且收率高達(dá)94%以上，成本低。
文檔編號(hào)C07H1/00GK102936269SQ20121049838
公開(kāi)日2013年2月20日 申請(qǐng)日期2012年11月29日 優(yōu)先權(quán)日2012年11月29日
發(fā)明者吳健明 申請(qǐng)人:太倉(cāng)市茜涇化工有限公司