馬來酸二乙酯的制備方法
【技術(shù)領域】
[0001]本發(fā)明涉及有機物的制備技術(shù)領域，特別是涉及一種馬來酸二乙酯的制備方法。
【背景技術(shù)】
[0002]馬來酸二乙酯又稱順丁烯二酸二乙酯，主要用作高分子單體、農(nóng)藥(如有機磷殺蟲劑:馬拉硫磷)、醫(yī)藥、香料等的合成中，常用的合成方法是在硫酸或陽離子交換樹脂催化下，由馬來酸酐或馬來酸與乙醇酯化而成。硫酸是一種強無機酸，具有強腐蝕性，能引起副反應(如氧化、炭化、加成)，易引起環(huán)境污染，不符合當今環(huán)保要求。陽離子交換樹脂雖能克服硫酸催化的缺點，不過成本較高。以上兩種催化劑應用在生產(chǎn)馬來酸二乙酯的過程中，轉(zhuǎn)化率一般不超過95 %。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0003]本發(fā)明為了克服上述技術(shù)問題的不足，提供了一種馬來酸二乙酯的制備方法，可以完全解決上述問題。
[0004]解決上述技術(shù)問題的技術(shù)方案如下:
[0005]馬來酸二乙酯的制備方法，具體的步驟如下:
[0006]在反應容器中加入馬來酸酐、無水乙醇、固體酸催化劑、帶水劑，在反應容器上安裝上分水器、回流冷凝管和溫度計，加熱進行回流分水，反應至無水珠出現(xiàn)后再反應25?30min,停止加熱，待常溫冷卻30min后放出水層，反應液用水洗滌，干燥后進行蒸懼，先蒸出前餾分，再收集216?220°C的餾分為產(chǎn)品。
[0007]所述的固體酸催化劑為酸性沸石。
[0008]所述的馬來酸酐、無水乙醇和固體酸催化劑的質(zhì)量比為5:12:0.3。
[0009]所述的帶水劑為環(huán)己烷、苯或甲苯的任意一種。
[0010]沸石是鋁硅酸的鈉、鉀、鈣、鋇、鍶的鹽類。不同金屬離子使沸石的孔徑不同，人工合成的沸石是由直徑3?8埃的小微管交織而成的高度多孔的晶體。由于沸石的孔隙小，抑制了大分子的形成。沸石的體積百分之五十以上是孔隙體積，固而沸石中的大多數(shù)原子都是表面原子。沸石的表面積很大。一滿匙酸性沸石催化劑擴展到一個分子的厚度，就具有超過一個棒球場大小的面積。此外，圍繞在酸性沸石空腔的微環(huán)境是有規(guī)則的可分離的質(zhì)子。這些質(zhì)子作為反應中心均勻地分布于沸石內(nèi)部結(jié)構(gòu)中。
[0011]本發(fā)明采用的固體酸催化劑，可以將進料的轉(zhuǎn)化率從通常的95%以下提高到99.5%以上。而且，本發(fā)明可以避免在液體催化劑工藝中加入碳酸鈉以中和過量酸而造成的廢液排放問題。
【具體實施方式】
[0012]下面結(jié)合【具體實施方式】對本發(fā)明作進一步詳細的說明。
[0013]實施例1:馬來酸二乙酯的制備方法，具體的步驟如下:
[0014]在反應容器中加入5g馬來酸酐、12g無水乙醇、0.3g酸性沸石、15ml環(huán)己燒，在反應容器上安裝上分水器、回流冷凝管和溫度計，加熱進行回流分水，反應至無水珠出現(xiàn)后再反應25min,停止加熱，待常溫冷卻30min后放出水層,反應液用水洗滌，干燥后進行蒸懼，先蒸出前餾分，再收集216?220°C的餾分為產(chǎn)品。
[0015]實施例2:馬來酸二乙酯的制備方法，具體的步驟如下:
[0016]在反應容器中加入2.5g馬來酸酐、6g無水乙醇、0.15g酸性沸石、10ml苯,在反應容器上安裝上分水器、回流冷凝管和溫度計，加熱進行回流分水，反應至無水珠出現(xiàn)后再反應28min,停止加熱，待常溫冷卻30min后放出水層，反應液用水洗滌，干燥后進行蒸懼，先蒸出前餾分，再收集216?220°C的餾分為產(chǎn)品。
[0017]實施例3:馬來酸二乙酯的制備方法，具體的步驟如下:
[0018]在反應容器中加入2.5g馬來酸酐、6g無水乙醇、0.15g酸性沸石、10ml甲苯，在反應容器上安裝上分水器、回流冷凝管和溫度計，加熱進行回流分水，反應至無水珠出現(xiàn)后再反應30min,停止加熱，待常溫冷卻30min后放出水層，反應液用水洗滌，干燥后進行蒸懼，先蒸出前餾分，再收集216?220°C的餾分為產(chǎn)品。
[0019]實施例4:馬來酸二乙酯的制備方法，具體的步驟如下:
[0020]在反應容器中加入5g馬來酸酐、12g無水乙醇、0.3g酸性沸石、15ml苯，在反應容器上安裝上分水器、回流冷凝管和溫度計，加熱進行回流分水，反應至無水珠出現(xiàn)后再反應30min,停止加熱，待常溫冷卻30min后放出水層，反應液用水洗滌，干燥后進行蒸懼，先蒸出前餾分，再收集216?220°C的餾分為產(chǎn)品。
【主權(quán)項】
1.馬來酸二乙酯的制備方法，其特征在于，具體的步驟如下: 在反應容器中加入馬來酸酐、無水乙醇、固體酸催化劑、帶水劑，在反應容器上安裝上分水器、回流冷凝管和溫度計，加熱進行回流分水，反應至無水珠出現(xiàn)后再反應25?30min,停止加熱，待常溫冷卻30min后放出水層，反應液用水洗滌，干燥后進行蒸懼，先蒸出前餾分，再收集216?220°C的餾分為產(chǎn)品。2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的馬來酸二乙酯的制備方法，其特征在于，所述的固體酸催化劑為酸性沸石。3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的馬來酸二乙酯的制備方法，其特征在于，所述的馬來酸酐、無水乙醇和固體酸催化劑的質(zhì)量比為5:12:0.3。4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的馬來酸二乙酯的制備方法，其特征在于，所述的帶水劑為環(huán)己燒、苯或甲苯的任意一種。
【專利摘要】本發(fā)明公開了馬來酸二乙酯的制備方法，具體的步驟如下：在反應容器中加入馬來酸酐、無水乙醇、固體酸催化劑、帶水劑，在反應容器上安裝上分水器、回流冷凝管和溫度計，加熱進行回流分水，反應至無水珠出現(xiàn)后再反應25～30min，停止加熱，待常溫冷卻30min后放出水層，反應液用水洗滌，干燥后進行蒸餾，先蒸出前餾分，再收集216～220℃的餾分為產(chǎn)品。本發(fā)明采用的固體酸催化劑，可以將進料的轉(zhuǎn)化率從通常的95％以下提高到99.5％以上。而且，本發(fā)明可以避免在液體催化劑工藝中加入碳酸鈉以中和過量酸而造成的廢液排放問題。
【IPC分類】C07C69/60, C07C67/08
【公開號】CN105399623
【申請?zhí)枴緾N201410473312
【發(fā)明人】徐松浩
【申請人】常州市松盛香料有限公司
【公開日】2016年3月16日
【申請日】2014年9月16日