一種制備手性炔基叔基醇的方法
【專利摘要】本發(fā)明涉及手性炔基叔基醇的制備方法及其用途，將外消旋的羥基炔基酸與溶劑異丙醇和手性純的S-(-)-甲基芐胺或R-(+)-甲基芐胺混合，拆分出手性羥基炔基酸，并將手性羥基炔基酸和氯化亞銅催化劑加入乙腈溶液中反應(yīng)得到手性炔基叔基醇。該手性炔基叔基醇不僅可用于制備天然手性的脫落葉酸及其對映體，還可以用于合成手性脫落葉酸結(jié)構(gòu)類似物。本方法成本低、拆分效果好，可大規(guī)模使用，克服了目前脫落葉酸化學(xué)合成法中手性輔助試劑昂貴、低收率和難以放大生產(chǎn)的缺點(diǎn)。
【專利說明】一種制備手性炔基叔基醇的方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明涉及一種可用于制備脫落葉酸重要中間體的化學(xué)合成和手性拆分的有機(jī)化學(xué)方法，特別是制備和拆分手性炔基叔基醇的方法。
【背景技術(shù)】
[0002]脫落葉酸(Abscisic acid,又叫S-誘抗素)與范長素(Auxins)、赤霉素 (Giberellins)、細(xì)胞分裂素(Cytokinins)和乙烯(Ethylene)并稱五大植物長激素 (phytohormone),或又叫植物生長調(diào)節(jié)劑(plant growth regulator)。天然脫落葉酸,是具有光學(xué)活性的單一有機(jī)小分子(S-(+)_手性異構(gòu)體，錯誤！未找到引用源。)。脫落葉酸自上個世紀(jì)60年代發(fā)現(xiàn)以來，得到了廣泛的專注和研究。在幾乎所有的高等植物中，脫落葉酸具有調(diào)節(jié)抗旱、抗鹽堿、抗逆和種子休眠等生理作用。此外，近年來脫落葉酸在動物和人
類中的藥物開發(fā)前景也開始吸引人們的關(guān)注。脫落葉酸分子式如下所示:
[0003]
【權(quán)利要求】
1.一種拆分手性羥基炔基酸的方法，其特征為將外消旋的羥基炔基酸與溶劑異丙醇和手性純的S-(-)-甲基芐胺或R-(+)-甲基芐胺混合，拆分出手性羥基炔基酸。
2.如權(quán)利要求1所述的拆分手性羥基炔基酸的方法，其特征在于羥基炔基酸為4-羥基-2-炔基酸。
3.如權(quán)利要求1或2所述的拆分手性羥基炔基酸的方法，其特征在于外消旋的羥基炔基酸與手性純的S-(-)_甲基芐胺或R_(+)_甲基芐胺的摩爾比范圍為10:1到1:1。
4.如權(quán)利要求3所述的拆分手性羥基炔基酸的方法，其特征在于外消旋的羥基炔基酸與手性純的S-(-)_甲基芐胺或R_(+)_甲基芐胺的摩爾比范圍為2:1，異丙醇的量為在回流狀態(tài)下剛好完全溶解所生成的鹽的量。
5.一種制備手性炔基叔基醇的方法，其特征為將使用權(quán)利要求1-4之一的方法拆分得到的手性羥基炔基酸和氯化亞銅催化劑加入乙腈溶液中反應(yīng)得到手性炔基叔基醇。
6.如權(quán)利要求5所述的制備手性炔基叔基醇的方法，其特征為手性羥基炔基酸和氯化亞銅催化劑的摩爾比為10:1到100:1，溫度范圍在50-80度。
7.如權(quán)利要求6所述的制備手性炔基叔基醇的方法，其特征為手性羥基炔基酸和氯化亞銅催化劑的摩爾比為20:1，最佳溫度為60度。
8.一種采用權(quán)利要求5-7所述方法之一得到的手性炔基叔基醇的用途，其特征在于用于制備天然手性脫落葉酸及其對映體。
【文檔編號】C07C59/90GK103508873SQ201210213584
【公開日】2014年1月15日 申請日期:2012年6月26日 優(yōu)先權(quán)日:2012年6月26日
【發(fā)明者】方茂海 申請人:方茂海