一種帶有酯基的伯醇氧化生成醛的制備方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明涉及醇羥基氧化生成醛基的制備方法，更具體地，本發(fā)明涉及一種帶有酯 基的伯醇氧化生成醛的制備方法。
【背景技術(shù)】
[0002] 帶酯基的伯醇氧化成醛基是有機(jī)合成中非常重要的官能團(tuán)轉(zhuǎn)化反應(yīng)，尤其在天然 產(chǎn)物合成過程中是很關(guān)鍵步驟。
[0003] 前人研究過的帶酯基的伯醇的氧化的方法有：在Tempo的催化下使用次氯酸鹽氧 化劑，在Si02-Tempo下使用次氯酸鹽氧化劑，Swern氧化法以及其它大部分方法都是使用 氯鉻酸吡啶嗡鹽（PCC氧化劑即人們熟知的Corey氧化劑)，其結(jié)構(gòu)式為
【主權(quán)項(xiàng)】
1. 一種帶有酯基的伯醇氧化生成醛的制備方法，該方法包括：在攪拌條件下，將式（I) 所示的帶有酯基的伯醇在溶劑存在下在氧化劑作用下發(fā)生氧化反應(yīng)生成醛；所述的氧化劑 含有A1203載體和負(fù)載在A1203載體上的氯鉻酸吡啶嗡鹽，且以該氧化劑的總重量為基準(zhǔn)，所 述A1203載體的含量為1-99重量％，所述氯鉻酸吡啶嗡鹽的含量為1-99重量％，
其中，n=2、3、4、5、6、7、8 或 9 ;優(yōu)選地，n=2、5、8 或 9。
2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其中，以該氧化劑的總重量為基準(zhǔn)，所述A1203載體的 含量為30-75重量％，所述氯鉻酸吡啶嗡鹽的含量為25-70重量％。
3. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其中，所述溶劑為水、二氯甲烷、1，2-二氯乙烷、氯仿、 甲醇和乙醇中的一種或多種，優(yōu)選為二氯甲烷和/或乙醇。
4. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其中，式（I)所示的帶有酯基的伯醇：溶劑：氧化劑的 摩爾比為 1 :〇? 1-2000 :1-5。
5. 根據(jù)權(quán)利要求1或4所述的方法，其中，式（I)所示的帶有酯基的伯醇：溶劑：氧化 劑的摩爾比為1 :〇. 1-1500 :2-3。
6. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其中，所述氧化反應(yīng)的條件包括：反應(yīng)溫度為 10-100°C，優(yōu)選為20-50°C;反應(yīng)時(shí)間為10-360分鐘，優(yōu)選為30-240分鐘。
7. 根據(jù)權(quán)利要求1-6中任意一項(xiàng)所述的方法，其中，所述氧化劑的制備包括下述步驟： (1)將氯鉻酸吡啶嗡鹽溶解于去離子水中；（2)將A1203載體添加到步驟（1)中氯鉻酸吡啶 嗡鹽的水溶液中，且在加熱條件下攪拌、真空干燥。
8. 根據(jù)權(quán)利要求7所述的方法，其中，以所述氧化劑的總重量為基準(zhǔn)，所述A1203載體 的用量為1-99重量％，所述氯鉻酸吡啶嗡鹽的用量為1-99重量％ ;優(yōu)選地，所述A1203載體 的用量為30-75重量％，所述氯鉻酸吡啶嗡鹽的用量為25-70重量％。
9. 根據(jù)權(quán)利要求7或8所述的方法，其中，在制備所述氧化劑的步驟（2)中，所述加熱 條件為：溫度為-l〇-l〇〇°C，優(yōu)選為20-50°C;所述攪拌條件為：攪拌速率為50-2000轉(zhuǎn)/分， 優(yōu)選為150-1500轉(zhuǎn)/分；攪拌時(shí)間為10-360分鐘，優(yōu)選為30-240分鐘。
【專利摘要】本發(fā)明公開了一種帶有酯基的伯醇氧化生成醛的制備方法，該方法包括：在攪拌條件下，將式（I）所示的帶有酯基的伯醇在溶劑存在下在氧化劑作用下發(fā)生氧化反應(yīng)生成醛；所述的氧化劑含有Al2O3載體和負(fù)載在Al2O3載體上的氯鉻酸吡啶嗡鹽，且以該氧化劑的總重量為基準(zhǔn)，所述Al2O3載體的含量為1-99重量%，所述氯鉻酸吡啶嗡鹽的含量為1-99重量%。采用本發(fā)明的制備方法，能夠以較短的時(shí)間氧化完全并后處理更加簡(jiǎn)潔方便，避免了單獨(dú)使用PCC時(shí)產(chǎn)物與鉻廢料等粘連不易分離等缺陷。
【IPC分類】C07C69-14, C07C67-29
【公開號(hào)】CN104557527
【申請(qǐng)?zhí)枴緾N201310467594
【發(fā)明人】徐向亞, 張明森, 劉紅梅
【申請(qǐng)人】中國石油化工股份有限公司, 中國石油化工股份有限公司北京化工研究院
【公開日】2015年4月29日
【申請(qǐng)日】2013年10月9日