一種手性（r）-苯甘氨醇鹽酸鹽的合成方法
【專利說明】一種手性（R)-苯甘氨醇鹽酸鹽的合成方法
[0001] 一、技術(shù)領(lǐng)域 本發(fā)明涉及一種季銨鹽的制備及合成方法，確切地說是一種手性（R)-苯甘氨醇鹽酸 鹽的合成方法。
[0002] 二、【背景技術(shù)】 季銨鹽的合成方法已有許多文獻(xiàn)報(bào)道。早在1956年，日本化學(xué)會(huì)報(bào)道了一些季銨鹽的 合成方法，1959年，美國化學(xué)會(huì)也報(bào)道了季銨鹽類的合成方法。
[0003] 參考文獻(xiàn)： 1. Surrey,AlexanderR. ;Lesher，GeorgeY. ;Mayer,J.Richard;Webb，ffm.G. JournaloftheAmericanChemicalSociety(1959)，81 2894-7; 2. Davis,M.JournaloftheChemicalSociety(1956), 337-43〇
[0004] 申請(qǐng)人在合成配合物的實(shí)驗(yàn)中，未得到目標(biāo)產(chǎn)物配合物，卻得到了另一種手性化 合物（R)-苯甘氨醇鹽酸鹽。
[0005] 三、
【發(fā)明內(nèi)容】
本發(fā)明旨在提供手性（R)-苯甘氨醇鹽酸鹽，所要解決的技術(shù)問題是一步合成得到目 標(biāo)產(chǎn)物。
[0006] 本發(fā)明所稱的一種（R)-苯甘氨醇鹽酸鹽是由甲基苯基二氯硅烷、（R)-苯甘氨醇 與六水合氯化鈷制備的由以下化學(xué)式所示的化合物：
(I ) 化學(xué)名稱：（R)-苯甘氨醇鹽酸鹽，簡稱化合物（I)。
[0007]本合成方法包括合成和分離，所述的合成是5mL甲基苯基二氯硅烷、（R)-苯甘 氨醇8. 9005g及六水合氯化鈷7. 3955g在氯苯溶液中反應(yīng)60小時(shí)，旋轉(zhuǎn)除去溶劑，用二氯 甲烷及無水乙醇配制飽和溶液，自然揮發(fā)數(shù)天后，得目標(biāo)產(chǎn)物（R)-苯甘氨醇鹽酸鹽。
[0008]
[0009] 其反應(yīng)機(jī)理可推測(cè)為（R)_苯甘氨醇在甲基苯基二氯硅烷及六水合氯化鈷作用 下，形成一分子氯化氫，然后與過量的（R)-苯甘氨醇成鹽，形成（R)-苯甘氨醇鹽酸鹽。 本合成方法一步得到目標(biāo)產(chǎn)物，工藝簡單，操作方便。
[0010] 四、【附圖說明】 圖1是（R)_苯甘氨醇鹽酸鹽的X-衍射分析圖。
[0011] 五、【具體實(shí)施方式】 1.手性（R)-a-苯乙胺鹽酸鹽的制備 在lOOmL燒瓶中，無水無氧條件下，加入六水氯化鈷7. 3955g，2. 5927g(21.78mmol)，（R)-苯甘氨醇8. 9005g，甲基苯基二氯硅烷5mL,氯苯40mL,將混合物回流60h, 停止反應(yīng)，旋轉(zhuǎn)除去溶劑，用二氯甲烷及無水乙醇配制飽和溶液，自然揮發(fā)數(shù)天后，得目標(biāo) 產(chǎn)物（R)-苯甘氨醇鹽酸鹽。；產(chǎn)率：92%，m.p:98-100°C; [a]5D=+11.58°(c= 0.08， CH30H),:HNMR(500MHz,CDC13) 8.45 (s,br, 1H) , 7. 30 - 7. 49 (m, 5H), 5.74-5.82 (m, 1H), 4.14 (d,J=4.5Hz, 1H), 2.40 (s,br, 1H).13CNMR(75MHz,CDC13) 130. 1，123. 0(x2), 122. 1，122. 0 (x2), 57. 4，50. 5，元素分析結(jié)果如下：理論值： C，55.34%;H，6.97%;N，8.07%;實(shí)測(cè)值：C, 55.28%;H, 6.78%;N，7.82%.;HRMS(EI):m/ z-Cl(%) :calcdforC8H12N0: 138.0919;found: 138.0925.IR(KBr) : 3424, 2253, 2127, 1656, 1051, 1027, 1005, 825, 764, 630 ； 配合物晶體數(shù)據(jù)如下：
N(1)-H(1A) 0.8900 N(1)-H(1B) 0.8900 N(1)-H(1C) 0.8900 0(1)-C(1) 1.407(5) 0(1)-H(1) 0.75(5) C(l)-C(2) 1.515(5) C(1)-H(1D) 0.9700 C(1)-H(1E) 0.9700 C(2)-C(3) 1.509(5) C(2)-H(2) 0.9800 C(3)-C(4) 1.382(5) C(3)-C(8) 1.382(5) C(4) -C(5) 1.381(6) C(4) -H(4) 0.9300 C(5)-C(6) 1.366(6) C(5)-H(5) 0.9300 C(6)-C(7) 1.365(6) C(6)-H(6) 0.9300 C(7)-C(8) 1.380(6) C(7)-H(7) 0.9300 C(8)-H(8) 0.9300 晶體典型的鍵角數(shù)據(jù)： C(2)-N(1)-H(1A) 109.5 C(2)-N(1)-H(1B) 109.5 H(1A) -N(1)-H(1B) 109.5 C(2)-N(1)-H(1C) 109.5 H(1A) -N(1)-H(1C) 109.5 H(1B) -N(1)-H(1C) 109.5 C(l)-0(1)-H(l) 106(4) 0(1)-C(1)-C(2) 112.6(3) 0(1)-C(1)-H(1D) 109.1 C(2)-C(1)-H(1D) 109.1 0(1)-C(1)-H(1E) 109.1 C(2)-C(1)-H(1E) 109.1 H(1D) -C(1)-H(1E) 107.8 N(l)-C(2)-C(3) 111.3(3) N(l)-C(2)-C(l) 108.8(3) C(3)-C(2)-C(l) 112.1(3) N(l)-C(2)-H(2) 108.2 C(3)-C(2)-H(2) 108.2 C(l)-C(2)-H(2) 108.2 C(4) -C(3)-C(8) 118.5(4) C(4) -C(3)-C(2) 120.9(3) C(8)-C(3)-C(2) 120.5(3) C(5)-C(4) -C(3) 120.0(4) C(5)-C(4) -H(4) 120.0 C(3)-C(4) -H(4) 120.0 C(6)-C(5)-C(4) 120.9(4) C(6)-C(5)-H(5) 119.5 C(4) -C(5)-H(5) 119.5 C(7)-C(6)-C(5) 119.6(4) C(7)-C(6)-H(6) 120.2 C(5)-C(6)-H(6) 120.2 C(6)-C(7)-C(8) 120.2(4) C(6)-C(7)-H(7) 119.9 C(8)-C(7)-H(7) 119.9 C(7)-C(8)-C(3) 120.8(4) C(7)-C(8)-H(8) 119.6 C(3)-C(8)-H(8) 119.6
【主權(quán)項(xiàng)】
1. 一種有如下化學(xué)式（I)所示的（R)-苯甘氨醇鹽酸鹽合成方法，包括合成和分離，其 特征在于：所述的合成是5mL甲基苯基二氯硅烷、（R)-苯甘氨醇8. 9005g及六水合氯化 鈷7. 3955g在氯苯溶液中反應(yīng)60小時(shí)，旋轉(zhuǎn)除去溶劑，用二氯甲烷及無水乙醇配制飽和溶 液，自然揮發(fā)數(shù)天后，得目標(biāo)產(chǎn)物（R)-苯甘氨醇鹽酸鹽，
【專利摘要】一種有如下化學(xué)式（I）所示的（R）-苯甘氨醇鹽酸鹽合成方法，其合成方法是5mL甲基苯基二氯硅烷、（R）-苯甘氨醇8.9005g及六水合氯化鈷7.3955g在氯苯溶液中反應(yīng)60小時(shí)，旋轉(zhuǎn)除去溶劑，用二氯甲烷及無水乙醇配制飽和溶液，自然揮發(fā)數(shù)天后，得目標(biāo)產(chǎn)物（R）-苯甘氨醇鹽酸鹽，？(I)。
【IPC分類】C07C213/10, C07C215/28, C07C213/00
【公開號(hào)】CN105130827
【申請(qǐng)?zhí)枴緾N201510614296
【發(fā)明人】羅梅
【申請(qǐng)人】合肥祥晨化工有限公司
【公開日】2015年12月9日
【申請(qǐng)日】2015年9月24日