專(zhuān)利名稱(chēng)：：一種甲醇精制用吸附劑的制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明屬吸附劑的制備領(lǐng)域，特別是涉及一種甲醇精制用吸附劑的制備方法。
背景技術(shù)：
：工業(yè)甲醇是化工產(chǎn)業(yè)的重要下游產(chǎn)品之一，價(jià)格低廉、原料充足。近年，甲醇工業(yè)發(fā)展迅速，而國(guó)內(nèi)市場(chǎng)容量有限。如何消化過(guò)剩的甲醇，大力開(kāi)發(fā)生產(chǎn)甲醇深加工的精細(xì)化工產(chǎn)品，對(duì)于企業(yè)在市場(chǎng)經(jīng)濟(jì)條件下提高經(jīng)濟(jì)效益具有重要意義。另一方面，高純甲醇國(guó)內(nèi)市場(chǎng)需求增長(zhǎng)較快、缺口較大，尤其是高純度高規(guī)格的產(chǎn)品，國(guó)內(nèi)生產(chǎn)尚屬空白，市場(chǎng)需求只能長(zhǎng)期依賴(lài)進(jìn)口解決。利用工業(yè)甲醇制備高規(guī)格高純度的試劑甲醇，附加值高，極富市場(chǎng)開(kāi)發(fā)價(jià)值。工業(yè)甲醇中主要雜質(zhì)為甲醚、乙醚、甲乙醚、甲酸、甲酸甲酯、丙醛、丙酮及痕量金屬和水。純化的辦法主要有:離子交換樹(shù)酯法、AgN03氧化法、硅膠法等，但經(jīng)多次反復(fù)實(shí)驗(yàn),結(jié)果并不理想。
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明所要解決的技術(shù)問(wèn)題是提供一種用于甲醇精制用吸附劑的晶體材料制備方法，該制備工藝簡(jiǎn)單，易于操作，具有良好的經(jīng)濟(jì)效益，適用于工業(yè)規(guī)模生產(chǎn)，經(jīng)提純后的甲醇符合Q/SWOQ1~~2003標(biāo)準(zhǔn)。本發(fā)明的一種甲醇精制用吸附劑的制備方法，包括(1)將羧酸配體與硝酸鹽按摩爾比l:42:l溶于有機(jī)溶劑，加入與羧酸配體等摩爾的三甲胺溶液，升溫至6(TC120。C開(kāi)始反應(yīng)，反應(yīng)時(shí)間為26小時(shí)；(2)將反應(yīng)后的晶體在40。C18(TC溫度下進(jìn)行真空活化，真空度為0.060.08Torr,活化時(shí)間為46小時(shí)，即得甲醇精制用吸附劑。所述步驟(1)中的羧酸配體為對(duì)苯二甲酸，鄰苯二甲酸，間苯二甲酸或均苯三甲酸;所述步驟(1)中的硝酸鹽選自硝酸鋅、硝酸銅、硝酸鐵、硝酸錳中的一種或幾種的混合物。將本發(fā)明的吸附劑與分析純的甲醇按摩爾比為1:101:20于4(TC45'C條件下反應(yīng)12小時(shí)，過(guò)濾后即得色譜純的甲醇。有益效果(1)本發(fā)明的制備方法操作簡(jiǎn)單，成本低，具有良好的經(jīng)濟(jì)效益，適用于工業(yè)生產(chǎn)；(2)該甲醇精制用吸附劑可以有效吸附工業(yè)級(jí)甲醇中的雜質(zhì)，經(jīng)提純后的甲醇符合Q/SWOQ1—2003標(biāo)準(zhǔn)。具體實(shí)施例方式下面結(jié)合具體實(shí)施例，進(jìn)一步闡述本發(fā)明。應(yīng)理解，這些實(shí)施例僅用于說(shuō)明本發(fā)明而不用于限制本發(fā)明的范圍。此外應(yīng)理解，在閱讀了本發(fā)明講授的內(nèi)容之后，本領(lǐng)域技術(shù)人員可以對(duì)本發(fā)明作各種改動(dòng)或修改，這些等價(jià)形式同樣落于本申請(qǐng)所附權(quán)利要求書(shū)所限定的范圍。實(shí)施例1(1)將均苯三甲酸與硝酸鋅按摩爾比i:l溶于有機(jī)溶劑，加入與羧酸配體等摩爾比的三甲胺溶液，升溫至65'C開(kāi)始反應(yīng)，反應(yīng)時(shí)間為3小時(shí)；(2)將合成好的晶體在45t:溫度下進(jìn)行真空活化，真空度為0.06Torr，活化時(shí)間為4小時(shí)；(3)將真空活化好的產(chǎn)品與分析純的甲醇按摩爾比為1:10在4(TC條件下反應(yīng)1小時(shí)。過(guò)濾后就可以得到色譜純的甲醇。表l透光率數(shù)據(jù)<table>tableseeoriginaldocumentpage4</column></row><table>實(shí)施例2(1)將對(duì)苯二甲酸與硝酸鋅按摩爾比i:2溶于有機(jī)溶劑，加入與羧酸配體等摩爾比的三甲胺溶液，升溫至105'C開(kāi)始反應(yīng)，反應(yīng)時(shí)間為4小時(shí)；(2)將合成好的晶體在105"C溫度下進(jìn)行真空活化，真空度為0.08Torr,活化時(shí)間為5小時(shí)；(3)將真空活化好的產(chǎn)品與分析純的甲醇按摩爾比為1:15在45'C條件下反應(yīng)3小時(shí)。過(guò)濾后就可以得到色譜純的甲醇。表2透光率數(shù)據(jù)<table>tableseeoriginaldocumentpage4</column></row><table>實(shí)施例3(1)將均苯三甲酸和對(duì)苯二甲酸與硝酸銅按摩爾比l:1:2溶于有機(jī)溶劑，加入與羧酸配體等摩爾比的三甲胺溶液，升溫至75。C開(kāi)始反應(yīng)，反應(yīng)時(shí)間為6小時(shí)；(2)將合成好的晶體在55t)溫度下進(jìn)行真空活化，真空度為0.08Torr,活化時(shí)間為3小時(shí);(3)將真空活化好的產(chǎn)品與分析純的甲醇按摩爾比為1:15在4(TC條件下反應(yīng)2小時(shí)。過(guò)濾后就可以得到色譜純的甲醇。表3透光率數(shù)據(jù)<table>tableseeoriginaldocumentpage5</column></row><table>實(shí)施例4(1)將均苯三甲酸和對(duì)苯二甲酸與醋酸鋅按摩爾比l:1:2溶于有機(jī)溶劑，加入與羧酸配體等摩爾比的三甲胺溶液，升溫至85。C開(kāi)始反應(yīng)，反應(yīng)時(shí)間為5小時(shí)；(2)將合成好的晶體在65'C溫度下進(jìn)行真空活化，真空度為0.06Torr，活化時(shí)間為4小時(shí);(3)將真空活化好的產(chǎn)品與分析純的甲醇按摩爾比為1:20在40'C條件下反應(yīng)2小時(shí)。過(guò)濾后就可以得到色譜純的甲醇。表4透光率數(shù)據(jù)<table>tableseeoriginaldocumentpage5</column></row><table>實(shí)施例5(1)將均苯三甲酸和對(duì)苯二甲酸與醋酸銅按摩爾比l:1:2溶于有機(jī)溶劑，加入與羧酸配體等摩爾比的三甲胺溶液，升溫至65'C開(kāi)始反應(yīng)，反應(yīng)時(shí)間為5小時(shí)；(2)將合成好的晶體在75。C溫度下進(jìn)行真空活化，真空度為0.08Torr，活化時(shí)間為6小時(shí);(3)將真空活化好的產(chǎn)品與分析純的甲醇按摩爾比為1:10在4(TC條件下反應(yīng)2小時(shí)。過(guò)濾后就可以得到色譜純的甲醇。表5透光率數(shù)據(jù)<table>tableseeoriginaldocumentpage6</column></row><table>權(quán)利要求1.一種甲醇精制用吸附劑的制備方法，包括(1)將羧酸配體與硝酸鹽按摩爾比1∶4～2∶1溶于有機(jī)溶劑，加入與羧酸配體等摩爾的三甲胺溶液，升溫至60℃～120℃開(kāi)始反應(yīng)，反應(yīng)時(shí)間為2～6小時(shí)；(2)將反應(yīng)后的晶體在40℃～180℃溫度下進(jìn)行真空活化，真空度為0.06～0.08Torr，活化時(shí)間為4～6小時(shí)，即得甲醇精制用吸附劑。2.根據(jù)權(quán)利要求l所述的一種甲醇精制用吸附劑的制備方法，其特征在于所述步驟(1)中的羧酸配體為對(duì)苯二甲酸，鄰苯二甲酸，間苯二甲酸或均苯三甲酸。3.根據(jù)權(quán)利要求l所述的一種甲醇精制用吸附劑的制備方法，其特征在于所述步驟(1)中的硝酸鹽選自硝酸鋅、硝酸銅、硝酸鐵、硝酸錳中的一種或幾種的混合物。全文摘要本發(fā)明涉及一種甲醇精制用吸附劑的制備方法，包括(1)將羧酸配體與硝酸鹽按摩爾比1∶4～2∶1溶于有機(jī)溶劑，加入與羧酸配體等摩爾的三甲胺溶液，升溫至60℃～120℃開(kāi)始反應(yīng)，反應(yīng)時(shí)間為2～6小時(shí)；(2)將反應(yīng)后的晶體在40℃～180℃溫度下進(jìn)行真空活化，真空度為0.06～0.08Torr，活化時(shí)間為4～6小時(shí)，即得甲醇精制用吸附劑。該制備工藝簡(jiǎn)單，易于操作，具有良好的經(jīng)濟(jì)效益，適用于工業(yè)規(guī)模生產(chǎn)，經(jīng)提純后的甲醇符合Q/SWOQ1-2003標(biāo)準(zhǔn)。文檔編號(hào)C07C29/76GK101584978SQ20091005364公開(kāi)日2009年11月25日申請(qǐng)日期2009年6月23日優(yōu)先權(quán)日2009年6月23日發(fā)明者李金洋,潘建軍,潔閔申請(qǐng)人:東華大學(xué)