两个人的电影免费视频_国产精品久久久久久久久成人_97视频在线观看播放_久久这里只有精品777_亚洲熟女少妇二三区_4438x8成人网亚洲av_内谢国产内射夫妻免费视频_人妻精品久久久久中国字幕

一種制備2,3-二取代基-四唑-5-硫酮的方法

文檔序號(hào):3575395閱讀:615來(lái)源:國(guó)知局
專利名稱:一種制備2,3-二取代基-四唑-5-硫酮的方法
技術(shù)領(lǐng)域
本發(fā)明涉及制備2,3-二取代-四唑-5-硫酮的新方法。
背景技術(shù)
四唑硫酮是一類具有獨(dú)特結(jié)構(gòu)的四唑類化合物。它們的抗菌活性及獨(dú)特的生理活性使其在抗放射藥物、抗驚厥病、抗牛痘病毒和不孕性病的治療方面引起起人們的關(guān)注。作為頭孢色菌素衍生物的片段,四唑硫酮能提高它的抗菌活性,提高它對(duì)植物病毒和細(xì)菌良好的抵抗作用,可使其作為種子的預(yù)處理和植物防護(hù)藥物,作為闊葉除草劑已有產(chǎn)品銷售。四唑硫酮衍生物還是降血壓良藥。尤其是在彩色照相方面,四唑硫酮衍生物作為感光材料、光能材料和漂白劑的研究較多。四唑硫酮還可以作為重量法的分析試劑,測(cè)定Cu,Ag,Hg,Pd,Pt,Bi,Zn和Au等金屬。
據(jù)文獻(xiàn)報(bào)道,四唑硫酮類化合物大多由烷基異氨基硫脲與亞硝酸反應(yīng)重排得到或由烷基異硫氰化合物與疊氮類化合物反應(yīng)而得到或者直接用Huisgen 1,3-偶極環(huán)加成法獲得。然而,上述反應(yīng)所得到只是在1位或1,4位取代的四唑硫酮,不能直接得到2,3-二取代基-四唑-5-硫酮。人們現(xiàn)在仍是使用1937年由Fischer.H提出的用鐵氰化鉀氧化雙硫腙的方法,副產(chǎn)物制備2,3-二苯基-四唑-5-硫酮,可是這種方法產(chǎn)率很低,且產(chǎn)品純度不高,后處理麻煩,難于實(shí)現(xiàn)工業(yè)化。
發(fā)明目的本發(fā)明的目的在于針對(duì)2,3-二取代基-四唑-5-硫酮制備過(guò)程中存在的問(wèn)題(產(chǎn)率低,產(chǎn)品純度不高,副產(chǎn)物生產(chǎn)),提出一種使二苯基硫代卡巴腙衍生物在雙氧水作用下,一步反應(yīng)生成2,3-二取代基-四唑-5-硫酮的新方法,其特點(diǎn)是此合成反應(yīng)步驟簡(jiǎn)單,在常壓和低于100℃條件下反應(yīng),反應(yīng)周期短,產(chǎn)率高,特別是反應(yīng)完全,后處理簡(jiǎn)單。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明用于制備下式(1)所示2,3-二取代基-四唑-5-硫酮,具體實(shí)施過(guò)程如下稱取一定量的二苯基硫代卡巴腙衍生物溶解于沸點(diǎn)低于100℃的有機(jī)溶劑中,溶劑體積以浸過(guò)反應(yīng)物并多出20%的量為準(zhǔn);然后加入雙氧水(雙氧水與反應(yīng)物的物質(zhì)的量之比為1.6∶1~2.0∶1),保持反應(yīng)溫度在45-70℃,反應(yīng)時(shí)間控制在1~5小時(shí),生成的沉淀過(guò)濾后,重結(jié)晶,在低于100℃的條件下烘干,得到目標(biāo)產(chǎn)物。
本發(fā)明中所用的二苯基硫代卡巴腙衍生物是指如下式(2)所示的二苯基硫代卡巴腙衍生物,這些衍生物均可根據(jù)文獻(xiàn)方法合成得到。
有機(jī)溶劑是指乙腈,丙酮,三氯甲烷,乙醇,四氯化碳及其他沸點(diǎn)低于100℃的有機(jī)溶劑。
保持反應(yīng)溫度在為45-70℃,反應(yīng)時(shí)間控制在1~5小時(shí)是指保持體系在高于45℃、低于70℃的任一溫度下,攪拌時(shí)間至少1小時(shí),不少于5小時(shí)。


式(1)中X表示甲基CH3、乙基CH3CH2、甲氧基CH3O、乙氧基CH3CH2O、氯原子Cl、溴原子Br、氟原子F或硝基NO2。
式(2)中X表示甲基CH3、乙基CH3CH2、甲氧基CH3O、乙氧基CH3CH2O、氯原子Cl、溴原子Br、氟原子F或硝基NO2。
下面給出的具體實(shí)施例是對(duì)本發(fā)明反應(yīng)的進(jìn)一步說(shuō)明,而不是對(duì)本發(fā)明范圍的限定實(shí)施例12,3-二對(duì)苯甲基-四唑-5-硫酮的合成反應(yīng)方程式如下
在裝有溫度計(jì)、回流冷凝管和攪拌磁子的250mL三頸燒瓶中,加入5.0g(約17.5mmol)對(duì),對(duì)’二甲苯基硫代卡巴腙及120mL三氯甲烷,充分?jǐn)嚢枋构腆w完全溶解。然后,加入2.3mL(約28.0mmol)30%的雙氧水,控制體系溫度在三氯甲烷的回流溫度下,攪拌5h,生成紅色沉淀,冷卻到室溫,過(guò)濾,紅色沉淀用乙醇重結(jié)晶后,在低于100℃下烘干,得到橙黃色的的2,3-二對(duì)苯甲基-四唑-5-硫酮晶體,產(chǎn)量4.3g(收率87.1%)。
所得化合物的物理和光譜特性如下熔點(diǎn)170-171℃。
元素分析理論值C,63.83;H,5.00;N,19.85 實(shí)測(cè)值C,63.62;H,5.32;N,19.58。
紅外光譜3027(m),2990(m),2920(m),1637(m),1506(m),1401(m),1296(vs),1241(s),1040,980(m),826(s)cm-1。
實(shí)施例22,3-二鄰苯甲基-四唑-5-硫酮的合成反應(yīng)方程式如下 在裝有溫度計(jì)、回流冷凝管和攪拌磁子的250mL三頸燒瓶中,加入2.3g(約8.0mmol)新制的鄰,鄰’二甲苯硫代卡巴腙及100mL丙酮,充分?jǐn)嚢枋构腆w完全溶解。然后,加入1.0mL(約12.0mmol)30%的雙氧水,控制體系溫度在丙酮的回流溫度下,攪拌2h,生成紅色沉淀,冷卻到室溫,過(guò)濾,紅色沉淀用乙醇重結(jié)晶后,在低于100℃下烘干,得到橙黃色的2,3-二鄰苯甲基-四唑-5-硫酮晶體,產(chǎn)量2.0g(收率88.7%)。
所得化合物的物理和光譜特性如下熔點(diǎn)168-169℃。
元素分析理論值C,63.83;H,5.00;N,19.85 實(shí)測(cè)值63.59;H,5.11;N,19.47。
紅外光譜3010(m),2902(m),2844(m),1650(m),1489(m),1367(m),1309(vs),1246(m),1082(s),975(m),770(s)cm-1。
實(shí)施例32,3-二對(duì)氯苯基-四唑-5-硫酮的合成反應(yīng)方程式如下 在裝有溫度計(jì)、回流冷凝管和攪拌磁子的250mL三頸燒瓶中,加入3.3g(約10.0mmol)新制的對(duì),對(duì)’二氯苯基硫代卡巴腙及100mL丙酮,充分?jǐn)嚢枋构腆w完全溶解。然后,加入1.2mL(約15.0mmol)30%的雙氧水,控制體系溫度在丙酮的回流溫度下,攪拌5h,生成紅色沉淀,冷卻到室溫,過(guò)濾,紅色沉淀用乙醇重結(jié)晶后,在低于100℃下烘干,得到黃色的2,3-二對(duì)氯苯基-四唑-5-硫酮晶體,產(chǎn)量2.9g(收率89.8%)。
所得化合物的物理和光譜特性如下熔點(diǎn)201-203℃。
元素分析理論值C,,48.30;H,2.48;N,17.34.實(shí)測(cè)值C,48.13;H,2.52;N,17.27.。
紅外光譜3220(m),1641(m),1559(m),1458(m),1410(m),1293(vs),1231(m),1092(m),1016(m),981(m),842(s),770(s),764(m)cm-1。
權(quán)利要求
1.一種制備如(1)式中2,3-二取代-四唑-5-硫酮的方法 式(1)中X表示甲基CH3、乙基CH3CH2、甲氧基CH3O、乙氧基CH3CH2O、氯原子Cl、溴原子Br、氟原子F或硝基NO2。其特征包括使用二苯基硫代卡巴腙衍生物與雙氧水反應(yīng);反應(yīng)溶劑為沸點(diǎn)低于100℃的有機(jī)溶劑,溶劑體積以浸過(guò)反應(yīng)物并多出20%的量為準(zhǔn);反應(yīng)溫度為45-70℃,攪拌1~5小時(shí),生成的沉淀經(jīng)重結(jié)晶后,低于100℃烘干,即可得產(chǎn)品。
2.如權(quán)利1所述方法中的二苯基硫代卡巴腙衍生物,其特征如下式(2)所示 式(2)中X表示甲基CH3、乙基CH3CH2、甲氧基CH3O、乙氧基CH3CH2O、氯原子Cl、溴原子Br、氟原子F或硝基NO2。
3.如權(quán)利1所述方法中的有機(jī)溶劑,其特征為乙腈,丙酮,乙醇,三氯甲烷,四氯化碳及沸點(diǎn)在100℃以下的有機(jī)溶劑,溶劑體積以浸過(guò)反應(yīng)物的量并多出20%的量為準(zhǔn)。
4.如權(quán)利1所述方法中,反應(yīng)在常壓環(huán)境中進(jìn)行。
全文摘要
本發(fā)明涉及由二苯基硫代卡巴腙衍生物與雙氧水反應(yīng),一步合成2,3-二取代基-四唑-5-硫酮的新方法。其特點(diǎn)是此合成反應(yīng)步驟簡(jiǎn)單,在常壓和低于100℃條件下反應(yīng),反應(yīng)周期短,產(chǎn)率高,特別是反應(yīng)完全,后處理簡(jiǎn)單。該化合物可作為重量法的分析試劑,測(cè)定Cu,Ag,Hg,Pd,Pt,Bi,Zn和Au等金屬;它對(duì)植物病毒和細(xì)菌良好的抵抗作用,可作為植物防護(hù)藥物;還可作為感光材料、光能材料和漂白劑;在抗放射藥物、抗驚厥病、抗牛痘病毒和不孕性病的治療方面也引起人們的關(guān)注。
文檔編號(hào)C07D257/00GK1861584SQ20051004353
公開(kāi)日2006年11月15日 申請(qǐng)日期2005年5月12日 優(yōu)先權(quán)日2005年5月12日
發(fā)明者建方方, 趙樸素, 許良忠 申請(qǐng)人:青島科技大學(xué)
網(wǎng)友詢問(wèn)留言 已有0條留言
  • 還沒(méi)有人留言評(píng)論。精彩留言會(huì)獲得點(diǎn)贊!
1
酒泉市| 青海省| 翁牛特旗| 来凤县| 乌苏市| 克什克腾旗| 志丹县| 曲阳县| 涟源市| 志丹县| 武鸣县| 静安区| 金塔县| 万宁市| 铁岭市| 榆林市| 永新县| 宁波市| 会泽县| 永年县| 南通市| 怀宁县| 东莞市| 永州市| 嘉义县| 北川| 深水埗区| 五峰| 牙克石市| 新昌县| 岳阳市| 新和县| 五寨县| 海兴县| 邵武市| 沁水县| 长子县| 安顺市| 天祝| 彩票| 淮安市|