專利名稱：2－乙酰基苯并咪唑縮甘氨酸希夫堿稀土配合物及其制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一類稀土配合物及其制備方法，具體涉及2-乙酰基苯并咪唑縮甘氨酸希夫堿稀土配合物及其制備方法，該稀土配合物可作為光學(xué)功能性材料。
背景技術(shù)：
稀土氨基酸類配合物由于在農(nóng)業(yè)、醫(yī)藥等方面的廣泛使用，一直是人們研究的熱點(diǎn)之一。稀土離子與生命金屬元素鈣有著相近的離子半徑，加上稀土離子由于4f電子的存在而特有的熒光性質(zhì)，可作為探針來揭示生物體內(nèi)Na+、K+、Ca2+等金屬離子的生理功能，因此對這方面的研究深度和廣度日益加強(qiáng)。但是由于生命體系中Na+、K+、Ca2+等離子所處的配位環(huán)境是很復(fù)雜的，并不是僅通過與氨基酸的作用體現(xiàn)其功能，因此近年來對稀土與單純的氨基酸二元配合物體系研究正逐年減少，轉(zhuǎn)而投向了與生命體體內(nèi)環(huán)境更接近的三元、多元和被修飾了的氨基酸的稀土配合物，從上世紀(jì)80年代以來，氨基酸Schiff堿(希夫堿)及其金屬配合物的生理生物活性已成為人們關(guān)注的課題，并進(jìn)行了大量的研究。
在這方面的研究中，主要集中在活性高的醛類方面，而對于具有生理活性和光學(xué)活性的苯并咪唑氨基酸Schiff堿的研究未見報(bào)道。
文獻(xiàn)(Cheeseman G.W.H.，J Chem.Soc，1964，4645-4646)報(bào)道了一種合成前體2-乙?；讲⑦溥虻姆椒ǎ浯嬖谌缦氯毕茛俜磻?yīng)耗時(shí)較長，產(chǎn)率不高，通過重現(xiàn)該文獻(xiàn)報(bào)道的合成步驟，以及延長反應(yīng)時(shí)間等均達(dá)不到所報(bào)道的產(chǎn)率63％，只能達(dá)到30％左右。
②該合成方法反應(yīng)過程污染嚴(yán)重，難于大量合成。如水解產(chǎn)生的大量Cr3+，在萃取中實(shí)際上要用到的氯仿量很大，為了保證接下來能順利合成Schiff堿配體.產(chǎn)品須進(jìn)行兩次重結(jié)晶才能得到純品2-乙?；讲⑦溥?，這就更是要用大量毒性很大的苯作重結(jié)晶溶劑。
文獻(xiàn)(P K Dubey，C Ravi Kumar，Balaji Babu.Indian Journal of Chemistry；2003，42(B)3128-3120)報(bào)道的方法也有如下不足在所用的重結(jié)晶溶劑正己烷中的溶解度很差，300ml熱的正己烷中重結(jié)晶的產(chǎn)物不到1g，試劑浪費(fèi)很大，而且重結(jié)晶效率很低，遠(yuǎn)遠(yuǎn)達(dá)不到其報(bào)道的90％產(chǎn)率，僅有60％左右。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的是提供一類2-乙?；讲⑦溥蚩s甘氨酸希夫堿稀土配合物及其制備方法；同時(shí)對反應(yīng)前體2-乙?；讲⑦溥虻暮铣煞椒ㄟM(jìn)行了改進(jìn)，最終得到的配合物可作為潛在的光學(xué)功能性材料。
具有如下化學(xué)組成的2-乙?；讲⑦溥蚩s甘氨酸希夫堿稀土配合物M2L3(NO3)3·2CH3OH其中，M＝La3+、Ce3+、Pr3+、Nd3+、Sm3+、Eu3+、Gd3+、Tb3+、Dy3+、Er3+、和Y3+；L為2-乙?；讲⑦溥蚩s甘氨酸希夫堿。
2-乙?；讲⑦溥蚩s甘氨酸希夫堿稀土配合物的制備方法，將摩爾比為2∶3的稀土硝酸鹽與2-乙?；讲⑦溥蚩s甘氨酸希夫堿在甲醇溶劑中于45-70℃下反應(yīng)3-10小時(shí)，過濾得產(chǎn)品。
可以分離純化配體，然后與稀土硝酸鹽在甲醇溶劑中反應(yīng)，也可以不經(jīng)分離，直接將合成得到的配體與稀土硝酸鹽在甲醇溶劑中反應(yīng)。
2-乙酰基苯并咪唑縮甘氨酸希夫堿稀土配合物配體制備方法，依次包括如下步驟(1)2-(1’-羥基乙基)苯并咪唑的合成鄰苯二胺與HCl的摩爾比1∶1，將鄰苯二胺溶解在HCl中，攪拌至全溶，用HCl調(diào)pH為1-3，再加入乳酸和催化量的FeCl3，加熱回流2-8小時(shí)，冷卻，加固體Na2CO3粉末中和并劇烈攪拌，至pH接近7時(shí)，再用20％Na2CO3調(diào)至溶液由黑紅色變?yōu)辄S綠色，有大量沉淀生成，抽濾得粗品，用水重結(jié)晶可進(jìn)一步純化。
(2)前體2-乙?；讲⑦溥虻暮铣蓪MnO4和固體活性氧化鋁在研缽中研磨，然后將2-(1′-羥基乙基)苯并咪唑加入繼續(xù)研磨均勻，向混合物中加入丙酮，將丙酮提取物分離、蒸發(fā)丙酮，得到的殘留物溶在氯仿中，用水洗滌除去附著的無機(jī)物，蒸干氯仿得2-乙?；讲⑦溥?，在正己烷-丙酮混合溶劑中重結(jié)晶。
(3)配體的制備40-70℃回流攪拌下向甘氨酸鉀鹽、鈉鹽或鋰鹽的甲醇溶液中加入2-乙?；讲⑦溥虻募状既芤?，回流至溶液顏色由黃變?yōu)樯钭丶t色，蒸出甲醇得配體。
本發(fā)明的稀土配合物可以代替有機(jī)染色激光器的有機(jī)染料作為有機(jī)染色激光器的相同條件下的光學(xué)功能性材料(元件或電子裝置等)。本發(fā)明的稀土配合物均可以在指定濃度(約0.00001～0.01摩爾/升)和pH(7-12)的條件下溶解、分散或懸浮在溶劑中進(jìn)行使用。而且在較大的堿性條件下，該系列配合物的稀土離子發(fā)光特性更優(yōu)，發(fā)光效率比在低堿性的介質(zhì)中大。并且本發(fā)明的稀土配合物具有良好的上轉(zhuǎn)換光致發(fā)光行為，即用波長較長的激發(fā)光激發(fā)可以產(chǎn)生比激發(fā)波長短的熒光。本發(fā)明的配合物達(dá)到高的光轉(zhuǎn)換率以及高堿性條件下的發(fā)光性質(zhì)，可以作為新的光學(xué)材料用于光學(xué)裝置中。
改進(jìn)了合成方法，使反應(yīng)過程簡單，產(chǎn)率得到較大的提高。如在2-(1’-羥基乙基)苯并咪唑的合成中，考慮到用20％Na2CO3中和反應(yīng)液時(shí)，引入了大量的水，使得部分產(chǎn)品溶解于廢液中，導(dǎo)致產(chǎn)率下降，所以改用Na2CO3粉末中和，當(dāng)泡沫產(chǎn)生的速度減慢時(shí)，即快到終點(diǎn)，再加20％Na2CO3中和，產(chǎn)率得到了很大的提高。合成的配合物具有優(yōu)良的光學(xué)性質(zhì)，如上轉(zhuǎn)換光致發(fā)光性質(zhì)，以及特殊的溶解性質(zhì)，該系列配合物溶于水后呈弱酸性，加強(qiáng)酸后配體解離而溶解于水中，而加強(qiáng)堿則在pH＝8～13范圍內(nèi)，均溶解度大增，并且隨著pH值增大而溶解度增大。


圖1為前體2-乙?；讲⑦溥虻募す饫庾V圖。
圖2為Eu配合物[Eu2L3(NO3)3·2CH3OH]溶于水及其水溶液pH＝13時(shí)的紫外吸收譜圖。
圖3為[Eu2L3(NO3)3·2CH3OH]水溶液的三維熒光激發(fā)和發(fā)射光譜4為[Eu2L3(NO3)3·2CH3OH]固體的三維熒光激發(fā)和發(fā)射光譜5為Eu2L3(NO3)3·2CH3OH在不同pH水溶液中的熒光光譜圖。
圖6為Eu2L3(NO3)3·2CH3OH水溶液在連續(xù)照射75分鐘到105分鐘時(shí)測得的熒光強(qiáng)度。
圖7為Eu2L3(NO3)3·2CH3OH水溶液在連續(xù)照射135分鐘到185分鐘時(shí)測得的熒光強(qiáng)度。
圖8是Eu2L3(NO3)3·2CH3OH配合物的準(zhǔn)分子激光激發(fā)熒光光譜。
具體實(shí)施例方式
實(shí)施例1 前體2-乙?；讲⑦溥虻暮铣煞椒ú襟E12-(1’-羥基乙基)苯并咪唑的合成
在100ml三頸瓶中，將10g鄰苯二胺溶解在25ml 4mol/LHCl中，攪拌至全溶，用HCl調(diào)pH＝2，再加入0.1g催化劑FeCl3·6H2O和13ml乳酸，加熱回流4小時(shí)，冷卻，緩慢加固體Na2CO3粉末中和并劇烈攪拌，至pH接近7時(shí)，再用20％Na2CO3調(diào)至溶液由黑紅色變?yōu)辄S綠色，有大量沉淀生成，放置，抽濾得粗品。直接用水重結(jié)晶，加活性炭脫色，趁熱過濾，冷卻后析出白色晶體13.5g，產(chǎn)率80％，熔點(diǎn)180.4-181.0℃(文獻(xiàn)值177-179℃)。
步驟2前體2-乙酰基苯并咪唑的合成方法將KMnO4(2g，12.65mmol)和固體活性氧化鋁(2.5g)在研缽中混合，研末至為非常均勻的紫色粉末，然后將2-(1′-羥基乙基)苯并咪唑(1.2g，7.5mmol)加入其中，在室溫下研磨10分鐘左右，然后加100ml左右丙酮到混合物中，劇烈攪拌15分鐘后過濾，蒸干丙酮，將得到的殘留物溶在30mL的氯仿中，用30mL水洗滌，以除去吸附著的無機(jī)物，然后用無水Na2SO4干燥，將蒸干氯仿后得到的粗產(chǎn)物在熱正己烷-丙酮混合溶劑中重結(jié)晶得到黃色晶體2-乙酰基苯并咪唑。通過熔點(diǎn)的測定及Sadtler標(biāo)準(zhǔn)紅外圖譜進(jìn)行了確證。熔點(diǎn)為188.1～188.4℃(文獻(xiàn)值186～188℃)，產(chǎn)率70％左右。激光拉曼光譜圖見圖1(cm-1)1669.5ν(C＝O)，3273.7，3063.7，3014.7，2913.1(ν-OH及ν-NH)。
實(shí)施例2 配體的制備將甘氨酸(0.7507g，0.01mol)與KOH(0.56g，0.01mol)溶于25mL甲醇中，攪拌15分鐘左右至溶解，過濾，50℃回流攪拌下向該溶液中滴加2-乙?；讲⑦溥?1.602g，0.01mol)20mL甲醇溶液，回流5-14個(gè)小時(shí)后溶液顏色由黃變?yōu)樯钭丶t色，蒸出部分甲醇，冷卻，有沉淀生成，抽濾，分別用甲醇、氯仿洗滌，紅外燈下烘干，置于濃硫酸干燥器中恒重，得土黃色粉末。
1H NMR氫譜(400MHz，CD3OD)δ7.6(q，2H，aH-Ar上的偶合峰)，δ7.3(q，2H，bH-Ar上的偶合峰)，δ5.311(d，1H，H-N)，δ2.582(s，2H，-CH2-)，δ1.652(s，3H，CH3)。
紅外(cm-1)(KBr)1643(C＝N)，1570(νasCOO-)，1428(νsCOO-)拉曼(cm-1)1644.76(C＝N)，1566.93νasCOO-)，1436.76(νsCOO-)，其實(shí)驗(yàn)式為KC11H10N3O2·1/4CH3OH，元素分析數(shù)據(jù)(括號內(nèi)為計(jì)算值)為C51.51(51.31)H4.550(4.210)，N16.15(15.96)。
實(shí)施例3 稀土Pr配合物[Pr2L3(NO3)3·2CH3OH]的制備在加熱攪拌下將的稀土硝酸鹽Pr(NO3)3·6H2O(0.87g，2mmol)25mL甲醇溶液慢慢滴加到溶解了計(jì)量比為2∶3(稀土離子Schiff堿配體)的Schiff堿(KL)配體(0.79g，3mmol)的30mL熱甲醇溶液中，反應(yīng)液立即變渾，呈土黃色，在50℃下反應(yīng)3h后，冷卻、抽濾，沉淀用熱甲醇溶液洗滌多次后，50℃的烘箱中緩慢干燥，置濃硫酸干燥器中達(dá)恒重。
紅外(cm-1)(KBr)1655(C＝N)，1591(νasCOO-)，1437(νsCOO-)，1384(NO-3)，1508(NO-3)，822(NO-3)，1316(NO-3)拉曼(cm-1)1639.40(C＝N)，1586.82(νasCOO-)，1442.92(νsCOO-)，1485.49(NO-3)，817.80(NO-3)，1275.59(NO-3)Pr3+離子含量及元素分析(Pr2C35H38N12O8)結(jié)果為(括號內(nèi)為計(jì)算值％)Pr3+23.56(23.87)，C35.77(35.60)，H2.976(3.221)，N14.00(14.24)。分子組成為Pr2L3(NO3)3·2CH3OH。
質(zhì)譜在水溶液中，1223.27[Pr2L’3NO3+matrix+K]+；934.13[Pr2L’3NO3]+；972.02[Pr2L’3+K]+；在水和甲醇(1∶1)的混合溶劑中，1344.96(理論值1344.85)[Pr2L’3L(NO3)2(CH3OH)+K]+，(L’＝C11H11N3O2)。
實(shí)施例4 稀土Eu配合物[Eu2L3(NO3)3·2CH3OH]的制備將甘氨酸(2.252g，0.03mol)與KOH(1.68g，0.03mol)溶于40mL甲醇中，50℃回流15分鐘，攪拌下向該溶液中滴加40mL的2-乙?；讲⑦溥?4.805g，0.03mol)甲醇溶液，回流5個(gè)小時(shí)后溶液顏色由黃變?yōu)樯钭攸S色，然后滴加Eu(NO3)3·6H2O(8.92g，0.02mol)40mL甲醇溶液于此反應(yīng)液中，反應(yīng)液立即變渾，呈土黃色，在50℃下反應(yīng)3h后，冷卻、抽濾，沉淀用熱甲醇溶液洗滌多次后，50℃的烘箱中緩慢干燥，置濃硫酸干燥器中達(dá)恒重。
紅外(cm-1)(KBr)1651(C＝N)，1595(νasCOO-)，1444(νsCOO-)，1384(NO-3)，1489(NO-3)，823(NO-3)，1312(NO-3)拉曼(cm-1)1648.50(C＝N)，1580.24(νasCOO-)，1435.12(νsCOO-)，1481.42(NO-3)，820.99(NO-3)，1270.42(NO-3)Eu3+離子含量及元素分析(Eu2C35H38N12O8)結(jié)果為(括號內(nèi)為計(jì)算值％)Eu3+24.96(25.29)，C34.68(34.94)，H3.285(3.161)，N14.52(13.98)。
質(zhì)譜(在水溶液中)1057.09(理論值1056.68)[Eu2L’3NO3+K]+，(L’＝C11H11N3O2)。
實(shí)施例5 稀土Tb配合物[Tb2L3(NO3)3·2CH3OH]的制備將甘氨酸(2.252g，0.03mol)與KOH(1.68g，0.03mol)溶于40mL甲醇中，50℃回流15分鐘，攪拌下向該溶液中滴加2-乙?；讲⑦溥?4.805g，0.03mol)30mL甲醇溶液，回流4個(gè)小時(shí)后溶液顏色由黃變?yōu)樯钭攸S色，然后滴加Tb(NO3)3·6H2O(9.06g，0.02mol)甲醇溶液與此反應(yīng)液中，反應(yīng)液立即變渾，呈土黃色，在50℃下反應(yīng)3h后，冷卻、抽濾，沉淀用熱甲醇溶液洗滌多次后，50℃的烘箱中緩慢干燥，置濃硫酸干燥器中達(dá)恒重。
紅外(cm-1)(KBr)1652(C＝N)，1610(νasCOO-)，1448(νsCOO-)，1384(NO-3)，1490(NO-3)，835(NO-3)，1311(NO-3)拉曼(cm-1)1651.05(C＝N)，1581.80(νasCOO-)，1435.12(νsCOO-)，1482.74(NO-3)，819.21(NO-3)，1265.18(NO-3)Tb3+離子含量及元素分析(Tb2C35H38N12O8)結(jié)果為(括號內(nèi)為計(jì)算值％)Tb3+25.93(26.14)，C35.54(34.55)，H2.822(3.126)，N14.20(13.82)。
實(shí)施例6 稀土La配合物[La2L3(NO3)3·2CH3OH](L＝C11H10N3O2)的制備在加熱攪拌下將的稀土硝酸鹽La(NO3)3·6H2O(0.866g，2mmol)25mL甲醇溶液慢慢滴加到溶解了計(jì)量比為2∶3(稀土離子Schiff堿配體)的Schiff堿(KL)配體(0.79g，3mmol)的30mL熱甲醇溶液中，反應(yīng)液立即變渾，呈土黃色，在50℃下反應(yīng)3h后，冷卻、抽濾，沉淀用熱甲醇溶液洗滌多次后，50℃的烘箱中緩慢干燥，置濃硫酸干燥器中達(dá)恒重。
紅外(cm-1)(KBr)1652(C＝N)，1584(νasCOO-)，1432(νsCOO-)，1384(NO-3)，1499(NO-3)，817(NO-3)，1311(NO-3)拉曼(cm-1)1645.2(C＝N)，1585.16(νasCOO-)，1439.62(νsCOO-)，1487.18(NO-3)，816.82(NO-3)，1281.18(NO-3)La3+離子含量及元素分析(La2C35H38N12O8)結(jié)果為(括號內(nèi)為計(jì)算值％)La3+23.39(23.62)，36.01(35.72)，3.361(3.232)，13.88(14.29)。分子組成為La2L3(NO3)3·2CH3OH。
實(shí)施例7 稀土Y配合物[Y2L3(NO3)3·2CH3OH](L＝C11H10N3O2)的制備在加熱攪拌下將的稀土硝酸鹽Y(NO3)3·6H2O(0.766g，2mmol)25mL甲醇溶液慢慢滴加到溶解了計(jì)量比為2∶3(稀土離子Schiff堿配體)的Schiff堿(KL)配體(0.79g，3mmol)的30mL熱甲醇溶液中，反應(yīng)液立即變渾，呈土黃色，在50℃下反應(yīng)3h后，冷卻、抽濾，沉淀用熱甲醇溶液洗滌多次后，50℃的烘箱中緩慢干燥，置濃硫酸干燥器中達(dá)恒重。
紅外(cm-1)(KBr)1655(C＝N)，1629(νasCOO-)，1448(νsCOO-)，1384(NO-3)，1506(NO-3)，838(NO-3)，1309(NO-3)Y3+離子含量及元素分析(Y2C35H38N12O8)結(jié)果為(括號內(nèi)為計(jì)算值％)Y3+16.25(16.53)，39.14(39.09)，3.265(3.468)，16.02(15.63)。分子組成為Y2L3(NO3)3·2CH3OH。
實(shí)施例8稀土Eu配合物[Eu2L3(NO3)3·2CH3OH]的性質(zhì)表征圖2測試了Eu配合物水溶液在未加堿和pH＝13左右的紫外吸收光譜，在堿性條件下，配合物的電子躍遷的最大吸收波長均發(fā)生了明顯的紅移，紅移達(dá)2nm左右。
圖3是Eu(III)配合物水溶液的三維熒光激發(fā)發(fā)射光譜圖。從圖中看出熒光除了發(fā)射受中心離子微擾的配體發(fā)光外，還有明顯的中心Eu3+離子窄帶發(fā)射，即在290.0～340.0nm(最佳激發(fā)為310.0nm)激發(fā)時(shí)，發(fā)射中心Eu3+離子特征的窄帶熒光，分別為590.0nm和615.0nm，歸屬于Eu3+離子的5D0→7F1和5D0→7F2躍遷。我們同時(shí)還作了Eu(III)配合物的固體三維熒光激發(fā)和發(fā)射，從圖譜中可以看到在固相時(shí)，熒光發(fā)射因?yàn)榫奂瘧B(tài)不一樣，導(dǎo)致分子之間的相互作用增強(qiáng)，使得其配體的躍遷能級與Eu3+離子的f-f躍遷能級重疊，而成為寬帶發(fā)射(熒光譜帶為390.0～525.0nm)，使得Eu配合物的熒光譜帶變寬，強(qiáng)度得到了大大增強(qiáng)。
稀土配合物不僅具有很強(qiáng)的正常熒光輸出，還具有很好的雙光子及多光子吸收從而產(chǎn)生升頻轉(zhuǎn)換熒光的性能，即用長波長的激發(fā)光激發(fā)可以得到比其波長短的熒光。Schiff堿配體以及所有的配合物在處于580.0nm～800.0nm的激發(fā)光的激發(fā)下，均可發(fā)出波長比激發(fā)光短的455.0nm的熒光(見圖3，4)。
同正常熒光激發(fā)方式相比，雙光子及多光子激發(fā)熒光主要有兩個(gè)突出優(yōu)點(diǎn)(1).可用紅外或近紅外激光做光源，提高材料的穿透力，實(shí)現(xiàn)在材料的深層進(jìn)行觀察；(2).雙光子和多光子激發(fā)過程被緊緊局限在焦點(diǎn)附近的很小區(qū)域內(nèi)，這樣發(fā)生的熒光都被限制在這個(gè)小的區(qū)域內(nèi)，如此小的有效作用體積使其具有優(yōu)越的空間分辨率。因此在雙光子激發(fā)熒光顯微鏡、頻率上轉(zhuǎn)換激光器、光限幅和光穩(wěn)幅、光動(dòng)力醫(yī)療等方面具有廣闊的應(yīng)用前景。
圖5是在不同堿性條件下Eu配合物的熒光測試譜中(濃度均為1.0×10-5摩爾/升)，也可以看出，隨著溶液堿性的增大，配合物在290.0nm左右的最強(qiáng)熒光發(fā)射譜帶減弱而在440.0nm左右的最強(qiáng)熒光發(fā)射譜帶顯著增強(qiáng)。相應(yīng)的發(fā)射波長也發(fā)生了紅移。這說明配合物在堿性介質(zhì)中的Eu3+離子的配位環(huán)境發(fā)生了變化，從而導(dǎo)致配體的共軛程度增強(qiáng)，熒光的量子產(chǎn)率增強(qiáng)。該系列配合物在不同堿性條件下的熒光測試譜均與Eu配合物的相似。
圖6和圖7是關(guān)于Eu配合物光致發(fā)光穩(wěn)定性的研究。
為了研究配合物光致發(fā)光性質(zhì)的穩(wěn)定性，選取銪配合物(濃度為1.0×10-5mol/L)作為研究對象，激發(fā)光波長為330.0nm，檢測其熒光發(fā)射波長為458.0nm，對其進(jìn)行了熒光的時(shí)間掃描，采用氙燈連續(xù)4個(gè)小時(shí)長時(shí)間的激發(fā)下，檢測其發(fā)光強(qiáng)度，發(fā)現(xiàn)該物質(zhì)的光致發(fā)光穩(wěn)定性非常好，熒光相對強(qiáng)度穩(wěn)定在1330左右。
圖8是Eu配合物的準(zhǔn)分子激光激發(fā)熒光光譜。在恒壓19kV，單脈沖21mJ，5Hz，工作物質(zhì)為KrF準(zhǔn)分子激光λEX＝248nm條件下測試了該Eu配合物激光激發(fā)熒光光譜，產(chǎn)生了617.5nm和592.5nmEu3+離子較強(qiáng)的特征發(fā)射峰。
權(quán)利要求
1.具有如下化學(xué)組成的2-乙酰基苯并咪唑縮甘氨酸希夫堿稀土配合物M2L3(NO3)3·2CH3OH其中，M＝La3+、Ce3+、Pr3+、Nd3+、Sm3+、Eu3+、Gd3+、Tb3+、Dy3+、Er3+、和Y3+；L為2-乙?；讲⑦溥蚩s甘氨酸希夫堿。
2.權(quán)利要求1所述的2-乙?；讲⑦溥蚩s甘氨酸希夫堿稀土配合物的制備方法，其特征是將摩爾比為2∶3的稀土硝酸鹽與2-乙?；讲⑦溥蚩s甘氨酸希夫堿在甲醇溶劑中于45-70℃下反應(yīng)3-10小時(shí)，過濾得產(chǎn)品。
3.權(quán)利要求1所述的2-乙?；讲⑦溥蚩s甘氨酸希夫堿稀土配合物配體的制備方法，依次包括如下步驟(1)2-(1’-羥基乙基)苯并咪唑的合成鄰苯二胺與HCl的摩爾比1∶1，將鄰苯二胺溶解在HCl中，攪拌至全溶，用HCl調(diào)pH為1-3，再加入乳酸和催化量的FeCl3，加熱回流2-8小時(shí)，冷卻，加固體Na2CO3粉末中和并劇烈攪拌，至pH接近7時(shí)，再用20％Na2CO3調(diào)至溶液由黑紅色變?yōu)辄S綠色，有大量沉淀生成，抽濾得粗品，用水重結(jié)晶可進(jìn)一步純化。(2)前體2-乙?；讲⑦溥虻暮铣蓪MnO4和固體活性氧化鋁在研缽中研磨，然后將2-(1′-羥基乙基)苯并咪唑加入繼續(xù)研磨均勻，向混合物中加入丙酮，將丙酮提取物分離、蒸發(fā)丙酮，得到的殘留物溶在氯仿中，用水洗滌除去附著的無機(jī)物，蒸干氯仿得2-乙?；讲⑦溥颍谡和?丙酮混合溶劑中重結(jié)晶。(3)配體的制備40-70℃回流攪拌下向甘氨酸鉀鹽、鈉鹽或鋰鹽的甲醇溶液中加入2-乙?；讲⑦溥虻募状既芤?，回流至溶液顏色由黃變?yōu)樯钭丶t色，蒸出甲醇得配體。
全文摘要
本發(fā)明公開了一類稀土配合物及其制備方法。具有如下化學(xué)組成的2－乙?；讲⑦溥蚩s甘氨酸希夫堿稀土配合物M
文檔編號C07F5/00GK1699374SQ200510042748
公開日2005年11月23日 申請日期2005年6月1日 優(yōu)先權(quán)日2005年6月1日
發(fā)明者楊一心, 王黨輝, 趙天成, 李青翠, 陳冬梅 申請人:西北大學(xué)