專利名稱：制備漂白定影液的試劑盒部分和試劑盒的方法和用途的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明的領(lǐng)域本發(fā)明涉及制備用于鹵化銀彩色照相光敏材料的漂白定影液的試劑盒部分(kit part)和漂白液的試劑盒(kit)的方法以及通過(guò)使用它們來(lái)處理鹵化銀彩色照相光敏材料的方法。
本發(fā)明的背景獲得彩色圖象的方法通常包括形成由彩色顯影獲得的染料圖象的過(guò)程和從鹵化銀彩色照相材料中除去與染料圖象一起形成的金屬銀，所謂的脫銀方法。脫銀方法是用含有鹵素離子和氧化劑的漂白液處理顯影的鹵化銀彩色照相材料以使所形成的金屬銀改變?yōu)辂u化銀，隨后用含有鹵化銀溶劑的定影液處理以除去通過(guò)漂白形成的鹵化銀以及任何保持未曝光和未顯影的鹵化銀的步驟。已知還有一種在單一溶液，所謂的漂白定影液中進(jìn)行漂白和定影的方法。
六氰基高鐵(III)酸鉀，所謂的赤血鹽以及氯化亞鐵迄今一直用作漂白劑。然而，鑒于環(huán)境問(wèn)題和設(shè)備腐蝕，它們的使用受到了限制，目前，(亞乙基二胺四乙酸根)合鐵(III)配合物和(1，3-丙二胺四乙酸根)合鐵(III)配合物由于漂白能力和經(jīng)濟(jì)原因而廣泛使用。然而，(亞乙基二胺四乙酸根)合鐵(III)配合物和(1，3-丙二胺四乙酸根)合鐵(III)配合物難以引起微生物分解和它們的使用引起了全球環(huán)保問(wèn)題。最近，具體說(shuō)是在德國(guó)，已經(jīng)做出了限制將很難分解的螯合劑排放到河流和排水溝中的法規(guī)的研究，以致需要開發(fā)照相漂白劑以克服這些問(wèn)題。
在這種情勢(shì)下，進(jìn)行了可生物降解漂白劑的開發(fā)，例如包括使用在JP-A No.7-181655(下文，術(shù)語(yǔ)JP-A是指公開用于公眾檢驗(yàn)的的日本專利申請(qǐng))中所述的單氨基烷基羧酸衍生物的鐵(III)配合物的技術(shù)和使用如在JP-A Nos.4-313752和5-72695中所述的亞烷基二胺-N，N’-二丁二酸鐵配合物(III)鹽作為漂白劑的技術(shù)。然而，結(jié)果證明，上述單氨基烷基羧酸衍生物的鐵(III)配合物在漂白能力上是不充分的，和使用亞烷基二胺-N，N’-二丁二酸鐵(III)配合物鹽產(chǎn)生了有關(guān)成本和穩(wěn)定性的困難。
為克服這些問(wèn)題，提出了一種技術(shù)，其中使亞烷基二胺-N，N’-二丁二酸與(A)氨或堿金屬氫氧化物和(B)氫氧化鐵在水溶液中反應(yīng)，接著氧化反應(yīng)產(chǎn)物，如在JP-A No.7-291984中所述；制備氨基多羧酸鐵(III)配合物的方法，其中將過(guò)氧化合物加入到含有氨基多羧酸鐵(II)配合物和氨的水溶液中以引起它的氧化，如在JP-A 7-2745中所述；和亞乙基二胺-N，N’-二丁二酸內(nèi)消旋型鐵(III)配合物的方法，其中將四氧化三鐵加入到亞乙基二胺-N，N’-二丁二酸的內(nèi)消旋型和外消旋型的異構(gòu)體混合物以引起加熱反應(yīng)。然而，這些建議仍然是不充分的。例如，在制備過(guò)程中使用空氣或過(guò)氧化合物的氧化或加熱反應(yīng)引起了亞烷基二胺-N，N’-二丁二酸的分解，形成了雜質(zhì)，導(dǎo)致了包括形成沉淀或不利影響鹵化銀照相材料的銀漂白能力的問(wèn)題，以致仍然需要探索新型技術(shù)開發(fā)。
本發(fā)明的概述因此，本發(fā)明的第一個(gè)目的是提供使雜質(zhì)減至最少和沒(méi)有不利影響照相性能的制備用于鹵化銀彩色照相材料的漂白定影液的試劑盒部分和漂白液的方法，以及通過(guò)使用它們來(lái)處理鹵化銀彩色照相材料的方法。
本發(fā)明的第二個(gè)目的是提供在老化后沒(méi)有形成沉淀或結(jié)晶，同時(shí)表現(xiàn)優(yōu)異的儲(chǔ)存穩(wěn)定性的制備用于鹵化銀彩色照相材料的漂白定影液的試劑盒部分和漂白液的方法，和通過(guò)使用它們來(lái)處理鹵化銀彩色照相材料的方法。
本發(fā)明的第三個(gè)目的是提供獲得增高產(chǎn)率和表現(xiàn)優(yōu)異經(jīng)濟(jì)可行性的制備用于鹵化銀彩色照相材料的漂白定影液的試劑盒部分和漂白液的方法，和通過(guò)使用它們來(lái)處理鹵化銀彩色照相材料的方法。
本發(fā)明前述目的通過(guò)以下組成部分來(lái)實(shí)現(xiàn)1、制備用于鹵化銀彩色照相材料的漂白定影液的試劑盒部分的方法，該方法包括以下步驟將[S，S]-亞烷基二胺-N，N’-二丁二酸或它的鹽加入到混合罐中以形成它的溶液，和然后將選自硝酸鐵(III)，氯化鐵(III)，溴化鐵(III)，(M1)3Fe(SO4)3和M1Fe(SO4)2中的至少一種鐵(III)鹽加入到其中，其中M1表示銨、鉀、鈉或氫原子；和2、制備用于鹵化銀彩色照相材料的漂白液的試劑盒的方法，該方法包括以下步驟將[S，S]-亞烷基二胺-N，N’-二丁二酸或它的鹽加入到混合罐中以形成它的溶液，和然后將選自硝酸鐵(III)，氯化鐵(III)，溴化鐵(III)，(M1)3Fe(SO4)3和M1Fe(SO4)2中的至少一種鐵(III)鹽加入到其中，其中M1表示銨、鉀、鈉或氫原子。
此外，本發(fā)明的優(yōu)選實(shí)施方案如下所示3、如上款1或2中所述的方法，其中將[S，S]-亞烷基二胺-N，N’-二丁二酸或它的鹽加入到混合罐中獲得的溶液顯示了6-10的pH；4、如上款1、2或3中所述的方法，其中漂白定影液的試劑盒部分或漂白液的試劑盒各自顯示了3.5-6.0的pH；5、如上款1-4的任一項(xiàng)中所述的方法，其中漂白定影液的試劑盒部分或漂白液的試劑盒含有用下式(1)表示的化合物式(1)MOOC-(Z)k-(X)n其中X表示-COOM2，-OH，-SO3M3或-PO3M4M5；M，和M2-M5各自表示堿金屬或氫原子；n是1-3的整數(shù)，條件是當(dāng)n是2或2以上時(shí)，復(fù)數(shù)X可以是相同或不同的；Z表示具有1-10個(gè)碳原子和包含碳和氫原子，或碳原子、氫原子和氧原子的(n+1)-價(jià)連接基；和k是0或1；
6、如上款1-5的任一項(xiàng)中所述的方法，其中漂白定影液的試劑盒部分或漂白液的試劑盒含有亞烷基二胺-N-單丁二酸或它的鹽。
7、如上款1-6的任一項(xiàng)中所述的方法，其中在添加鐵(III)鹽后，在混合罐中通過(guò)螺旋槳攪拌或循環(huán)攪拌來(lái)進(jìn)行攪拌，其中螺旋槳攪拌使用具有不低于混合罐半徑的1/4的轉(zhuǎn)動(dòng)半徑的旋轉(zhuǎn)葉片在50-120rpm的轉(zhuǎn)速下進(jìn)行，和循環(huán)攪拌在2.0-5.5轉(zhuǎn)/分鐘的循環(huán)速度下進(jìn)行；8、如上款1-7的任一項(xiàng)中所述的方法，其中[S，S]-亞烷基二胺-N，N’-二丁二酸或它的鹽與鐵(III)鹽的摩爾比是1.00-1.10；9、通過(guò)使用如上款1或3-8的任一項(xiàng)中所述的方法制備的漂白定影液的試劑盒部分，或通過(guò)使用如在以上2或3-8中所述的方法制備的漂白液的試劑盒來(lái)處理鹵化銀彩色照相材料的方法。
本發(fā)明的詳細(xì)描述在制備用于鹵化銀彩色照相材料的漂白定影液的試劑盒部分(下文，表示為與本發(fā)明相關(guān)的漂白定影液的試劑盒部分)或用于鹵化銀彩色照相材料的漂白液的試劑盒(下文，表示為與本發(fā)明相關(guān)的漂白液的試劑盒)的方法中，本發(fā)明的一個(gè)方面涉及[S，S]-亞烷基二胺-N，N’-二丁二酸或它的鹽的用途。
關(guān)于本發(fā)明的[S，S]-亞烷基二胺-N，N’-二丁二酸或它的鹽優(yōu)選是用下式(A)表示的化合物式(A) 其中M1、M2、M3和M4各自表示氫原子，堿金屬或陽(yáng)離子如銨；X表示具有2-6個(gè)碳原子的亞烷基，它可以是取代的，或-(B1O)n-B2-，其中n是1-6的整數(shù)，B1和B2可以是相同或不同的，各自是具有1-5個(gè)碳原子的亞烷基；R1和R2各自表示氫原子或具有1-3個(gè)碳原子的烷基。
用于本發(fā)明的[S，S]-亞烷基二胺-N，N’-二丁二酸或它的鹽的優(yōu)選實(shí)例如下所示，但本發(fā)明決不局限于它們。
任何前述化合物都是[S，S]-異構(gòu)體(旋光異構(gòu)體)。在這些當(dāng)中，化合物(A-1)，(A-3)和(A-12)是優(yōu)選的。前述示例化合物各以酸形式表示，但它們的鹽(如銨、鉀或鈉鹽)也可在本發(fā)明中使用。
在制備漂白定影液的試劑盒部分或漂白液的試劑盒的方法中，本發(fā)明的另一方面涉及使用選自硝酸鐵(III)(或硝酸鐵)，氯化鐵(III)(或氯化鐵)，溴化鐵(III)(或溴化鐵)，和用通式3M1·Fe(III)(SO4)3和M1·Fe(III)(SO4)2表示的化合物中的至少一種鐵鹽[下文，也稱為鐵鹽]，其中M1表示銨，鉀，鈉或氫原子。作為有關(guān)本發(fā)明的鐵(III)鹽，能夠使用選自上述鐵(III)鹽中的化合物，和它們的示例包括硝酸鐵(III)，氯化鐵(III)，溴化鐵(III)，三硫酸鐵(III)三銨，三硫酸鐵(III)三鉀，三硫酸鐵(III)三鈉，硫酸鐵(III)鉀，硫酸鐵(III)鈉，和硫酸鐵(III)銨。
在制備根據(jù)本發(fā)明的漂白定影液的試劑盒部分或漂白液的試劑盒的方法中，將上述[S，S]-亞烷基二胺-N，N’-二丁二酸或它的鹽加入到含母液的混合罐(如水)中，以形成溶液，和隨后進(jìn)一步將至少一種上述鐵(III)鹽加入到其中。
在本發(fā)明的一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方案中，調(diào)節(jié)通過(guò)將[S，S]-亞烷基二胺-N，N’-二丁二酸或它的鹽加入到混合罐中制備的溶液，使其顯示6-10的pH。將溶液的pH調(diào)節(jié)至前述范圍導(dǎo)致本發(fā)明的效果進(jìn)一步增強(qiáng)。特別是，pH更優(yōu)選是7-8.5。
在本發(fā)明的一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方案中，漂白定影液的試劑盒部分的pH和漂白液的試劑盒的pH各自是在3.5-6.0的范圍內(nèi)，從而更適宜地獲得了本發(fā)明的進(jìn)一步增強(qiáng)的效果。4.0-5.5的pH是更優(yōu)選的。
在本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方案中，即，在漂白定影液的試劑盒部分和漂白液的試劑盒的制備方法中，使用由下式(1)表示的有機(jī)酸式(1)MOOC-(Z)k-(X)n其中X表示-COOM2，-OH，-SO3M3或-PO3M4M5，其中M2-M5各自表示堿金屬或氫原子；n是1-3的整數(shù)，條件是當(dāng)n是2或2以上時(shí)，復(fù)數(shù)X可以是相同或不同的；Z表示具有1-10個(gè)碳原子以及包含碳和氫原子，或碳原子、氫原子和氧原子的(n+1)-價(jià)連接基；和k是0或1；M表示堿金屬或氫原子。
在用上述式(1)表示的有機(jī)酸中，用下式(1-A)或(1-B)表示的有機(jī)酸是優(yōu)選的式(1-A) 其中L8和L9各自是亞烷基；r2和r3各自是0或1；r4是1-5的整數(shù)；q是0-4的整數(shù)，條件是r4+q≤5；M是堿金屬或氫原子；式(1-B)X-(Y)r5-COOM其中Y是 其中L10和L11各自是亞烷基；r5-r8各自是0或1；A10和A11各自是-H，-OH，-COOM1，-SO3M2，或-PO3M3M4，其中M和M1-M4各自是堿金屬或氫原子。
在用式(1-B)表示的有機(jī)酸中，特別優(yōu)選的化合物是用下式(1-B1)和(1-B2)表示的那些式(1-B1)MOOC-(CH2)p6-X式(1-B2)MOOC-(CH2)p7-CH＝CH-(CH2)p8-X
其中p6是0-6的整數(shù)和更優(yōu)選2-4的整數(shù)；p7和p8各自是0-3的整數(shù)，和更優(yōu)選0。特別優(yōu)選的是，X是-COOM1，以及M和M1各自是堿金屬或氫原子。
用式(1)表示的有機(jī)酸的示例如下所示，但決不局限于它們。(1-1)(1-2)HOOCCH2C(OH)(COOH)CH2COOH HOOC(CHOH)2COOH(1-3)(1-4)HOOCCH2COOH HOOCCH(OH)CH2COOH (1-6) (1-7)HOOCCH2CH2COOH (COOH)2 (1-14) (1-15) (1-16)HOOC-(CH2)3-COOH HOOC-(CH2)4-COOH HOOCC≡CCOOH (1-21) (1-22)HO-CH2-COOH HOOCCH2-O-CH2COOH (1-25) (1-26)HOOC-CH2-SO3HHOOC(CH2)5COOH(1-27)HOOC(CH2)6COOH
優(yōu)選的前述示例化合物特別是化合物(1-5)，(1-6)，(1-10)，(1-15)，(1-21)，(1-23)和(1-29)。上述酸的鹽的實(shí)例包括銨鹽，鋰鹽，鈉鹽和鉀鹽；以及鈉和鉀鹽就儲(chǔ)存穩(wěn)定性而論是優(yōu)選的。上述有機(jī)酸能夠單獨(dú)或以它們的結(jié)合物使用。
在本發(fā)明的一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方案中，使用亞烷基二胺-N-一丁二酸或它的鹽，從而能夠更適宜獲得本發(fā)明的目的效果。用于本發(fā)明的亞烷基二胺-N-一丁二酸或它的鹽優(yōu)選是由下式(B)表示的化合物式(B) 其中M1和M2各自表示氫原子，堿金屬或陽(yáng)離子如銨；X表示具有2-6碳原子的亞烷基，它可以是取代的，或者-(B1O)n-B2-，其中n是1-6的整數(shù)，以及B1和B2可以是相同或不同的，是具有1-5個(gè)碳原子的亞烷基；R1和R2各自是氫原子或具有1-3個(gè)碳原子的烷基。
用式(B)表示的化合物的優(yōu)選實(shí)例如下所示。
上述示例化合物可以是[S，S]-形式(旋光異構(gòu)體)。雖然上述示例化合物以游離酸的形式表示，但它們可以是銨或任何陽(yáng)離子(如鈉、鉀、或鋰離子)的鹽形式。優(yōu)選的上述化合物特別是化合物(B-1)。用于本發(fā)明的亞烷基二胺-N-一丁二酸或它的鹽優(yōu)選含量為0.05-2.0mol/l。
在本發(fā)明的一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方案中，漂白定影液的試劑盒部分或漂白液試劑盒的制備方法特征在于，至少在添加鐵鹽后，在混合罐內(nèi)通過(guò)螺旋槳攪拌或循環(huán)攪拌來(lái)進(jìn)行攪拌，其中螺旋槳攪拌使用具有不低于混合罐半徑的1/4的轉(zhuǎn)動(dòng)半徑的旋轉(zhuǎn)葉片在50-120rpm的攪拌速度下進(jìn)行，和循環(huán)攪拌在2.0-5.5轉(zhuǎn)/分鐘的循環(huán)速度下進(jìn)行，從而能夠適宜實(shí)現(xiàn)本發(fā)明的預(yù)期效果。此外，特別優(yōu)選的是，用于螺旋槳攪拌的旋轉(zhuǎn)葉片優(yōu)選具有混合罐半徑的1/3.5-1/2的轉(zhuǎn)動(dòng)半徑，以及在60-100rpm的速度下旋轉(zhuǎn)，或者循環(huán)攪拌在2.5-4.5轉(zhuǎn)/分鐘的循環(huán)速度下進(jìn)行，從而，能夠適當(dāng)實(shí)現(xiàn)本發(fā)明的預(yù)期效果。這里，轉(zhuǎn)動(dòng)半徑是旋轉(zhuǎn)中心至葉片頂部的長(zhǎng)度。在其中混合罐不是圓形的情況下，罐的半徑被定義為內(nèi)切罐壁的圓的半徑。
在本發(fā)明的一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方案中，漂白定影液的試劑盒部分或漂白液試劑盒的制備方法特征在于[S，S]-亞烷基二胺-N，N’-二丁二酸或它的鹽與鐵(III)鹽的摩爾比是1.00-1.10，從而能夠適宜地實(shí)現(xiàn)本發(fā)明的預(yù)期效果。為更適宜獲得本發(fā)明的預(yù)期效果，特別優(yōu)選的是，摩爾比為1.00-1.05。[S，S]-亞烷基二胺-N，N’-二丁二酸(或它的鹽)和鐵(III)鹽各自優(yōu)選含量為0.05-2.0mol/l。
在本發(fā)明的漂白定影液的試劑盒部分或漂白液的試劑盒中，銨含量?jī)?yōu)選是0-30mol％，以其中含有的總陽(yáng)離子為基準(zhǔn)，從而能夠更適宜獲得本發(fā)明的預(yù)期效果。銨含量更優(yōu)選是0-10mol％，從而使臭味減至最少和能夠更適宜地獲得本發(fā)明的預(yù)期效果。
除了上述化合物以外，有關(guān)本發(fā)明的漂白定影液的試劑盒部分或漂白液試劑盒可以含有助劑如鹵化劑，漂白劑，漂白加速劑，堿性試劑，酸，抗腐蝕劑和緩沖劑。它們的示例包括溴化銨，溴化鉀，咪唑，乙酸，硝酸銨，硝酸鉀，硝酸，硫酸和氨水以及用于漂白定影液和漂白液的普通添加劑。
在通常使用的漂白定影液中，含有漂白劑如氨基多羧酸鐵配合物鹽的濃縮部分和含有硫代硫酸鹽的濃縮部分根據(jù)儲(chǔ)存穩(wěn)定性和物理分布狀態(tài)作為多個(gè)試劑盒部分來(lái)使用。本發(fā)明的漂白定影液的試劑盒部分是含有漂白劑的試劑盒部分，是指當(dāng)真正交付給使用者時(shí)的產(chǎn)品形式。本發(fā)明的漂白液的試劑盒(或漂白液試劑盒)可以作為含有漂白劑、鹵化劑和緩沖劑的單一試劑盒來(lái)使用，或者可以分為多個(gè)試劑盒部分，但在這二者的任一個(gè)中，它是含有漂白劑的試劑盒，意指在當(dāng)真正交付給使用者時(shí)的產(chǎn)品形式。
實(shí)施例將根據(jù)實(shí)施例來(lái)進(jìn)一步詳細(xì)描述本發(fā)明，但本發(fā)明決不局限于這些實(shí)施例1用于漂白定影液的試劑盒部分的制備樣品液No.1的制備本發(fā)明向具有1m直徑和提供了具有15cm轉(zhuǎn)動(dòng)半徑的攪拌葉片的螺旋槳攪拌裝置的混合罐中加入250升去離子水，隨后在以50rpm的攪拌速度攪拌的同時(shí)，加入500mol的示例化合物(A-1)，進(jìn)一步加入25kg的25％氨水；在完全溶解之后，在以75rpm的攪拌速度攪拌的同時(shí)，向其中加入490mol的硝酸鐵(III)九水合物，以及用90％乙酸或25％氨水調(diào)節(jié)pH至5.0，隨后補(bǔ)充至總量500升。在另外繼續(xù)攪拌2小時(shí)后，再次測(cè)量pH，在當(dāng)pH改變時(shí)的情況下，用90％乙酸或25％氨水再次將pH調(diào)整至5.0，獲得了樣品液No.1。根據(jù)目測(cè)，如此制備的樣品液No.1是不含沉淀物的均勻溶液。
樣品液No.2的制備對(duì)比根據(jù)在JP-A 7-291984的實(shí)施例1中所述的方法，與樣品液No.1類似地制備樣品液No.2，條件是加入200mol的四氧化三鐵和900g的鐵粉末代替硝酸鐵(III)九水合物以及反應(yīng)在90-95℃的溫度下進(jìn)行。在冷卻至60℃和除去不溶性氧化鐵之后，使用球過(guò)濾器以7升/分鐘的速度將空氣吹入反應(yīng)液中，以進(jìn)行氧化反應(yīng)，此后，使用氨水將pH調(diào)節(jié)至6.0以獲得樣品液No.2。
樣品液No.3的制備對(duì)比根據(jù)在JP-A 7-2745的實(shí)施例1中所述的方法，與樣品液No.1類似地制備樣品液No.3，條件是不用硝酸鐵(III)九水合物，替而代之的是，加入等摩爾量的硫酸亞鐵(II)七水合物，在加熱下溶解，以及在冷卻到普通溫度之后，用25％氨水將pH調(diào)節(jié)至7.0。隨后在1小時(shí)內(nèi)和在室溫下，在以50rpm攪拌的同時(shí)向反應(yīng)液加入過(guò)硫酸銨，在進(jìn)行氧化反應(yīng)后，用硫酸將pH調(diào)節(jié)至6.0以獲得樣品液No.3。
樣品液No.4的制備對(duì)比根據(jù)在JP-A 10-168045的實(shí)施例1中所述的方法，與樣品液1類似地制備樣品液No.4，條件是代替硝酸鐵(III)九水合物，使用等摩爾量的四氧化三鐵和反應(yīng)在60℃下持續(xù)3小時(shí)，以及在相同的溫度下將空氣吹入反應(yīng)液中以進(jìn)行氧化，此后，過(guò)濾反應(yīng)液，以獲得樣品液No.4。
漂白定影液的評(píng)價(jià)為評(píng)價(jià)如此制備的漂白定影液的試劑盒部分，根據(jù)以下操作程序制備彩色照相紙。
用于評(píng)價(jià)的彩色照相材料樣品(彩色紙)的制備載體的制備制備由50wt％的硫酸鹽漂白的硬木紙漿(LBKP)和50wt％的硫酸鹽漂白軟木紙漿(LBSP)組成的170g/m2重、175μm厚白色原紙。隨后，將透明聚丙烯在300℃下進(jìn)行熔體擠出，然后使用平膜法按序雙軸拉伸裝置進(jìn)行雙軸拉伸以制備雙軸拉伸聚丙烯樹脂片材。此后，在前述白色原紙和樹脂片材之間夾入熔體擠出聚乙烯樹脂片材，再輥壓以形成層壓背襯樹脂層。
然后，為形成層壓表面樹脂層，在在背襯樹脂層的反面提供5μm厚熔體擠出聚乙烯層以形成層壓表面樹脂層。單獨(dú)地，將95wt％聚丙烯和5wt％銳鈦礦型二氧化鈦捏合和在300℃下熔體擠出，然后，使用平膜法按序雙軸拉伸裝置制備30μm厚、雙軸拉伸聚丙烯樹脂片材。將如此制備的樹脂拉伸聚丙烯樹脂片材輥壓到上述聚乙烯樹脂層的表面以形成層壓樹脂層，從而獲得紙載體。
如此獲得的紙載體的表面樹脂層面進(jìn)行電暈放電(在2安培的輸出電流下)，和進(jìn)一步在其上以40mg/m2的明膠覆蓋度涂敷明膠亞層。
照相組分層的涂敷在所制備的紙載體上，如以下所示那樣依次涂敷以制備多層鹵化銀彩色照相材料。
至于制備用于前述樣品的各涂敷溶液的方法，第一層涂敷溶液的制備如以下所例示。
第1層涂敷溶液的制備將26.7g黃色成色劑(Y-1)，100g染料影像穩(wěn)定劑(ST-1)，6.67g染料影像穩(wěn)定劑(ST-2)和0.67g的添加劑(HQ-1)與6.67g的高沸點(diǎn)溶劑(DNP)一起溶解在60ml的乙酸乙酯中，并使用超聲勻化器分散在含有7ml的20％表面活性劑水溶液(SU-1)的220ml的10％明膠水溶液中，以制備黃色成色劑分散體。如此乳化的分散體與感藍(lán)鹵化銀乳液(具有10g的銀當(dāng)量含量)混合，以制備第1層涂敷溶液。
與上述第1層涂敷溶液類似地制備第2-7層的涂敷溶液。將硬化劑(H-1)加入到第2和4層中，和將硬化劑(H-2)加入到第7層中。作為涂布助劑，使用表面活性劑(SU-2)和(SU-3)來(lái)調(diào)節(jié)表面張力。
用于制備前述樣品的添加劑如下所示。 DOP 鄰苯二甲酸二辛酯DNP 鄰苯二甲酸二壬基酯DIDP鄰苯二甲酸二異癸基酯PVP 聚乙烯基吡咯烷 H-1C(CH2SO2CH＝CH2)4
用于前述樣品的鹵化銀乳液的制備如下所述。
感藍(lán)溴氯化銀乳液的制備在30分鐘內(nèi)向保持在40℃的1升的2％明膠水溶液同時(shí)加入以下溶液(溶液A和B)，同時(shí)保持在6.5pAg和3.0pH下，和在180分鐘內(nèi)進(jìn)一步向其中加入溶液C1和D1，同時(shí)保持在7.3pAg和5.5的pH。PAg通過(guò)在JP-A 59-45437中所述的方法來(lái)控制，以及pH使用硫酸或氫氧化鈉水溶液來(lái)調(diào)節(jié)。
溶液A氯化鈉 3.42g溴化鉀 0.03g補(bǔ)充水至 200ml溶液B硝酸銀 10g補(bǔ)充水至 200ml溶液C氯化鈉 102.7g溴化鉀 1.0g補(bǔ)充水至 600ml溶液D硝酸銀 300g補(bǔ)充水至 600ml在添加完后，所得乳液使用Demol N的5％水溶液(由Kao-Atlas)和20％硫酸鎂水溶液來(lái)脫鹽，和再分散在明膠水溶液中以獲得平均粒度為0.85μm、粒度變異系數(shù)7％和99.5mol％氯化物含量的單分散立方形顆粒乳液(EMP-1)。
使用以下化合物將乳液EMP-1在50℃下化學(xué)增感90分鐘，以獲得感藍(lán)溴氯化銀乳液(Em A)。
硫代硫酸鈉 0.8mg/mol AgX氯金酸 0.5mg/mol AgX
穩(wěn)定劑STAB-1 6×10-4mol/mol AgX增感染料BS-1 4×10-4mol/mol AgX增感染料BS-2 1×10-4mol/mol AgX感綠溴氯化銀乳液的制備以與EMP-1相同的方式制備平均粒度0.43μm，變異系數(shù)8％和氯化物含量99.5mol％的單分散立方形顆粒乳液，只是分別改變?nèi)芤篈和B的添加時(shí)間，以及溶液C和D的添加時(shí)間。
使用以下化合物將乳液EMP-2在55℃下化學(xué)增感120分鐘，以獲得感綠溴氯化銀乳液(Em B)。
硫代硫酸鈉 1.5mg/mol AgX氯金酸 1.0mg/mol/AgX穩(wěn)定劑STAB-16×10-4mol/mol AgX增感染料GS-14×10-4mol/mol AgX感紅溴氯化銀乳液的制備以與制備EMP-1相同的方式制備平均粒度0.50μm、變異系數(shù)8％和氯化物含量99.5mol％的單分散立方形顆粒乳液EMP-3，只是分別改變?nèi)芤篈和B的添加時(shí)間，和溶液C和D的時(shí)間。
使用以下化合物將乳液EMP-3在60℃下化學(xué)增感90分鐘，以獲得感紅鹵化銀乳液(Em C)。
硫代硫酸鈉 1.8mg/mol AgX氯金酸 2.0mg/mol AgX穩(wěn)定劑STAB-16×10-4mol/mol AgX增感染料RS-14×10-4mol/mol AgX
曝光和處理根據(jù)通常方式，這樣制備的照相材料樣品經(jīng)光楔曝光，并使用以下處理溶液，根據(jù)以下處理步驟進(jìn)行各處理1-1-1-4，其中樣品溶液Nos.1-4各用作漂白定影液。
工藝過(guò)程處理步驟 溫度 時(shí)間(1)彩色顯影 40.0+0.3℃20秒(2)漂白定影 38.0+0.3℃15秒(3)穩(wěn)定 30-36℃ 45秒(三浴串聯(lián))(4)干燥 60-80℃ 20秒處理溶液的制備彩色顯影液水 700g二甘醇 12g三異丙醇胺 8gN，N-二磺基乙基羥基胺 8g對(duì)甲苯磺酸鈉 15g溴化鉀 10g氯化鈉 3.0g二亞乙基三胺五乙酸 5g亞硫酸鉀 0.2g3-甲基-4-氨基-N-乙基-N-(β-甲烷-亞磺酰胺乙基)-苯胺硫酸酯8.0g碳酸鉀 26g碳酸氫鉀 3.2g補(bǔ)加水至1升的總量，以及使用氫氧化鉀或硫酸調(diào)節(jié)pH至10.20。
漂白定影液水 300g漂白定影試劑盒部分(樣品溶液No.1-4，如表1所示)200ml硫代硫酸銨 80g亞硫酸銨 12g補(bǔ)加水至1升的總量，和使用25％氨水或乙酸調(diào)節(jié)pH至6.5。
水 800g苯并異噻唑啉-3-酮 0.2gTinopal SFP(購(gòu)自Ciba-Geigy Co.)1.0g硫酸鋅七水合物 0.1g1-羥基亞乙基-1，1-二膦酸 2.0g二亞乙基三胺五乙酸 1.2g加入水至1升的總量，和用25％氨水或乙酸將pH調(diào)節(jié)至7.5。
處理溶液和處理樣品的評(píng)價(jià)漂白能力的評(píng)價(jià)在使用前述處理溶液處理樣品之后，通過(guò)熒光X-射線分析儀(由RIGAKU DENKI KOGYO Co.，Ltd.)測(cè)定保留在各處理樣品的最大密度區(qū)域中的顯影過(guò)的銀的量，以測(cè)定殘留銀量(mg/dm2)。
漂白定影液儲(chǔ)存穩(wěn)定性的評(píng)價(jià)在完成上述處理后，在玻璃容器內(nèi)密封各漂白定影液，并在50℃下放置3天；此后，目測(cè)各漂白定影液是否在溶液內(nèi)發(fā)生了沉淀。
這樣獲得的結(jié)果如表1所示。
表1
如由表3所示，證明了使用根據(jù)本發(fā)明的樣品液No.1制備的漂白定影液使得在處理樣品中沒(méi)有留下銀和在放置過(guò)的漂白定影液中沒(méi)有沉淀，獲得了優(yōu)異的性能。
實(shí)施例2與實(shí)施例1的樣品液No.1類似地制備漂白定影液試劑盒部分的樣品液Nos.2-1-2-8，只是在以50rpm攪拌速度的攪拌下添加250升去離子水和500mol的示例化合物(A-1)之后，使用25％氨水和90％乙酸，將pH調(diào)節(jié)至表4中所示值。隨后，與實(shí)施例1類似地進(jìn)行曝光和處理，只是樣品液Nos.2-1-2-8各自用作漂白定影液。然后，與實(shí)施例1相似，保留的銀量是更多的，在完成前述處理后，各漂白定影液在40℃下攪拌2小時(shí)，以及目測(cè)各溶液的狀態(tài)。
如此獲得的結(jié)果表示在表2中。
表2
*1在添加硝酸鐵(III)前的pH*2在攪拌2小時(shí)后漂白定影液的狀態(tài)如能夠從表2中看出的那樣，證明了其中在添加硝酸鐵之前將pH調(diào)節(jié)至6-10的漂白定影液和它們的使用導(dǎo)致了無(wú)沉淀產(chǎn)生和表現(xiàn)了優(yōu)異的漂白能力。特別是，在7-8.5的pH水平下獲得了優(yōu)異的結(jié)果。
實(shí)施例3與實(shí)施例1的樣品液No.1類似地制備漂白定影試劑盒部分的樣品液Nos.3-1-3-7，只不過(guò)在添加高鐵酸鹽之后不是調(diào)節(jié)pH至5.0，而是將pH調(diào)節(jié)至表5中所示值。如此制備的樣品液No.3-1-3-7在熱塑性樹脂容器中密封和在50℃下老化1周。在老化后，目測(cè)各溶液的狀態(tài)。然后，類似于實(shí)施例1進(jìn)行曝光和處理，只是使用這樣老化的漂白定影液作為漂白定影液(處理Nos.3-1-3-7)。
與實(shí)施例1類似，測(cè)量這樣處理的樣品的殘留銀量。老化溶液的目測(cè)結(jié)果和殘留銀量表示在表3中。
表3
*1在添加高鐵酸鹽后的pH，*2在50℃下老化1周后漂白定影液的狀態(tài)。
如由表3所示，證明其中在添加鐵(III)鹽后的pH是在3.5-6.0范圍內(nèi)的漂白定影液沒(méi)有或僅有非常輕微的沉淀，它們的使用導(dǎo)致了優(yōu)異的漂白能力。特別是，pH4.0-5.5的樣品溶液獲得了優(yōu)異的性能。
實(shí)施例4與實(shí)施例3的樣品液No.3-2類似地制備漂白定影試劑盒部分的樣品液Nos.4-1-4-6，只是代替乙酸，使用表4中所示的有機(jī)酸作為pH調(diào)節(jié)劑。與實(shí)施例3相似，測(cè)量樣品液的老化溶液的狀態(tài)和殘留的銀量。它們的結(jié)果表示在表4中。
表4
*1在50℃下老化1周后的漂白定影液的狀態(tài)。
如表4所示，證明了使用由式(1)表示的化合物代替乙酸來(lái)調(diào)節(jié)pH，達(dá)到了本發(fā)明效果的進(jìn)一步提高。此外，使用式(1)的化合物使氣味顯著減少，導(dǎo)致了優(yōu)越的工作環(huán)境。
實(shí)施例5與實(shí)施例3的樣品液No.3-2類似地制備漂白定影試劑盒部分的樣品液Nos.5-1-5-3，只是以化合物(A-1)的1/20mol％的量添加用式(B)表示的化合物，即亞烷基二胺一丁二酸(下文，也簡(jiǎn)稱為ADMS)。與實(shí)施例3相似，評(píng)價(jià)老化樣品液的狀態(tài)和殘留的銀量。它們的結(jié)果表示在表5中。
表5
*1亞烷基二胺一丁二酸*2在50℃下老化1周后的漂白定影液的狀態(tài)如表5所示，證明了結(jié)合使用亞烷基二胺一丁二酸導(dǎo)致了本發(fā)明效果的進(jìn)一步提高。
實(shí)施例6與實(shí)施例1的樣品液No.1類似地制備漂白定影試劑盒部分的樣品液No.6-1-6-16，只是如表6所示那樣各自改變?cè)诨旌瞎拗刑峁┑臄嚢枞~片的半徑(它以葉片的轉(zhuǎn)動(dòng)半徑與混合罐的半徑的比率來(lái)表示)和在添加高鐵酸鹽之后的攪拌速度。與實(shí)施例1類似，評(píng)價(jià)樣品液的儲(chǔ)存穩(wěn)定性，即在老化溶液中的沉淀的發(fā)生情況，和殘留銀量，它們的結(jié)果表示在表6中。
表6
*以葉片的轉(zhuǎn)動(dòng)半徑與罐的半徑的比率表示。
如表6所示，證明了1/4.0或1/4.0以上，和尤其1/3.5-1/2的攪拌葉片的半徑與罐半徑的比率適宜地導(dǎo)致了本發(fā)明效果的提高，50-120rpm，和特別60-100rpm的攪拌速度導(dǎo)致了本發(fā)明效果的進(jìn)一步提高。
實(shí)施例7與實(shí)施例1的樣品液No.1類似地制備漂白定影試劑盒部分的樣品液No.7-1-7-8，只是作為攪拌條件，應(yīng)用使用循環(huán)泵的循環(huán)系統(tǒng)代替螺旋槳攪拌，以及如表9所示改變循環(huán)速度。與實(shí)施例1相似，評(píng)價(jià)樣品液的儲(chǔ)存穩(wěn)定性，即在老化溶液中沉淀的發(fā)生情況和殘留銀量，它們的結(jié)果表示在表7中。
表7
如表7所示，證明當(dāng)以2.0-5.5轉(zhuǎn)/分鐘的循環(huán)速度，特別以2.4-4.5轉(zhuǎn)/分鐘的制備時(shí)，適宜地獲得了本發(fā)明的效果。這里，“1轉(zhuǎn)/分鐘”是指一種流速，在該流速下，每分鐘流入了等于罐體積的量。
實(shí)施例8與實(shí)施例1的樣品液No.1類似地制備漂白定影試劑盒部分的樣品液Nos.8-1-8-8，只是化合物(A-1)的量(以化合物(A-1)與硝酸鐵(III)的摩爾比表示)如表8所示那樣改變。與實(shí)施例1相似，評(píng)價(jià)樣品液的儲(chǔ)存穩(wěn)定性，即在老化溶液中沉淀的發(fā)生情況，和殘留銀量，它們的結(jié)果表示在表8中。
表8
如表8所示，證明了1.00-1.10的[S，S]-亞烷基二胺-N，N’-二丁二酸與鐵(III)鹽的摩爾比使得本發(fā)明效果更加提高，特別是，1.00-1.05的范圍使得本發(fā)明效果還進(jìn)一步提高。
實(shí)施例9與實(shí)施例1的樣品液的No.1類似地進(jìn)行實(shí)驗(yàn)，只是用等摩爾量的溴化鐵(III)或氯化鐵(III)代替這里使用的硝酸鐵(III)九水合物；和獲得了類似的結(jié)果。
實(shí)施例10根據(jù)以下操作程序制備鹵化銀彩色照相材料(彩色負(fù)片)。
在120μm底層三乙酰基纖維素膜載體上形成具有如以下所示組成的以下各層，以制備多層彩色照相材料。各化合物的添加量以g/m2表示，除非另有規(guī)定。將鹵化銀或膠體銀的量換算成銀量和增感染料(表示為“SD”)的量以mol/Ag mol表示。
第1層防光暈層黑色膠體銀0.16UV-1 0.30CM-1 0.12
CC-1 0.03OIL-1 0.24明膠 1.33第2層中間層碘溴化銀j 0.10AS-1 0.12OIL-1 0.15明膠 0.67第3層低速感紅層碘溴化銀乳液c 0.053碘溴化銀乳液d 0.11碘溴化銀乳液e 0.11SD-1 2.2×10-5SD-2 5.9×10-5SD-3 1.2×10-4SD-5 2.8×10-4C-10.19CC-1 0.003OIL-2 0.096AS-2 0.001明膠 0.44第4層中速感紅層碘溴化銀乳液b 0.28碘溴化銀乳液c 0.34碘溴化銀乳液d 0.50SD-1 1.8×10-5SD-3 2.6×10-4SD-5 2.8×10-4C-10.74
CC-1 0.081DI-1 0.020DI-4 0.008OIL-2 0.42AS-2 0.003明膠 1.95第5層高速感紅層碘溴化銀乳液a 1.45碘溴化銀乳液e 0.076SD-1 2.3×10-5SD-2 1.1×10-4SD-3 2.3×10-5C-20.087C-30.12CC-1 0.036DI-1 0.021DI-3 0.005OIL-2 0.15AS-2 0.004明膠 1.40第6層中間層F-10.03AS-1 0.18OIL0.22明膠 1.00第7層低速感綠層碘溴化銀乳液c 0.22碘溴化銀乳液e 0.22SD-6 4.7×10-5
SD-7 2.6×10-4SD-8 1.9×10-4SD-9 1.1×10-4SD-10 2.4×10-5M-10.35CM-1 0.044DI-2 0.010OIL-1 0.41AS-2 0.001AS-3 0.11明膠 1.29第8層中速感綠層碘溴化銀乳液b 0.90碘溴化銀乳液e 0.048SD-6 3.8×10-5SD-7 2.6×10-5SD-8 3.4×10-4SD-9 1.6×10-4SD-10 4.4×10-5M-10.15CM-1 0.062CM-2 0.030DI-2 0.032OIL-1 0.28AS-2 0.005AS-3 0.045明膠 1.00第9層高速感綠層碘溴化銀乳液a 1.39
碘溴化銀乳液e 0.073SD-6 4.1×10-5SD-7 2.6×10-5SD-8 3.7×10-4SD-10 4.9×10-5M-10.071M-20.073CM-2 0.013DI-2 0.004DI-3 0.003OIL-1 0.27AS-2 0.008AS-3 0.043明膠 1.35第10層黃色濾光層黃色膠體銀 0.053AS-1 0.15OIL-1 0.18X-10.06明膠 0.83第11層低速感藍(lán)層碘溴化銀乳液g 0.22碘溴化銀乳液h 0.099碘溴化銀乳液i 0.17SD-11 2.4×10-4SD-12 5.7×10-4SD-13 1.3×10-4Y-11.02OIL-1 0.42
AS-2 0.003X-10.11X-20.18明膠 1.95第12層高速感藍(lán)層碘溴化銀乳液f 1.52SD-11 8.3×10-5SD-12 2.3×10-4Y-10.22DI-5 0.11OIL-1 0.13AS-2 0.003X-10.15X-20.20明膠 1.20第13層第一保護(hù)層碘溴化銀乳液j 0.30UV-1 0.11UV-2 0.055液體石蠟 0.28X-10.079明膠 1.00第14層第二保護(hù)層PM-1 0.13PM-2 0.018WAX-1 0.021明膠 0.55上述碘溴化銀乳液a-j的特征如下所示，其中平均粒度是指具有與顆粒體積相同的體積的立方體的邊長(zhǎng)。
前述乳液a-i各自通過(guò)將上述增感染料添加到各乳液中和然后通過(guò)加入硒化三苯基膦，硫代硫酸鈉，氯金酸和硫氰酸鉀來(lái)根據(jù)普通已知的操作程序進(jìn)行化學(xué)增感，直到感光度和灰霧之間的關(guān)系達(dá)到最佳點(diǎn)。
除了以上組分以外，添加涂布助劑SU-1，SU-2和SU-3；分散助劑SU-4；粘度調(diào)節(jié)劑V-1；穩(wěn)定劑ST-1和ST-2；包括重均分子量為10,000和1,100,000的兩類聚乙烯基吡咯烷酮的灰霧抑制劑AF-1和AF-2，抑制劑AF-3，AF-4和AF-5；硬化劑H-1和H-2；和抗菌劑Ase-1。使用Merck Index 117139(購(gòu)自Merck Co.)作為液體石蠟。
在照相材料樣品中使用的化合物的化學(xué)結(jié)構(gòu)如下所示。
OIL-2H9C4OOC(CH2)8COOC4H9 n聚合度Ase-1(混合物) A∶B∶C＝50∶46∶4(摩爾比) AF-1 Mw10,000AF-2 Mw100,000n聚合度 SU-2 C8F17SO2NH(CH2)3N+(CH3)3Br- Mw＝3,000 x∶y∶z＝3∶3∶4 n聚合度漂白液試劑盒的制備與實(shí)施例1的樣品溶液No.1類似地制備樣品溶液B1-B4作為漂白液試劑盒，只是加入8kg溴化銨和使用90％乙酸將pH調(diào)節(jié)至3.5。
處理使用各前述樣品溶液，根據(jù)以下操作步驟和處理溶液用上述彩色負(fù)片進(jìn)行照相處理。
過(guò)程
處理液的配方彩色顯影液(1試劑盒)亞硫酸鈉 5.0g碳酸鉀 45.0g二亞乙基三胺五乙酸鈉 4.0g硫酸羥基胺 3.0g溴化鉀 1.5g2-甲基苯并咪唑 0.1g碘化鉀 2.0g4-氨基-3-甲基-N-乙基-(β-羥乙基)-苯胺硫酸酯 10.2g補(bǔ)加水至1升，和使用氫氧化鉀或50％硫酸將pH調(diào)節(jié)至10.30。
漂白液(1試劑盒)樣品液B1-B4(表16)500ml
補(bǔ)充水至 1升定影液(1試劑盒)硫代硫酸銨 100g硫代硫酸鈉 10g亞硫酸鈉 12g亞乙基二胺四乙酸二鈉 2g補(bǔ)加水至1升，以及用氨水或50％硫酸將pH調(diào)節(jié)至7.5。
穩(wěn)定液(1試劑盒)間羥基苯甲醛 1.5g亞乙基二胺四乙酸二鈉 0.6gβ-環(huán)糊精 0.2g碳酸鉀 0.2g補(bǔ)加水至1升，以及使用氫氧化鉀或50％硫酸調(diào)節(jié)pH至8.0。
曝光和處理上述彩色負(fù)片以通常方式經(jīng)光楔曝光，然后根據(jù)上述處理步驟和使用上述處理液各進(jìn)行處理9-1-9-4。在各如此處理的彩色負(fù)片樣品的最大密度區(qū)域中的殘留銀量按照類似于實(shí)施例1的方式測(cè)定。在完成處理后，各樣品溶液在玻璃容器中密封和在50℃下老化3天。此后，目測(cè)溶液的沉淀發(fā)生情況。它們的結(jié)果表示在表9中。
表9
*在老化后的漂白液中有/無(wú)沉淀產(chǎn)生。
如表9所示，證明了使用本發(fā)明的樣品液(作為漂白液試劑盒)導(dǎo)致了殘留銀減至最少和在老化漂白液中不發(fā)生沉淀。
權(quán)利要求
1.制備用于鹵化銀彩色照相材料的漂白定影液的試劑盒部分的方法，包括以下步驟(a)將[S，S]-亞烷基二胺-N，N’-二丁二酸或它的鹽加入到混合罐中以形成溶液，和然后(b)在攪拌的同時(shí)，將選自硝酸鐵(III)，氯化鐵(III)，溴化鐵(III)，(M1)3Fe(III)(SO4)3和M1Fe(III)(SO4)2中的至少一種鐵(III)鹽加入到其中，其中M1表示氫、鈉或鉀或銨。
2.權(quán)利要求1的方法，其中[S，S]-亞烷基二胺-N，N’-二丁二酸是由下式(A)表示的化合物式(A) 其中M1、M2、M3和M4各自表示氫原子，堿金屬或陽(yáng)離子；X表示具有2-6個(gè)碳原子的亞烷基，或-(B1O)n-B2-，其中B1和B2各自表示具有1-5個(gè)碳原子的亞烷基，和n是1-6的整數(shù)；R1和R2各自表示氫原子或具有1-3個(gè)碳原子的烷基。
3.權(quán)利要求1的方法，其中在步驟(a)中形成的溶液具有6.0-10.0的pH。
4.權(quán)利要求1的方法，其中漂白定影液的試劑盒部分顯示了3.5-6.0的pH。
5.權(quán)利要求1的方法，其中漂白定影液的試劑盒部分含有由下式(1)表示的化合物式(1)MOOC-(Z)k-(X)n其中X表示-COOM2，-OH，-SO3M3或-PO3M4M5；其中M2-M5各自表示氫原子或堿金屬原子；n是1-3的整數(shù)，條件是當(dāng)n是2或2以上時(shí)，復(fù)數(shù)X可以是相同或不同的；Z表示具有1-10個(gè)碳原子以及包含碳和氫原子，或碳原子、氫原子和氧原子的連接基；k是0或1，和M是氫原子和堿金屬原子。
6.權(quán)利要求1的方法，其中漂白定影液試劑盒部分含有亞烷基二胺-N-一丁二酸或它的鹽。
7.權(quán)利要求6的方法，其中亞烷基二胺-N-一丁二酸用下式(B)表示式(B) 其中M1和M2各自表示氫原子，堿金屬或陽(yáng)離子；X表示具有2-6碳原子的亞烷基，或者-(B1O)n-B2-，其中B1和B2是具有1-5個(gè)碳原子的亞烷基，和n是1-6的整數(shù)；R1和R2各自是氫原子或具有1-3個(gè)碳原子的烷基。
8.權(quán)利要求1的方法，其中在步驟(b)中，攪拌通過(guò)螺旋槳攪拌或循環(huán)攪拌來(lái)進(jìn)行，其中螺旋槳攪拌使用具有不低于混合罐半徑的1/4的轉(zhuǎn)動(dòng)半徑的旋轉(zhuǎn)葉片在50-120rpm的攪拌速度下進(jìn)行，和循環(huán)攪拌在2.0-5.5轉(zhuǎn)/分鐘的循環(huán)速度下進(jìn)行。
9.權(quán)利要求1的方法，其中[S，S]-亞烷基二胺-N，N’-二丁二酸或它的鹽與鐵(III)鹽的摩爾比是1.00-1.10。
10.制備用于鹵化銀彩色照相材料的漂白液的試劑盒的方法，包括以下步驟(a)將[S，S]-亞烷基二胺-N，N’-二丁二酸或它的鹽加入到混合罐中以形成溶液，和然后(b)在攪拌的同時(shí)，將選自硝酸鐵(III)，氯化鐵(III)，溴化鐵(III)，(M1)3Fe(III)(SO4)3和M1Fe(III)(SO4)2中的至少一種鐵(III)鹽加入到其中，其中M1表示氫、鈉或鉀或銨。
11.權(quán)利要求10的方法，其中[S，S]-亞烷基二胺-N，N’-二丁二酸是由下式(A)表示的化合物式(A) 其中M1、M2、M3和M4各自表示氫原子，堿金屬或陽(yáng)離子；X表示具有2-6個(gè)碳原子的亞烷基，或-(B1O)n-B2-，其中B1和B2各自表示具有1-5個(gè)碳原子的亞烷基，和n是1-6的整數(shù)；R1和R2各自表示氫原子或具有1-3個(gè)碳原子的烷基。
12.權(quán)利要求10的方法，其中在步驟(a)中形成的溶液具有6.0-10.0的pH。
13.權(quán)利要求10的方法，其中漂白液的試劑盒顯示了3.5-6.0的pH。
14.權(quán)利要求10的方法，其中漂白液的試劑盒部分含有用下式(1)表示的化合物式(1)MOOC-(Z)k-(X)n其中X表示-COOM2，-OH，-SO3M3或-PO3M4M5；其中M2-M5各自表示氫原子或堿金屬原子；n是1-3的整數(shù)，條件是當(dāng)n是2或2以上時(shí)，復(fù)數(shù)X可以是相同或不同的；Z表示具有1-10個(gè)碳原子以及包含碳和氫原子，或碳原子、氫原子和氧原子的連接基；k是0或1，和M是氫原子和堿金屬原子。
15.權(quán)利要求10的方法，其中漂白液的試劑盒含有亞烷基二胺-N-一丁二酸或它的鹽。
16.權(quán)利要求15的方法，其中亞烷基二胺-N-一丁二酸用下式(B)表示式(B) 其中M1和M2各自表示氫原子，堿金屬或陽(yáng)離子；X表示具有2-6碳原子的亞烷基，或者-(B1O)n-B2-，其中B1和B2是具有1-5個(gè)碳原子的亞烷基，和n是1-6的整數(shù)；R1和R2各自是氫原子或具有1-3個(gè)碳原子的烷基。
17.權(quán)利要求10的方法，其中在步驟(b)中，攪拌通過(guò)螺旋槳攪拌或循環(huán)攪拌來(lái)進(jìn)行，其中螺旋槳攪拌使用具有不低于混合罐半徑的1/4的轉(zhuǎn)動(dòng)半徑的旋轉(zhuǎn)葉片在50-120rpm的攪拌速度下進(jìn)行，和循環(huán)攪拌在2.0-5.5轉(zhuǎn)/分鐘的循環(huán)速度下進(jìn)行。
18.權(quán)利要求10的方法，其中[S，S]-亞烷基二胺-N，N’-二丁二酸或它的鹽與鐵(III)鹽的摩爾比是1.00-1.10。
19.處理鹵化銀彩色照相材料的方法，包括以下步驟使照相材料進(jìn)行曝光，使曝光的照相材料進(jìn)行彩色顯影，和分別用漂白定影液或漂白液使顯影的照相材料進(jìn)行漂白定影或漂白，其中漂白定影液和漂白液分別使用由在權(quán)利要求1中所要求的方法制備的試劑盒部分和使用由在權(quán)利要求10中所要求的方法制備的試劑盒來(lái)制備。
全文摘要
公開了制備用于鹵化銀彩色照相材料的漂白定影液的試劑盒部分或漂白液的試劑盒的方法,包括(a)將[S,S]－亞烷基二胺－N,N’－二丁二酸或它的鹽加入到混合罐中以形成溶液,和然后(b)將選自硝酸鐵(III),氯化鐵(III),溴化鐵(III),(M
文檔編號(hào)G03C5/26GK1380582SQ0210615
公開日2002年11月20日 申請(qǐng)日期2002年4月5日 優(yōu)先權(quán)日2001年4月9日
發(fā)明者久世哲 申請(qǐng)人:柯尼卡株式會(huì)社